DE765494C

DE765494C - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen, unsymmetrischen Kondensationsprodukten

Info

Publication number: DE765494C
Application number: DEG100480D
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Albrecht; Richard Dr Sallmann
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1938-08-12
Filing date: 1939-07-27
Publication date: 1953-05-04

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen, unsymmetrischen Kondensationsprodukten Es wurde gefunden, daß man zu neuen, wasserunlöslichen, unsymmetrischen Kondensationsprodukten gelangt, wenn. man i Mol eines Methylolamids einer höhermolekularen Carbonsäure bzw. eines, am Amidstickstoff mindestens ein freies Wasserstoffatom aufweisenden Amids einer höhermoleku:laren Carbonsäure mit i Mol eines Harnstoffs, der mindestens. ein an ein Amiästickstoffatom gei bundenes. Wasserstoffatom enthält, bzw. mit . i Mol einer Methylolverbindung eines solchen Harnstoffs in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt, wobei die Auswahl der Reaktionsteilnehmer so zu treffen ist, daß sie keine wasserlös.lichmachenden Gruppen aufweisen.
Als Amide von höhermolekularen Carbonr Säuren kommen beispielsweise die folgenden in Betracht: aliphatische, aromatische, aliphatisch-aromatische, cycloal,iphatische und: heterocyclische Amide, wie Undecylsäure-. Laurinsäure-, llvristillsäure-. Palmitinsäure-. Stearinsäure-, Ölsäure-, Cerotinsäureamid, ferner Naplithoesäureamid, Amide von Harzsäuren, Naphtlrensäuren, weiterhin die entsprechender N-Substitutionsprodukte, die noch mindestens ein mit dem Stickstoffatom verbundenes freies Wasserstoffatom aufweisen, wie N-llethyl-, N-Äthyllaurinsäureamid.
Als Harnstoffe können Harnstoff selbst und dessen Substitutionsprodukte, wie Monomethy lharnstoff, herangezogen werden.
Die .Bereits. erwähnten MethvIolverbindungen, die, sich für das vorliegende Verfahren. =eignen; : `sind ' entweder bekannt (Methy lolharristoff, `, N' Dimethyl-methylolharnstoff) .oder .können: nach Analogieverfahren ohne weiteres hergestellt werden, indem man z. B. die in Lösungsmitteln, wie Wasser, Alkohol, Aceton, Eisessig, Benzol, Py ridin und deren Mischungen gelösten Amide oder Harnstoffe bei gewöhnlicher oder mäßig erhöhter Temperatur, beispielsweise bei 5o bis ioo°, mit Formaldehyd, gegebenenfalls in Gegenwart von basischen oder sauren Katatvsatoren, wie Trimethylamin, Pottasche, Bariumhydroxyd, Chlorwasserstoff, Schwefelsäure oder von Salzen, wie Chlorzink, umsetzt.
Die verfahrensgemäß vorzunehmende Umsetzung zwischen der N-.\Iethylolverbindung des Carbonsäureamids und dem Harnstoff oder zwischen dem Carbonsäureamid und dem Methvlolharnstoff kann durch Vermischen der Komponenten hei Zimmertemperatur oder bei erhöhter Temperatur, zweckmäß=ig in Gegenwart von Lösungsmitteln, wie Wasser, Methanol, Äthylalkohol, Dioxan, Eisessig, Aceton, Benzol, Toluol, Py ridin, in Anwesenheit von sauren Katalysatoren, wie Chlorwasserstoff oder Schwefelsäure, vorgenommen werden.
Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Erzeugnisse stellen wertvolle, hochschmelzende Wachse dar. Sie haben einen höheren Schmelzpunkt als das aus der französichen Patentschrift 782 330 bekannte Kondensationsprodukt aus Stearinsäureamid und Formaldehyd. Abgesehen davon konnte der Erfolg des vorliegenden Verfahrens nicht vorausbesehen werden, da Mischungen aus Harnstoffen und aus Verbindungen, die leicht Formaldehyd abspalten, unter der Wirkung von Säuren bekanntlich leicht in unlösliche und uns:lllnelzlzare Harze übergehen.
Beispiel i 1.3 Gewichtsteile Harnstoff werden in i5 Volumteilen konz. Schwefelsäure gelöst. Dazu «erden unter Rühr@zi bei gewöhnlicher Temperatur 1,6 Gewichtsteile Nlethylolstearinsäurearnid gegeben und, nachdem alles gelöst ist, 12 Stunden stehengelassen. Dann wird auf Eis gegossen, filtriert, mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. -Nach dem Umkristallisieren aus Dioxan schmilzt das neue Produkt hei 194 bis 201°.
Beispiel 2 7 Gewichtsteile Stearinsäureamid werden in 5o Volumteilen konz. Schwefelsäure- gelöst. Dazu werden unter Rühren 1,7 Gewichtsteile Dimethv lolharnstoff gegeben und über -Nacht hei gewöhnlicher Temperatur stehengelassen. Nach dem Eintragen in, Eiswasser erhält man das Kondensationsprodukt als wachsartige Masse vom Schmp.2oo bis 205°.

Claims

PATENTAXSPRUCH-Verfah.ren zur Herstellung von wasserunlöslichen, unsymmetrischen Kordensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man i Mol eines Methylolamids einer höhermolekularen Carbonsäure bzw. eines am Amidstickstoff mindestens ein freies Wasserstoffatom aufweisenden Amids einer höhermolekularen Carbonsäure mit i Mol eines Harnstoffs, der mindestens ein an ein Amidstickstoffatom gebundenes Wasserstoffatom enthält, bzw. mit i Mol einer Methylolverbindung eines solchen Harnstoffs in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt, wobei die Auswahl der Reaktionsteilnehmer so zu treffen ist, daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen aufweisen. ZurAbgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: Französische Patentschriften Nr. 782 330, 792 589# 79-1 012; Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 343, S. 212, 215, 222, 258/59, Bd. 361, S. 116, 127/28.