DE701914C

DE701914C - Acrylmischpolymerisate

Info

Publication number: DE701914C
Application number: DE1938R0101591
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Bauer; Dr Franz Esser
Original assignee: Roehm and Haas GmbH
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1938-02-17
Filing date: 1938-02-18
Publication date: 1941-01-27

Description

Acrylmischpolymerisate 1n dem Hauptpatent 700 176 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen beschrieben, das darin .besteht, daß man .4o bis $o Gewichtsprozent Acrylsäurenitril und entsprechend 6o bis 2o Gewichtsprozent Methacrylsiiureester niederer Alkohole zusammen polymerisiert. Es ist dort auch bereits allgemein angegeben worden, daß man den erfindungsgecniiß zu polymerisieremden Mischungen noch weitere polym-erisierbare oder nichtpolymerisierl)are Verbinclungen beifügen kann. Unter -den mitzuverwendenden polymerisierbaren Verbindungen ist besonders der Acryls .- ii tirebutylester hervorgehoben 23 worden.

Es wurde nun gefunden, daß man Kunst-

stoffe von ganz besonders hervorragenden

Eigenschaften erhält, wenn man die erwähn-

ten Mischungen - aus Acrylsäurenitril und

Metliacrylsiiureestern unter Zusatz von bis zu

15 Gewichtsprozent \l.etliacrylsätireamid, be-

zogen auf die Gesamtnienge der polymerisier-

baren Stoffe, polymerisiert. Zweckniiil.;i"

wendet man etwa 3 bis 8°10 Methacry1säure-

aniic1 an.

Ganz besondere Forteile werden erzielt,

wenn man Acrylsiiurcriitril und Methacryl-

säurenietliyiester ini Verhältnis ;o : 30 den

erfindungsgemäß zu polynierisicrenrlen Mi-

schungen finit Jietliacrylsiitireaini<I zugrunde

legt.

Aulier den drei polyinerisierbaren Bestand-

teilen können die ertinciungsgemüß zti verwen-

denden Gemische noch weitere polvinerisier-

bare. oller nichtpolvinerisierhare Bestandteile

enthalten.

Beispiele

i. Man mischt 95 Gewichtsteile einer 'Mi-

schung aus ;o Gewicjitsteilen ACryISä urenltrll

und 3o Gewichtsteilen lIethacrylsäuremetliyl-

ester mit 5 Gewichtsteilen 1Iethacry lsäureamid

und polymerisiert unter Zusatz von einem

Polymerisationskatalvsator und gegebenen-

falls einem Regler zunächst durch mehrstün-

diges Erhitzen bis nahe an den Siedepunkt

an. Dann füllt man die anpolymerisierte

\Ii#clnnig in eine hanitner finit watitlerncle:i

Wandungen getnrt(.i Patent \r. (_

)39 095 und

erhitzt sie darin etwa 2 Tage auf 30 bis 50=

(hei der Herstellung sehr (lickeY Platten hei

twierer Temperatur und entsprechend länger.

z. B. .a. Tage bei 30') 1111c1 steigert darauf im

Laufe von i bis 2 weiteren Tagen die 'rein-

peratur allmählich bis auf i io°.

Man erhält eine blasenfreie, gelbliche

Platte, die praktisch klar durchsichtig ist und

sich durch hervorragende Festigkeitseigen-

schaften auszeichnet. Die Zugfestigkeit.

Sehlagbiegefestigkeit und Wärmefestigkeit

nach Vicat übertreffen die entsprechenden

Werte eines ebenso hergestellten llisclipoly-

merisates ohne Zusatz von llethacrvlsäureamid

erheblich:

Nlit @lethaci-vl- Ohne \Iethaervl-

säureamid säureamid

Zugfestigkeit kg/ cm- . . . . . . . . . . . . . . . . . . iooo bis 115o etwa 95o

Schlagbiegefestigkeit (cmkgjcm2) ....... etwa :I0 etwa 30

Wärmefestigkeit nach Vicat .......... " 1o5° 96'

Auch in bezug auf andere Eigenschaften zeigt

das hergestellte iNlischpolymerisat Werte, die

alles übertreffen, was bisher auf dein Gebiete

der Polvmerisatkunststoffe bekanntgeworden

ist. Die Kuäeldruckhärte 5/5o/io beträgt 235o,

die Kugeldruckhä rte 5/5o,6o 218o, der Elasti-

zitätsmodul 49 ooo, die Gewichtsaufnahme in

einem Gemisch aus gleichen Teilen Benzol,

Benzin und Alkohol bei 6o° nur 0.31/, nach

5 Stunden. Als Polymerisationskatalysator

können beispielsweise o,50/, Tetrahydronaph-

thalinperoxyd verwendet werden. :1lail kann

aber auch Benzoylperoxyd benutzen, indem

man zweckmäßig die Wirkung durch Zusatz

eines Reglers, wie Terpentinöl oder Kolopho-

nium, herabsetzt.

Die beim Polymerisieren auftretende gelbe

bis rotgelbe Färbung kann man durch Zusatz

eines blauen Farbstoffes, z. B. von Indanthren-

blau, vor der Polymerisation ausgleichen.

Man erhält dann grünliche, fast farblose

Platten von der Art des gewöhnlichen

Fensterglases.

2. Man mischt 92,5 Gewichtsteile . einer

Mischung aus .1o Gewichtsteilen Acry1säure-

nitril und 6o Gewichtsteilen :lfethacrvls<iure-

inethylester mit 7,5 Gewichtsteilen Methacryl-

S iiitreami(1 und verfährt im übrigen wie in

Beispiel i.

1?s ist bekannt, Mischpolvnierisate aus

iletliacry ls:ittrenietliylester und iNletliac rylaniid

herzustellen, die sich gegenüber '.%letfi:icryl-

säurenietliyIesterdurch verbesserte Hürte und

Zugfestigkeit auszeichnen. Derartige XLtisch-

polvmerisate besitzen aber gegenüber Polv-

inethacrvlsäuremetlivlester erheblich vermin-

derte Schlagbiegefestigkeit und Kerbzähig-

keit. Die Herabsetzung der Werte für die

Verwendung so wichtiger Eigenschaften macht

sich bereits bei kleinen Zusätzen von Methacryl-

säureamid bemerkbar, nämlich etwa von 3%

an. Zusätze von io % und mehr machen das

Mischpolymerisat so spröde, daß es praktisch

nicht mehr als Glasersatz verwendbar ist.

Die erfindungsgemäßen Mischpolymerisate

zeigen gegenüber dem Polvinetliacrylsäure-

metliylester hinsichtlich der Schlagbiegefestig-

keit und Kerbzähigkeit keine Nachteile,

sondern Vorteile. Diese Vorteile ergehen sich

überraschenderweise auch gegenüber den

Mischpolymerisaten aus '.\letliacrylsäureme-

thylester und Acrylsäurenitril, so daß bei der

vorliegenden Erfindung das lletliacrvlsäure-

amid ganz überraschenderweise ini umgekehr-

ten Sinne wirkt wie als Zusatz zu reinem

lletliacrvls<iuremethv lester.

Die Überlegenheit der erfindungsgemiißen

Mischpolymerisate gegenüber den bekannten

Mischpolymerisaten aus XIetliacrylsäureitie-

thvlester und \letliacrylsättreatinid zeigt sich

auch in der erhöhten I_ösw@gsm@ttcll,eaän@lig-

keit, z.13.iniX'erhaltengegenüber 2ltlivltilkoliol.

Benzol orler Mischungen aus gleichen "feilen

:'Alkohol, Benzol und Benzin. Diesen I_ö:ttn;gs-

initteln bzw. Lösungsmittelgetnischen grgeil-

über sind die crtindungsgem:il@en -#lischpolv-

inerisate best;indig im Gegensatz zu den

bekannten.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen hoher Härte und Festigkeit nach Hauptpatent 700 176 durch Polyinerisation von Ivlischungen, die auf 40 bis 8o Gewichtsprozent Acrylsiiurenitril 6o bis 2o Gewichtsprozent lletliacrylsäureester niederer Alkohole enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß diese Mischungen finit einem Zusatz von bis zu' 15 Gewichtsprozent 1Ietliacrylsäureamid, bezogen auf die Gesamtmenge der polymerisierbaren Stoffe, polymerisiert werden. a. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß,die Mischungen der drei Monomeren in Gegenwart weiterer polymerisierbarer und bzw. oder nichtpolymerisierbarer Stoffe polymerisiert werden.