DE810666C - Mittel zum Plastizieren von unvulkanisiertem Naturkautschuk oder unvulkanisierten synthetischen kautschukartigen Butadienpolymerisaten - Google Patents

Description

• Mittel zum Plastizieren von unvulkanisiertem Naturkautschuk oder unvulkanisierten synthetischen kautschukartigen Butadienpolymerisaten Es ist bekannt, daß man beim Plastizieren von Naturkautschuk oder synthetischen kautschukartigen Butadienpolymerisaten Thiophenole als Hilfsmittel verwendet. Es wurde bereits vorgeschlagen, an Stelle der bekannten Thiophenole Monothiocarbonsäuren der Formel worin R ein beliebig organischer Rest ist, zur Beschleunigung der Plastizierung zu verwenden. Mit diesen Verbindungen wird eine Beschleunigung der Plastizierung erreicht; jedoch ist die damit einhergehende Geruchsbelästigung eine unangenehme Erscheinung und besonders stark in dem neuerdings angewandten Temperaturbereich von ioo bis 16o'. Es wurde nun gefunden, daß für die beschleunigte Plastizierung von Naturkautschuk und synthetischen kautschukartigen Butadienpolymerisaten die Ester von Mercaptanen oder Thiophenolen besonders geeignet sind. Während diese Ester bei Temperaturen unter ioo ° im Vergleich zu den genannten Monothiocarbonsäuren die Plastizierung in verhältnismäßig geringem Ausmaß beschleunigen, bewirken sie bei Temperaturen über ioo ° eine Verkürzung der Plastizierungszeit und sind im Gegensatz zu den vorher genannten Mitteln praktisch geruchfrei.
• Die neuen Plastizierungsmittel entsprechen der allgemeinen Formel R (-X -S R')n, in der R ein organischer Rest ist, der aliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch sein kann und z. B. durch Oxy-, Alkoxy-, Halogen-, Nitro-, Amido- oder Carboxylgruppen substituiert sein kann. R' ist gleichfalls ein organischer Rest, der gleich R oder von R verschieden sein kann. X steht für n steht für eine ganze Zahl.
• Als Beispiele für die neuen Plastizierungsmittel seien genannt: Thiobenzoesäure-S-trichlorphenylester, Thioessigsäure - S - naphthylester, Thiobenzoesäure - S - anthranylester, Thiophthalsäure-S-bis- (dichlormethylphenyl)-ester,2,5-Dichlorthiobenzoesäure-S-benzthiazolylester, Benzolthiosulfonsäure-S-dichlortolylester. Die anzuwendenden Mengen der neuen Plastizierungsmittel sind äußerst gering. So genügen bei Naturkautschuk in der Regel Mengen, die weit unter i°/, liegen. Die neuen Mittel eignen sich besonders zur Plastizierung unter gleichzeitiger mechanischer Behandlung des Kautschuks in Aggregaten, wie sie in der Gummiindustrie allgemein üblich sind.
• Der Begriff synthetische kautschukartige Butadienpolymerisate soll die Polymerisate des Butadien selbst bzw. seine Homologen, wie Isopren und Dimethylbutadien sowie Mischpolymerisate dieser Verbindungen mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie Styrol oder Acrylnitril, umfassen.
• Beispiel i 3 kg smoked sheets oder crepe wurden bei i2o ° bzw. 130' in einem Werner & Pfleiderer-Kneter Typ GK 6 bei 31 Umdrehungen je Minuite mit den in der nachstehenden Tabelle genannten Thioestern behandelt. Nach 6, 8 und io Minuten wurden Proben aus dem Kneter entnommen und deren Plastizität, ausgedrückt in Defograden, gemessen.

  Thioester Menge Temp Defograde nach

  o' I 6' I 8' I r o'

  Thioessigsäure-S-ß-naphthylester

  Fp. 52 bis 54° .................................. 0,30 120 26oo 1250 iooo 800

  Thiobenzoesäure-S-ß-naphthylester

  Fp. 107°....................................... 0,30 120 2600 iioo 900 750

  Thiobenzoesäure-S-2, 4, 5-trichlorphenylester

  Fp.122 bis 124°................................ 0,20 130 2700 900 575 475

  2, 5-Dichlorthiobenzoesäure-S-2, 4, 5-trichlorphenylester

  Fp. 144 bis 166° ................................ o,2o 130 3000 900 65o 55,0

  2, 5-Dichlorthiobenzoesäure-S-benzthiazolylester

  Fp.i18°....................................... o,2o 130 2200 975 750 625

  Thiophthalsäure-S-bis-dichlormethylphenylester

  Fp. 2o6 bis 2o8°................................ o,2o 130 2700 iooo 700 550

  Thiooxalsäure-S-bis-m-tolylester

  Fp. 122 bis 126°................................ o,2o 130 2700 825 650 525

  Thiooxalsäure-S-bis-2, 4, 5-trichlorphenylester

  Fp.187 bis 188° ................................ o,2o 130 2700 goo 725 550

  Thiobernsteinsäure-S-bis-2, 4, 5-trichlorphenylester

  Fp. 157 bis i59° ................................ o,2o 130 285o 78o 500 350

  2, 4-Dichlorthiobenzoesäure-S-benzylester

  Fp.79°........................................ 0,30 120 26oo 16oo 1350 iooo

  4-Methyl-2-chlor-thiobenzolsulfonsäure-S-dichlor-

  methylphenylester

  Fp.93°........................................ 0,20 130 2850 800 550 400

  - - 120 26o0 180o I500 1250

  Beispiel 2 Bei der Mastikation von 3 kg des Mischpolimerisates aus 25 Teilen Styrol und 75 Teilen Butadien bei 13o° in der vorher beschriebenen Versuchsanordnung mit 1,5°/0 2,4,5-Trichlorbenzoyl-2,5-dichlorthiolbenzoat ergab die Plastizitätsmessung folgende Ergebnisse:

  Defograde nach: 0 io 20 4o 6o Min.

  3000 2000 1200 900 750

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Mittel zum Plastizieren von unvulkanisiertem Naturkautschuk oder unvulkanisierten synthetischen kautschukartigen Butadienpolymerisaten, bestehend aus Estern von Mercaptanen oder Thiophenolen.