DE765846C - Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylaminen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylaminen

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DE765846C
DE765846C DED81839D DED0081839D DE765846C DE 765846 C DE765846 C DE 765846C DE D81839 D DED81839 D DE D81839D DE D0081839 D DED0081839 D DE D0081839D DE 765846 C DE765846 C DE 765846C
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Germany
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aniline
hydrogenation
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hydrogen
manganese
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DED81839D
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Wilhelm Dr Rittmeister
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Deutsche Hydrierwerke AG
Original Assignee
Deutsche Hydrierwerke AG
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    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
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    • C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylaminen Nach den bekannten Hydrierungsverfahren ist es nicht möglich, Anilin in einem Arbeitsgang zu reinem Cyclohexylamin zu hydrieren. Es entstehen vielmehr dabei größere Mengen an Nebenprodukten, darunter hauptsächlich Dicyclohexylamin. Infolgedessen sind schon Vorschläge gemacht worden, die Bildung der Nebenprodukte, vor allem des Dicyclohexylamins, bei der Hydrierung des Anilins zu verhindern. So wird z. B. gemäß der amerikanischen Patentschrift 2 129 631 empfohlen, dem Anilin vor der Hydrierung einen größeren Zusatz von Dicyclohexylämin zu geben, um die Neubildung von= Dicyclohexylamin zurückzudrängen. Ein anderer Vorschlag geht gemäß der deutschen Patentschrift 519518 dahin, daß man das Anilin nur zum Teil zu Cyclohexylamin hydriert, danach die Hydrierung unterbricht und das gebildete Cyclohexylamin abdestilliert und dann wieder die Hydrierung des zurückgebliebenen Anilins bis zum gleichen Verhältnis fortsetzt. Weiterhin hat man nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 479 90= aromatische Amine vor der Hydrierung acyliert, um dadurch den Hydrierungsvorgang zu erleichtern. Dieses Verfahren bedingt aber zwei zusätzliche Prozesse, da die Acylgruppen nachträglich auch wieder abgespalten werden müssen. Endlich hat man das Anilin nach dem Verfahren der amerikanischen Patentschrift 218.1o70 vor der Hydrierung einer Vorbehandlung mit Bleioxvd oder Bleiverbindungen unterworfen, ist aber wach auf diesem Wege zu keiner Verbesserung der Ausbeute an Cvclohexylamin gelangt. Die bisherigen Verfahren haben also das Ziel durch HS#drierung von Anilin zu möglichst reinem Cyelohexylamin zu gelangen, nicht erreicht und bedienen sich zudem recht umständlicher Maßnahmen.
  • Es wurde gefunden, daß man die Herstellung von Ccclohexylaminen aus Anilin oder seinen Homologen viel einfacher und besser durchführen kann, wenn man das Anilin in der Dampfphase über geeignete Katalysatoren bei Drucken über 2o at, zweckmäßig zwischen 5o bis Soo at, und bei solchem Ü berschuß an Wasserstoff leitet, daß derselbe mindestens das Z;.#anzigfache, zureckmäßig das Fünfz isbis Fünfhund:rtfache des theoretischer. Wasserstoffverbrauchs beträgt.
  • Unter diesen Bedingui,ben verläuft die Hydrierung des Anilins zu Cyclohexylamin in Gegenwart eines geeigneten Katalysators so schnell, daß die Bildung von -Nebenprodukten praktisch vollkommen verhindert wird. Man erhält eint Produkt, welches zu 95 bis 10o ° ,r aus l vclohelvlaniin besteht. Als besord@_rs i@-irksante Katalysatoren haben sich KobaltkatalvsatGren bewährt, insbesondere wenn dieselben durch :Mangan aktiviert sind.
  • In gleicher Weise wie Anilin lassen sich auch die Homolog'zn desselben, wie die Toluidine, -N.-lidine, Naphthylamine u. dgl., zu primären cvcioaliphatischen Aminen hydrieren. j Beispiel 1 1o kg Anilin v;erdcn im Laufe 1 Stunde zusammen mit 6o0 cbm 'vVasserstoff (auf c)- und 760 mit bezogen) unter einem Druck von 2ooat und bii einer Temperatur von etwa 1c)5- über :101 eines stückig@n Katalvsators, der aus 3 Teilen Kobalt und i Teil Mangan besteht, geleitet. Das den Reaktionsraum veriasserde Produkt wird abgul;ühlt und in bekannter `reise aus der Apparatur genommen. Es besteht ztr 98,5 ° ,; aus Cvclohes>ylamin. Beispiel 9 kg p-Toluidin «-erden stündlich zusammen mit 75o cbm Wasserstoff (auf o- und 76o mm bezogen) bei einem Druck von roo at und einer Temperatur von igo- über 3o 1 Kobalt-Mangan-Kontakt geleitet. Das kondensierte und vom Wasserstoff abgetrennte Reaktionsprodukt enthält 96 0" Hezahi-dro-p-toli-tidin. Beispiel 3 Eine Mischung von 2,5 l,.1-mit 5,01,- C@-clohez@-lamin wird stündlich zusammen mit 9-5 cbm Wasserstoff (auf o`, 76o mm bezogen) bei einem Druck von 3oo at und einer Temperatur -,-er. 1S5- über einen Iiol)alt-Thori"ir-i-Kortakt S ° ;, TI-Ior:t;m) geleitet.
  • Aus dem Realztionsprcdukt wird zuerst das Cvcloliezylaminabdtstilliert. Danachdestillieren bei 12o bis 13o= (bei i.5 mm) go ° " des eingesetzten #,Näphthylamins als Dekahydroß-naplith@-lamin über.
  • An Stelle des Cyclohexclamins kann auch Anilin als Verdünnungsmittel für r-:@ap@t@y-laniin verwendet «-erden-. Durch diesen Zusatz ist das i3--Napht h.-lamin, welches verhältnismäßig hoch schmilzt, leichter zu fördern.

Claims (1)

  1. PATE NTA\SPRUCH: Verfahren zur Herstellung von iivdroaromatischen Arrineri durch 1,-4talvtisclie H--drierun,- von Anilin Lzw. seinen Homologen in Gegenwart von Iiobaltkatah-satoren, die auch: beispielsv-C-ise durch Mangan aktiviert sein können, dadurch -ekennzeichnet, daß man die Hydrierung in der Dampfphase bei Drucken über 2o at und einem Wasserstoftüberschuß, der mindestens das Zwanzigfache des theoretacl_cn @'erbraucl:s beträgt, durchführt. Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: Deutsche Patentschriften \r. .i1 9.1c,1, .1S1 g8.1; USA.-Patentschriften -Nr. 21`#4o70, 209-5e97, 2127377.
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