DE77278C - Verfahren zur Darstellung von Aetherschwefelsäuren mittels Schwefelsäureanhydrids - Google Patents

Description

PATENTAM

Die Darstellung der Aetherschwefelsäuren geschah bisher theilweise durch Erwärmen von Alkoholen, wie beim Methyl- und Aethylproduct, mit concentrirter Schwefelsäure auf dem Wasserbade, oder bei den höheren Homologen durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure auf die Alkohole. Letztere Homologen konnten mittels Schwefelsäure allein bisher nicht erhalten werden, weil die Mischung von Schwefelsäure und den höheren Alkoholen sich unter Selbsterhitzung, Entwickelung von schwefliger Säure und Bildung voti Kohlenwasserstoffen der Oelgasreihe zersetzten. Selbst bei den Aetherschwefelsäuren des Methyl- und Aethylalkohols war die Bildung keine quantitative, und die höheren Homologen sind bis heute der schlechten Ausbeuten halber schwer zugängliche Körper. Dem Erfinder gelang es nun, ein Verfahren ausfindig zu machen, nach welchem man sämmtliche Aetherschwefelsäuren der Fettreihe in geradezu theoretischer Weise erhält. Das Verfahren beruht auf der Einwirkung von Schwefeltrioxyd in der Kälte auf die in wenig Schwefelsäure gelösten Alkohole. Hierbei findet erstens absolut vollständige Ueberführung der Alkohole in die Aetherschwefelsäuren statt, und zweitens tritt bei den höheren Gliedern derselben keine Spur von Zersetzung und Bildung von schwefliger Säure ein, und es wird bei geeigneter Weiterverarbeitung eine geradezu theoretische Ausbeute erhalten. Die Ausführung erläutert folgendes Beispiel:

Darstellung von amylschwefelsaurem

Natrium.

90 Theile Amylalkohol werden unter Eiskühlung mit 100 Theilen concentrirter Schwefelsäure in einem Rührkessel gemischt und dann unter fortwährendem Kühlen .100 Theile 8oprocentiges Oleum (rauchende Schwefelsäure von 80 pCt. Anhydridgehalt) oder eine entsprechende Menge eines schwächeren Oleums langsam eingetragen, so dafs keine Temperaturerhöhung eintritt; alsdann läfst man die Mischung unter Wasserkühlung 12 Stunden stehen. Es tritt hierbei keinerlei Zersetzung ein. Die Schmelze wird nun auf Eis gegossen und mit Wasser verdünnt; man erhält eine klare, fast farblose Lösung. Diese wird kalt mit Kreide oder Kalk neutralisirt, filtrirt, das Filtrat mit Soda in das Natriumsalz übergeführt und die Lösung alsdann im Vacuum zur Trockne verdampft. Letzteres ist erforderlich, um ein absolut reines Poduct und eine vollständige Ausbeute zu erzielen. Das so erhaltene Product bildet eine fettigglänzende, völlig weifse und geruchlose Krystallmasse. Es werden aus obiger Menge Amylalkohol 200 Theile' amylschwefelsaures Natrium erhalten, eine Ausbeute, die der theoretischen gleichkommt. Man kann auch, ohne dafs das Resultat wesentlich beeinflufst wird, in den mit Eis gekühlten Alkohol eine verdünntere rauchende Schwefelsäure einlaufen lassen, z. B. 400 Theile Oleum von 2oprocentigem Anhydridgehalt.

Ersetzt man in diesem Beispiele den Amylalkohol durch seine Homologen, wie z. B. Methylalkohol etc., so werden in gleicher Weise die homologen ätherschwefelsauren Salze erhalten.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Die Darstellung von Aetherschwefelsäuren durch Einwirkung von S O₃ auf die Alkohole der Fettreihe in kalt gehaltener schwefelsaurer Lösung.

   BERLIN. GEDRUCKT IN DER REICHSDRUCKEREL