DE706547C - Weichmachungsmittel fuer synthetischen Kautschuk - Google Patents

Description

• Weichmachungsmittel für synthetischen Kautschuk Vorliegende Erfindung betrifft die Verwen-Üung von Estern aliphatischer schwefelhaltiger Carbonsäuren in Mengen_ von 7,5 und mehr Prozent (bezogen auf das Polymerisat) als Weichmachungsmittel für künstliche Kautschukarten. .
• Die Benutzung dieser Produkte hat sich als besonders vorteilhafterwiesen bei synthetischen Kautschukarten, deren Verarbeitbarkeit auf den Mischwalzen, in den Knetern, in den Spritzmaschinen -usw. in vielen Fällen erhebliche Schwierigkeiten bereitet; als Beispiele seien die Polymerisationsprodukte des Butadi:ens-i # 3, Mischpolymerisate von Butadien-i # 3 mit Acrylsäurenitril, Styrol und anderen: polyrnerisierbaren Produkten, ferner Polymerisate des z-Chlorb@utadiens-t # 3 genannt.
• Die genannten Weichmacher erhöhen die Klebrigkeit der Mischungen; bewirken ein gutes Fließen der Mischungen auf der Walze, erleichtern das Einmischen von Füllstoffen,. wobei eine vorzügliche Dispersion derselben erzielt wird und haben keinen- unangenehmen Geruch. Die mit ihnen hergestellten Vulkanisate besitzen eine erhöhte Elastizität. Die Produkte blühen ,aus -den Vulkanisaten nicht aus. Man kann Zusätze an Weichmachungsmittel von 7,50/0, i-5 % und mehr verwenden, ohne die Qualität der Vulkanisate erheblich zu vermindern, d. h. die Zerreißwerte, die Elastizität und die Abnutzung zu-schlechtern: , -In -Betracht kommen !einfache oder gernischte-Ester der Thiodiglylcolsäure, wie Thiodiglykölsäune-dip:ropyl-, -dibutyl-; -diamyl-, -dicyrfohexyles.ter, Thio(Üglykolsäure-butyloleylester, Thiodiglykolsätu e-butylabietyle`ster usw. Weiterhin erwiesen sich als brauchbar die S-Alkyl-, -Arälkyl- oder -H!exzhydroarylderivate der Mercaptoessigsäureester, z. B. die S'-Butyl-, -Benzyl-, Cyclohexyl- oder -Acetonylmerca.ptoessigsäureester. Als weitere Beispiele seien genannt die Ester der Methylenbisthioglykolsäure oder der Äthylenbigthioglykolsäure; ferner Rhodanessigsäurebutylester. Selbstverständlich kommen nur solche Produkte in Frage, welche keine oder nur eine geringe vulkanisatiönsbeschleunigende Wirkung haben. -'Es ist bereits vorgeschlagen worden, ähnliche schwefelhaltige Ester, welche aber außerdem noch Stickstoff enthalten, als. Vulkanisatiorisb:eschleunger zu verwenden. Es- liegt im Sinne des,,gieva:rniten Zweckes, daß die Zusatzstoffe nur in relativ geringen Mengen von etwa i % angewandt werden, -während die Zusatzstoffe gemäß vorliegender Erfindung in Mengen von 7,5.% oder mehr benutzt werden sollen. Da die Zusatzstoffe gemäß. vorliegender Erfindung als Weichmacher dienen sollen, müssen sie selbstverständlich auch so ausgewählt werden, daß sie keine vulkanisationsbeschleunigende Wirkungbesitzen. Produkte ähnlicher Konstitution mit freier Säuregruppe sind auch bereits als Zusatzstoffe der verschiedensten Art für Kautschuk empfohlen worden. -Verbindungen mit einer Säuregruppe kommen jedoch nicht als Weichmacher für den stark hydrophoben Kautschuk in Frage. Gegenüber den in der Gtunmilndustrie Üblicherweise angewendeten Weichmachern, wie Fichtenteer, Wollfett, Stearinsäure u. dgl., zeichnen sich die Weichmacher gemäß Erfindung durch eine erheblich verbesserte Wirksamkeit ,aus. Die Vorteile zeigen sich 'beispielsweise in den Werten der erhältlichen Vulkanisate für die bleibende Dehnung, die Elastizität und die Härte.
• Zur Kennzeichnung der Wirkungsweise der

  ;en Weichmachungsmittel werden im fol-

  5 Y¢ _

  `geiden Werte angeführt, die man z. B. mit

  :T7''li@odiglykolsäure-di-n-butylester :erhält. Die

  anderen Produkte verhalten sich analog.
• Zur Prüfung als Weichmacher wurden von Thiodiglykolsäure-di-n-butylester 7,50/0 und 150;o bezogen auf das Polymerisat in gleichen Zeiten eingewalzt (i o Minuten) und die erhaltenen Werte müt den Werten einer-Mischung gleicher Zusammensetzung ohne Weichmacher verglichen. Das Polymerisat der Vergleichsmischung würde entsprechend der Einwalzzeit des Weichmachers io Minuten mastiziert.

  Prüfmischung

  2oo,oo Gewichtsteile Mischpoiymerisat von Butadien-1.3 mit Styrol,

  xoo,oo - Ultramikronex,

  10,00 - Zinkweiß,

  4,00 - Stearinsäure,

  2,00 - Schwefel,

  2,00 - Mercapiobenzothiazyl-sulfon-diarylamid,

  dazu 15,0o bzw. 3ö,oo Gewichtsteile Weichmacher.

  Die Prüfung ergab für die Mischungen ohne und mit 7,5% bzw. 150/0 Weichmacher Werte; die .aus den folgenden Tabellen ersichtlich sind:

  a) ohne Weichmachungsmittel

  Vulkanisation Abreibung bei kg Bel.

  Z D B1D # E B H K -- MH RH

  Minuten atü 4 3 1 5 8

  40 2,1 294 505 18 34 99 65 26 58 73 88 38 100

  6o 5 2,1 319 515 22 34 11o 66 24 58 73 88 38. 100

  80 2,1 284 575 20 34 115 66 26 58 73 88 38 100

  b) mit -7,501o Thiodiglykolsäure-di-n-butylester

  Vulkanisation Z D BID E B K Abreibung bei kg Bel.

  H

  -- 8 MH RH

  Minuten E atü 3 5

  i

  40 2,1 306 61g 15 45 70 59 31 63 68 92 27 71

  6o 2,1 294 58o 13 44 75 61 31 63 68 92 27 71

  80 4 2,1 303 575 14 44- 81 60 28 63 ' 68 ; 92 27 71

  c) mit 150/() Thiodiglykolsäure-di-n-butylester

  Vulkanisation Z D - B1D E B H

  K Abreibung bei kg Bel-.

  -

  -- :4I H RH

  Minuten atü 3 5 8

  f

  40 #i 2,1 261: 66o 24 48 49 55 29 80 78 97 23 6o

  60 2,1 279 645 23 48 6o 56 29 80 78 97 23 6o

  8o 2,1 282 640 20 48 63 57 29. 8o

  78 97 23 6o

  In den vorstehenden. Tabellen bedeuten die AbIrürzungen

  Z - Zerreißfestigkeit in kg/qcm,

  D - Bruchdehnung in °/o,

  BI D - Bleibende Dehnung in. °; oE Rückprallelastizität in °@ö,

  B = .Belastung in kg[qcm bei 3oo °/o Dehnung,

  H - Härte , in ° Shore,

  K = Kerbfestigkeit in kg,

  MH - Mittelwert der Härtezahlen der nicht vulkanisierten- Mischung bei 23,

  50, 75 und 1:00°,

  R H - * Relative Härtezahl - mittlere Härtezahl der unvulkanisierten Mischung

  mit Weichmacher bezogen auf die mittlere Härtezahl der unvulkanisierten

  Mischung ohne Weichmacher - zoo.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH.- Verwendung von Estern aliphatischer schwefelhaltiger Carbonsäuren in Mengen von 7,5 und mehr Prozent (bezogen auf das Polymerisat) als Weichmacher für synthetischen Kautschuk.