DE76597C - Verfahren zur Darstellung von O-Brom- bezw. O - Chlorphenol aus hocherhitztem Phenol - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von O-Brom- bezw. O - Chlorphenol aus hocherhitztem PhenolInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Die Erfindung betrifft die Herstellung von o-Bromphenol oder o-Chlorpbenol in genügend
reinem Zustande, so dafs es sich in hervorragendem Mafse für die technische Darstellung
des Brenzkatechins eignet.
Bisher galt es allgemein als nicht möglich, Phenol so zu bromiren bezw. chloriren, dafs
wesentlich o-Chlorphenol bezw. o-Bromphenol entstand, welches für die Gewinnung von
Brenzkatechiri benutzt wird. Demnach mufste die Benutzung des Phenols für die Brenzkatechindarstellung
als technisch unausführbar angesehen werden.
Angestellte Versuche haben nun ergeben, dafs o-Bromphenol und - o-Chlorphenol in so
reiner Form "und fast ausschliefslich hergestellt werden können, dafs selbst aus dem rohen,
ungereinigten Product durch Schmelzen mit Alkali, vorzugsweise mit Natron, in befriedigender
Weise Brenzkatechin erzeugt werden kann.
Diese technisch werthvolle und für die Brenzkatechindarstellung äufserst vortheilhafte
Gewinnung von o-Bromphenol und o-Chlorphenol aus Phenol geschieht durch Einwirkung
des Halogens auf hocherhitztes Phenol. Das erhaltene Reactionsgemisch kann gereinigt oder
auch ungereinigt auf Brenzkatechin verarbeitet werden.
Man hat bereits Phenol mit Brom in der Kälte zusammengebracht, wobei fast ausschliefslich
Bildung von krystallisirendem p-Bromphenol eintrat (Hübner & Brenker, Ber. VI, S. 171). Das flüssige o-Bromphenol wurde
hierbei nicht rein gewonnen. Die Reindarstellung des letzteren gelang vielmehr zuerst
mit Hülfe von o-Bromanilin (Fittig & Mager, Ber. VIII, S. 563). Dieses Product ergab beim
Schmelzen mit Aetzkali ein Gemenge von wenig Brenzkatechin und viel Resorcin.
Auch die Verwendung von o-Chlorphenol zur Herstellung von Brenzkatechin hat bis jetzt
keinen rechten Erfolg gehabt. Es soll allerdings durch Schmelzen von o-Chlorphenol mit
Kali in einem Silbertiegel Brenzkatechin erhalten sein; aber wegen der leichten Oxydirbarkeit
des letzteren an der Luft, namentlich in Gegenwart eines grofsen Aetzkaliüberschusses, führte
dieses Verfahren nicht zu einer bemerkenswerthen Ausbeute. Aufserdem war durch Einleiten
von Chlor in Phenol ohne Erwärmen o-Chlorphenol zwar erhältlich, aber zur Reingewinnung
des letzteren war eine mehrfache Destillation nothwendig, so dafs die Ausbeute gering und unsicher war (Faust & Müller,
Liebig's Ann. 173, S. 303).
Da diese Methoden für eine technische Gewinnung keine genügenden Ausbeuten und keine
reinen Producte an o-Bromphenol (auch o-Chlorphenol) und Brenzkatechin ergaben, so
wurden Versuche zur Beseitigung der Uebelstände dieser Verfahren angestellt. Da die
Bromirung bezw. Chlorirung des Phenols auf kaltem Wege keinen genügenden Erfolg geliefert
hatte, so wurde dieselbe auf warmem Wege versucht, was in der That zu einem günstigen Resultat führte.
o-Bromphenol bezw. o-Chlorphenol bildet sich nach diesen Versuchen in reichlichen
Mengen, und zwar durch Einleiten von Brom-
dampf bezw. Chlorgas in hocherhitztes Phenol, wobei im allgemeinen eine Erhitzung auf 150
bis 1800C. genügt.
Zweckmä'fsig werden zur technischen Gewinnung des ο - Bromphenols etwa 160 kg
dampfförmiges Brom in 94 kg auf 150 bis i8o° G. erhitztes Phenol unter Umrühren eingeleitet.
Die entweichenden Dämpfe, welche Bromwasserstoff enthalten, gelangen in einen Rückflufskühler, so dafs die condensirbaren
Producte in das Reactionsgemisch zurückfliefsen, während die Bromwasserstoffsäure für sich aufgefangen
wird.
Das so erhaltene o-Bromphenol ist ziemlich rein und enthält nur geringe Mengen von
Nebenproducten.
Man kann dasselbe einfach und mit bestem Erfolge in der Weise reinigen, dafs man unreines
o-Bromphenol theilweise an Basen, besonders die Alkalibasen Kali und Natron bindet,
indem man etwa io kg Aetznätron in Form von Natronlauge zu dem aus den soeben angegebenen
Mengen erhaltenen unreinen o-Bromphenol zusetzt, dadurch nur einen Theil des
unreinen o-Bromphenols bindet und dann das reine o-Bromphenol mittelst Wasserdampfes oder
zweckmäfsiger einfach im Vacuum abdestillirt. Das so erhaltene Destillat siedet bei 196 bis
202° C. und giebt, mit Aetznätron verschmolzen, reines Brenzkatechin. Zur Herstellung von
o-Chlorphenol ersetzt man die 160 kg Bromdampf
durch die äquivalente Menge, d. i. 71 kg, Chlorgas und verfährt in gleicher Weise. Es
entweicht hierbei Chlorwasserstoff anstatt Bromwasserstoff und das entstehende Product
destillirt unterhalb 2000 C. über; es enthält nur geringe Mengen Verunreinigungen. Die
Reinigung desselben geschieht in gleicher Weise, wie beim o-Bromphenol beschrieben, durch
theilweise Bindung an Basen, zweckmäfsig an Kali oder Natron, indem man zu der Gesammtmenge
des bei den obigen Mengenverhältnissen erhaltenen o-Chlorphenols zweckmäfsig
10 kg Aetznätron in Form von Natronlauge zusetzt und dann weiter, wie für das
o-Bromphenol beschrieben, verfährt. Das so gereinigte Product giebt, mit Natron verschmolzen,
fast quantitativ Brenzkatechin.
Claims (2)
- Patent-AnSprüche:ι. Verfahren zur Darstellung von o-Bromphenol bezw. o-Chlorphenol durch Einwirkung von Brom bezw. Chlor auf hocherhitztes (etwa 150 bis i8o° C.) Phenol.
- 2. Verfahren zur Reinigung des nach dem durch Anspruch 1. gekennzeichneten Verfahren dargestellten rohen o-Bromphenols bezw. ο-Chlorphenols, darin bestehend, dafs man das Reactionsgemisch theilweise an Basen (zweckmäfsig Kali oder Natron etc.) bindet und alsdann destillirt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE76597C true DE76597C (de) |
Family
ID=349476
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT76597D Expired - Lifetime DE76597C (de) | Verfahren zur Darstellung von O-Brom- bezw. O - Chlorphenol aus hocherhitztem Phenol |
Country Status (1)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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