DE745497C - Verfahren zur Herstellung von Faerbungen auf tierischen Fasern, Cellulosefasern, Faserstoffen aus Celluloseestern, Gemischen aus tierischen Fasern und Cellulosefasern oder auf Gebilden aus synthetischen hoehermolekularen Polyamidverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Färbungen auf tierischen Fasern, Cellulosefasern, Faserstoffen aus Celluloseestern;-Gemischen aus--tierischen Fasern und Cellulosefasern oder auf Gebilden aus synthetischen höhermolekularen Polyamidverbindungen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Färbungen von guten Echtheitseigenschaften auf tierischen Fasern, Cellulosefasern, Faser-Stoffen aus Celluloseestern, Gemischen aus tierischen Fasern mit Cellulösefasern oder auf Gebilden aus synthetischen höhermolekularen Polyamidverbinöuxigen erhalten kann, wenn man Farbstoffe, die keine zur Metall-1.-omplexbdl,dung fähigen Gruppen enthalten und duch Aufziehenlassen - von wasserlöslichen- oder älkalilöslichen Verbindungen der aromatischen oder hetcrocyclischen Reihe, die eine Kupplung ermöglichende Aminogruppe oder Hydroxylgruppe oder den Rest einer Oxyazoverbindung :und in allen Fällen eine diazotierbare Aminogruppe im Molekül enthalten, auf die Faser, Diäzotieren und Entwickeln durch eine alkalische Behandlung hergestellt werden, einer Behandlung mit metallabgebenden Mitteln unterwirft.
• Es ist überraschend, daß durch die Nachbehandlung mit metallabgebenden -Mitteln die Naßechtheiten, insbesondere die Wasser-, Schweiß-, Wasch-, Walk- und Potting-Echtheit der- Färbungen wesentlich verbessert werden, zumal die auf der Faser gebildeten Farb- Stoffe die bekannten, zur Metallkomplexbildung fähigen Gruppen, wie z. B. die Salicylsäuregruppe oder die Gruppen worin K OH, C O O H, N H, oder O C H3 bedeutet, nicht enthalten. Die Verbesserung der Echtheiten tritt sowohl auf tierischen als auch auf Cellulosefasern in Erscheinung, wobei in der Regel keine so starke Verschiebung des Farbtones eintritt, wie dies bei der Bildung von Metallkomplexverbindungen üblich ist.
• Die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln kann auch in Gegenwart von organischen Verteilungsmitteln erfolgen, wobei vielfach hie Reibechtheit der Färbungen günstig beeinflußt wird.
• Farbstoffe, die bei dem beanspruchten Verfahren zur Verwendung kommen, sind beispielsweise beschrieben in den Patenten 704111, 710 3g5, 6g-2 103, 1-03 440, 693 586, 6g2 627, 703 163, 711 328, 7 0 2 278, 705 776, 71g 2g4 und im Patent 731 318.
• Als metallabgebende Mittel kommen beispielsweise Salze des Chroms, wie Chromfluorid, Chromsulfat, Chromacetat, Kaliumbichromat, des Kupfers, wie Kupfersulfat, des Kobalts, wie Kobaltnitrat, Kobaltsulfat, Kobaltchlorür, des hTickels, wie Nickelsulfat, des Aluminiums, wie Aluminiumacetat, des Eisens, wie Ferrisulfat, des Mangans, wie Manganchlorür, Mangannitrat, Mangansulfat, ferner Cadmiumsulfat, Urannitrat, Vanadinchlorid und Strontiumchlorid in Betracht.
• Das vorliegendeVerfahren liefert Färbungen von erheblich besseren Echtheitseigenschaften als die bekannte Arbeitsweise, diazotierbare Aminooxyverbindungen auf der Faser zu diazotieren und dann mit Kupfersulfat zu behandeln. Beispiele 1. 1 k .g Mischgarn aus 5o Teilen Wolle und 5o Teilen Zellwolle aus Viscose wird in 241 Wasser, welches 5o g des Farbstoffes 1- Amino - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsänre ->i-Aminonaphthalin-617-sulfonsäure (Clevesäure) -> 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure und 8o g Ammoniumsulfat enthält, 1 Stunde bei g5° C behandelt. Dann fügt man 60o g Natriumsulfat, gelöst in 61 Wasser, hinzu und läßt bei der sich einstellenden Temperatur von 8o° C noch l l!! Stunde nachziehen. Dann wird gespült, 1/2 Stunde in der Kälte in einem Bade dianotiert, welches auf 301 Wasser 25 g Natriumnitrit, 12 g dibutylnaphthalinsuifonsaures Natrium und 75 ccm Salzsäure von 2o° B6 enthält, und 1/2 Stunde in einer Lösung, die 75 ccm Ammoniaklösung 25 %ig und 1o g der Kondensationsverbindung aus 1 Mol Octodecylalkohol und 2o Mol Äthylenoxy d in 301 kaltem Wasser enthält, entwickelt. Man spült und behandelt 3/4 bis 1 Stunde bei g5° C in einem Bade, welches in 301 Wasser 20 g Kaliumbichromat, 2o ccm Ameisensäure 850%ig sowie 5 g der Kondensationsverbindung aus 1 Mol Octodecylalkohol und 2o Mol Äthylenoxyd enthält.
• Die so erhaltene schwarze Färbung hat fast Aden gleichen Farbton wie die ohne Metallsalznachbehandlung hergestellte Färbung. Die Wasser-, Schweiß-, Wasch-, Potting-, Walk-Echtheiten sind wesentlich verbessert.
• Die durch Behandlung mit Chromfluorid, Chromsulfat, Chromacetat, Kupfersulfat, Kobaltnitrat, Kobaltsulfat, Aluminiumacetat, Manganchlorür, Nickelsulfat, Vanadinchlorid, Urannitrat, Strontiumchlorid und Essigsäure entwickelten Färbungen weisen gleichfalls eine beträchtliche Verbesserung in den Naßechtheiten auf.
• 2. 1 kg Mischgarn aus 5o Teilen Wolle und 5o Teilen Zellwolle aus Viscose wird in 301 Wasser, welches 40g des Farbstoffes 1-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure--> Clevesäure -> Clev esäure, 40 g Ammoniumsulfat und 60o g Natriumsulfat enthält, 3/4 Stunden bei go° C und 3/4 Stunden bei auf 75° C absinkender Temperatur behandelt. Dann wird gespült, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert, im ammoniakalischen Bade zu einer dunkelbraunen Färbung entwickelt und wiederum gespült. Diese Färbung wird 1 Stunde bei go° C mit einer Lösung behandelt, die in 301 Wasser 2o g Chromfluorid und 2o ccm Essigsäure 5o0/0i1- enthält, gespült und getrocknet.
• Die so erhaltene braune Färbung ist wesentlich wasser-, schweiß- und waschechter als die ohne Behandlung mit einem metallabgebenden Mittel hergestellte Färbung.
• 3. 1 kg Mischgarn aus 5o Teilen Wolle und 5o Teilen Zellwolle aus Kupferoxydammoniakcellulose wird 1 Stunde bei 75° C mit 4o g des Farbstoffes, den man durch Kuppeln von dianotiertem 1-Amino-3-chlor-4-nitrobenzol mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in saurem Mittel und anschließende Reduktion' der Nitrogruppe erhält, behandelt unter Zusatz von 50g Ammoniumsulfat in 241 Wasser. Sodann werden 60o g Natriumsulfat, gelöst in 61 kaltem Wasser, zugefügt, und es wird 1/2 Stunde bei 6o° C weiterbehandelt. Dann wird gespült, dianotiert, mit Ammoniak.entwickelt, wie in Beispiel 1 beschrieben, wiederum gespült und 1 Stunde bei go° C mit einer Lösung von 2o g Kaliumbichromat und 2o ccm 500%iger Essigsäure in 301 Wasser nachbehandelt. Die mit Chromsalzen nachbehandelte schwarze Färbung weist eine wesentlich- höhere- Wasser-, Schweiß-, Wasch- und.Potting-Echtheit auf als die nichtbehandelte Färbung.
• 4. i kg eines Gewebes aus Teilen Wolle und 5o Teilen Zellwolle .aus Viscose mit Effekten aus Acetatkunstseide wird bei go° C in einem Bade behandelt,- -%irelches"4ö g des Farbstoffes" 4, 4@ - Diaminodiphenyl -.2, 2' - disulfonsäure -r i-(3'-Aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure; -0,5 g -des Farbstoffes- q:, 4'-Diaminotriphenylmethan - i - (q.'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, i g des Farbstoffes io g der Kondensationsverbindung aus i Mol Octodecylalkohol und, 2o Mol ' Äthylenoxyd, 40- Ammoniumsulfat und 6oo g Natriumsulfat in 301 Wasser enthält. Dann läßt man bei auf 7o°C abfallenderTemperatur 'j4Stunden nachziehen, spült, behandelt 112 Stunde in der Kälte mit 25 g Natriumnitrit, io g dibutylnaphthalinsulfonsaurem Natrium und 75 ccm Salzsäure von 20°' Be in 301 kaltem Wasser und -entwickelt" 1/2 Stunde in einer Lösung, die 75 ccm 25 ofoige Ammoniaklösung gnd 5 g der Kondensationsverbindung aus i Mol Octadecylalkohol und 2o, Mol Äthylen-Oxyd in 3o 1 kaltem Wasser enthält. Man behandelt dann i Stunde bei goa C in einem Bade, das 2o g Chromfiuorid, io g Eisessig und 5 g der Kondensationsverbindung aus i Mol Octodecylalkohol und -2o Mol Äthylenoxyd in 301 Wasser enthält, spült und trod: net. Man erhält ein Gelb von sehr' guten Echtheitseigenschaften. Die Effekte aus Acetatkunstseide werden weiß reserviert: Die nachstehende Zusammenstellung veranschaulicht die Farbtöne einer Anzahl -weiterer, nach der vorliegenden Erfindung erhältlicher-Färbungen. - -

  Farbton der mit Metallsalzen

  Ausgangsverbindung behandelten Färbung auf Gemischen

  aus Wolle und Zellwolle aus Viscose

  mit Kupfersulfat:. gedeckt rot

  @'

  C H3

  z. HO;;S _. N-O-S

  OH ...

  N H., . -

  _-'mit Kupfersulfat: gelbbraun

  ` N-N_ __

  2. HOFS `@ @@-N

  OH / .

  - N H - C @- N H., ` mit Kalium-

  ' -. i I-_-- hichromat : rotbraun-

  3. H 0@-5 - N N Hy

  O H @. . , . -

  Farbton der mit Metallsalzen

  Ausgangsverbindung behandelten Färbung auf Gemischen

  aus Wolle und Zellwolle aus Viscose

  N -- N-- / `\ - N H. mit Kupfersulfat: braunorange

  4. H03S-N LOH /

  I

  OH

  5. CH. S 03H mit Kalium -

  @-NH#SO5-/\/'",-OH bichromat: rot

  /\f , N _-__ N -..

  @/ \ lf \/\/

  NH2 - 1

  OH

  6.3"-Aminobenzoyl-3'-aminobenzoyl-2-amino-5-oxynaph- mit Kalium-

  thalin-7-sulfonsäure - -------> i-(3'-Aminophenyl)-5-pyr- bichromat: gedeckt

  azolon-3-carbonsäure orange

  = C-#^ fmit Kalium-

  NH-C -- CH H

  bichromat: braun

  7. H03 S -// @ /@-N N Ha

  I

  OH

  B. i-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure--> Cleve- mit Kalium-

  säure > 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure hichromat: blauschwarz

  g. i-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure-> i-Amino- mit Chromfluorid: braun

  2, 5-dimethylbenzol -----> Clevesäure

  io. 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure > Cleve- mit Kalium-

  säure ----> 2 .4mino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure bichromat: schwarz

  ii. 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure-- -> Cleve- mit Kalium-

  säure-----> 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure bichromät: schwarz

  -/@ mit Kalium-

  i2. NH-G f bichromat: gelbstichigrot

  HO;S-#/\- N NH-CO-# i. - -#-Cl

  i.,

  @@r:'\"i N H2

  OH

  13. i Amino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure >- i Amino- mit Chromfluorid: dunkelblau

  naphthalin alkalisch -----> i-Amino-5-oxynaphthalin-

  ?-sulfonsäure

  1.1. 2 :Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure---> i Amino- mit Kupfersulfat: dunkelbraun

  3, 5-dimethylbenzol ---> Clevesäure

  15. i-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure--> Cleve- mit Chromfluorid: violettbraun

  säure ------> Clevesäure

  16. 4, 4'-Diaminodiphenylmonosulfonsäure mit Kalium-

  '@ i-(4'-Aminopheny l)-3-methyl-5-pya azolon bichromat : kupferbraun

  @@' i, 3-Diaminobenzol

  Farbton der mit Metallsalzen

  Ausgangsverbindung behandelten Färbung auf Gemischen

  aus Wolle und Zellwolle aus Viscose

  17- 4 4@-Diaminodiphenylmonosulfonsäure mit Kupfersulfat: braun

  i-Amino-3-acetylaminobenzol

  i

  @' Resorcin

  18. i-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure ---r 3' .amino- mit Kalium-

  benzoyl-2-amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure bichromat : stumpf violett

  ig. i-(4'-Aminobenzoylamino)-7-oxynaphthalin-3-sulfon- mit Kupfersulfat: braunorange

  säure->- i-(3'-Aminophenyl)-5-pyräzolon-3-carbon-

  säure

  20. 3"-Aminobenzoyl-3'-aminobenzoyl-2-amino-5-oxy- mit -Kupfersulfat: braunorange

  naphthalin-7-sulfonsäure > i-(3'-Amiriophenyl)-

  5-pyrazolon-3-carbonsäure

  21. i-Amino-7-oxynaphthalin-3-sulfonsäure > i-Amino- mit Chromfluorid : blauschwarz

  naphthalin--@ i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfon-

  säure

  OH

  2

  - ,.,

  N= C

  H03SN _

  CH3

  (erhältlich durch Kuppeln von dianotiertem i-Amino- mit Chromfluorid: gedeckt orange

  4-nitrobenzol mit dem Pyrazolon aus dem Hydrazin der

  Dehydrothiotoluidinsulfonsäure und Reduktion der

  Nitrogruppe)

  O H N H ; mit Chromfluorid : goldgelb

  23. S03 1

  N ^ N @.@_/

  C

  H C f \- N 'I

  N c

  CH3

  I

  C H#

  / \C C-N N

  503H OH \NH2i

  (erhältlich durch Kuppeln von 2 Mol dianotiertem i-Ami-

  no-3-nitrobenzol mit dem Bispyrazolon aus dem Uydrazin

  der 4, 4'-Diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure und Reduk-

  tion der Nitrogruppen)

  24. H., C -,/\Z S OH

  N H2

  \ C N = N - C = C - ,

  H0 S \' N C=N \.

  I

  COOH

  [erhältlich durch Kuppeln von dianotierter Dehydrothio- finit Chromfluorid : goldorange

  toluidinsulfonsätire mit 1-(3'-Aminophenyl)-5-pyrazo-

  lon-3-carbonsäure]

  Farbton der finit Metallsalzen

  Ausgangsverbindung behandelten Färbung auf Genfischen

  aus Wolle und Zellwolle aus Viscose

  25. - N H.,

  v

  N

  N. @C-OH SOSH

  ii

  14C-C- --C-N=N 1- j NH-CO--@ @-NH #,

  [erhältlich durch Kuppeln von diazotierter z-Amino- mit Chromfluorid : goldgelb

  - (4.' - nitro) - benzoylaminobenzol - z- sulfonsäure mit

  z-(3' Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und Reduk-

  tion der Nitrogruppel

  26. i-Amino-(3'-amino)-benzoylaminobenzol ,> 21M1 mit Chromfluorid: gelb

  z - (3'- N itrophenyl) - 5 - pyrazolon - 3 - carbonsäure und

  Reduktion der Nitrogruppen

  27. z _1#mino-(4'-nitro)-benzoylaminobenzol-- -> i-Phenyl- mit Chromfluorid: gelbsticliigrot

  5-pyrazolon=3-carbonsäure, reduziert -----> 4'-Amino-

  benzoyl-2-amino-5-oxy naphthalin-7-sulfonsäure

  'a$. @- NU, --> i, 3-Diamino-4-methylbenzol-6- mit Kupfersulfat: braun

  sulfonsäure ----> r, 3-Di-

  aminobenzol '

  NH.,

  Y

  z, 3-Diaminobenzol

  OH

  N H#

  i

  29. NH.a_/ --@-N=N-/@' _N=N-/- -@-@ -N_/ -_ @-NH.=

  S03II SO3H

  (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Nr. 621) mit Chromfluorid

  oder Kupfersulfat: schwarz

  ;o. S03H OH

  N H.

  NH-@ @-NH-CO- @-'-N=N-C=C

  1 j N @.

  C - N

  i

  CO COOH

  OH

  N H.,

  NH-/ #f NH-CO-_/- \-N-N.--C--C

  I `N

  S03H C-N

  COOH

  [erhältlich durch Kondensation von 4, a'-Diamino- mit Chromfluorid: goldgelb

  diphenylharnstoff-3, 3'-disulfonsäure mit 2 3101 4.-Nitro-

  benzoylchlorid, Reduktion und Kupplung der tetra-

  zotier ten Verbindung mit 2 1Tol i-(3' .Aminophenyl)-

  5-pyrazolcil-3-carbonsäure; vgl. Patentschrift 629 $r21

  Farbton der mit Metallsalzen

  Ausgangsverbindung behandelten Färbung auf Gemischen

  aus Wolle und Zellwolle aus Viscose

  31. H2 N N Hz mit Kalium-

  bichromat: braun

  i

  I

  I

  N

  1I

  N

  H03S N H2

  i

  I

  OH

  32.- OH mit Chromfluorid: rot

  N H,

  _ i

  @' `@@\CO -NHCO-NH=@--Cl

  so.'

  I -

  N-CH,

  I ..

  C H"

  C H.,

  S03 Na

  33. OH mit Chromfluorid: rot

  N H.

  \ f @'@ \ C O - N H Cl -

  S 0z -

  i

  N-CH.

  CH.,

  I -

  C H,

  I -

  S O. Na

  - Farbton der mit hZetallsalzen

  Ausgangsverbindung behandelten Färbung auf -

  Polyamidhunstseide

  34- I- Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure -Y Cleve- mit Kalium-

  säure >- 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure bichromat: schwarz

  Farbton der mit Metallsalzen

  Ausgangsverbindung behandelten Färbung auf

  Acetatliunstseide

  35. i-Amino-6-oxynaphthalin mit Chromfluorid

  oder Kalium-

  bichromat: rotstichig-

  schwarz

  . N = N-\ \ - N H.# mit Chromfluorid

  36

  __- -, oder Kalium-

  @: Z @% N H. j bichromat : rotstichig-

  Cl braun

  t

  OH

  Farbton der rnit Metallsalzen

  Ausgangsverbindung behandelten Färbung auf

  aus Wolle und Zellwolle aus Viscose

  37- CH,

  I

  N=C

  HO; S N` 1 /' .

  ---' @C=G-N--_N-NH#CO-/ \`-N=N-C-C#COOH

  i ;I

  OH SO.,H HO # C N

  N

  I

  N Hl,

  [erhältlich durch Kuppeln von dianotierter i-(:1'-Nitro- mit Chromfluorid: goldorange

  benzoylamino) -q.-aminobenzol - 3 - sulfonsäure mit i -

  (4.'-Snlfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, Reduktion der

  Nitrogruppe zur,Aminogruppe, Weiterdiazotieren des so

  gebildeten Aminomonoazofarbstoffes und Kuppeln mit

  i-(3' _-#minophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure]

  38. 4., q.'-Diaminodiphenyl-z, :z'-disulfonsäure - mit Chromfluorid : goldgell>

  i-(3'- Aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure

  39. ,4, 4'-Diamitlodiphenyläther-3-sulfonsäure mit Chromfluorid: goldgell

  i-(3'-Aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure

  .4o. .4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-disulfozlsäure -`Y 4-Accto- mit Chromfluorid: gell

  acetylamino-i-aminobenzol

  q.r. OH

  NH.=- --- CO #NH-f # :-N=N-C=C\ /

  V

  S O;; H C = N 'j @-

  I NH# CO-CH"-CO- CH"

  COOH

  [erhältlich durch Kuppeln von dianotierter 1-(.1'-Nitro- mit Chromfluorid: gelb

  benzoylamino) - 4. - aminobenzol - 3 - sulfonsäure mit

  i-(3'-Aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure, Über-

  führung derAminogruppe in die Acetoacetylaminogruppe

  und Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe]

  Farbton der mit Metallsalzen

  Ausgangsverbindung behandelten Färbung auf Gemischen

  aus Wolle und Zellwolle aus Viscose

  42- N H N Hz mit Chromfluorid : gelb

  OH-C _ S03H

  u \

  C-N=N-@ - NH # CO- \-NH2

  I

  CO S03H

  I

  CH,

  [erhältlich durch Kuppeln von diazotierter z-(4'-Nitro-

  benzoylamino) - 4 - aminobenzol - 3 - sulfonsäure mit

  4-Amino-4'-acetoacetylaminodiphenyl-3-sulfonsäure und

  Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe]

  -'/-# NH#CO#CH#CO#CH3

  43. #CO#CH#CO#NH-#

  CH3

  N H03S S03H

  1I 11

  N N

  i

  i

  N H2 N H,

  (erhältlich durch Kuppeln von 2 lalol diazotiertem 4-Ni- mit Chromfluorid: gelb

  tro-r-aminobenzol mit i 1M14, 4'-bis-Acetoacetylamino-

  stilben-2, 2'-disalfonsäure und Reduktion der Nitro-

  gruppen zu Aminogruppen)

Claims (1)

1. tPATENTANSPRÜCH Verfahren zur Herstellung von Färbungen auf tierischen Fasern, Cellulosefasern, Faserstoffen aus Celluloseestern, Gemischen aus tierischen Fasern und Cellulosefasern oder auf Gebilden aus synthetischen höhermolekularen Polyamidverbindungen.mit Farbstoffen, die keine zur Metallkomplexbildung fähigen Gruppen enthalten und durch Aufziehenlassen von wasserlöslichen oder alkalilöslichen Verbindungen der aromatischen oder heterocyclischen Reihe, die eine Kupplung. ermöglichendeAminogruppe oder Hydroxylgruppe oder den Rest einer Oxyazoverbindung und in allen Fällen eine diazotierbare Aminogruppe im Molekül enthalten, auf die Faser, Diazotieren und Entwickeln durch eine alkalische Behandlung hergestellt werden, dadurch gekennzeichnet, daB man die Färbungen einer Behandlung mit metallabgebenden Mitteln unterwirft. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: Melliand Textilberichte 18 (i937), S. 75 ff; - 19 (1938), S.86/87.