DE69931567T2

DE69931567T2 - Verdickungsmittel und Alkylether eines Polysaccharides enthaltende hydrophile Emulsion, diese enthaltende Zusammensetzungen und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE69931567T2
Application number: DE69931567T
Authority: DE
Inventors: Raluca Lorant
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-09-16
Filing date: 1999-08-17
Publication date: 2007-05-10
Anticipated expiration: 2019-08-18
Also published as: FR2783171B1; BR9907463A; KR100356553B1; EP0987015B2; JP2000119167A; ES2265678T3; DE69931567T3; KR20000023228A; DE69931567D1; JP3659395B2; US6210692B1; EP0987015A1; EP0987015B1; CN1249168A; CA2281966A1; ATE327724T1; FR2783171A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die als Emulsion vorliegt und in der Kosmetik und Dermatologie insbesondere für die Pflege oder die Behandlung der Haut des Körpers oder des Gesichts und besonders für die Pflege oder Behandlung von trockener und/oder empfindlicher Haut verwendet werden kann. Die Erfindung bezieht sich auch auf eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung, die eine solche Emulsion enthält.
Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen liegen derzeit meistens in Form einer Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ (d. h. in Form eines Trägers, der aus einer dispergierenden wässrigen Phase und einer dispergierten diskontinuierlichen Ölphase besteht) oder in Form einer Emulsion vom Wasser-in-Öl-Typ (d. h. in Form eines Trägers, der aus einer dispergierenden kontinuierlichen Fettphase und einer diskontinuierlichen dispergierten wässrigen Phase besteht) vor.
Die Wasser-in-Öl-Emulsionen enthalten also eine kontinuierliche Ölphase und können auf der Hautoberfläche einen Lipidfilm bilden, der den transepidermalen Wasserverlust verhindert und die Haut vor äußeren Angriffen schützt. Diese Emulsionen sind besonders geeignet, um die Haut zu schützen und sie mit Nährstoffen zu versorgen, und insbesondere um trockene Hauttypen zu behandeln.
Die Öl-in-Wasser-Emulsionen fühlen sich beim Auftragen auf die Haut weicher, weniger fettig und lockerer an als die Wasser-in-Öl-Emulsionen.
Die Emulsionen werden im Allgemeinen durch Einbringen von emulgierenden grenzflächenaktiven Stoffen vom Öl-in-Wasser-Typ (O/W) oder Wasser-in-Öl-Typ (W/O) stabilisiert, die sich aufgrund ihrer amphiphilen Struktur an der Grenzfläche Öl/Wasser anordnen und so die dispergierten Tröpfchen stabilisieren. Es ist im Allgemeinen erforderlich, diese grenzflächenaktive Stoffe in einer großen Menge einzuarbeiten, die bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, betragen kann, um eine ausreichende Stabilität zu erlangen.
Die amphiphilen grenzflächenaktiven Stoffe, die in großen Mengen verwendet werden, können jedoch auf die Haut, die Augen und/oder die Kopfhaut der Anwender reizend wirken. Aufgrund ihrer Gegenwart in hohen Konzentrationen kann es außerdem zu in kosmetischer Hinsicht ungünstigen Effekten kommen, sie fühlen sich beispielsweise rau, klebrig und/oder klebend an, oder die fertige Zusammensetzung ist kompakt und schwer. Außerdem müssen die grenzflächenaktiven Stoffe in Abhängigkeit der Polarität der Öle gewählt werden und sind daher nur mit einer begrenzten Zahl von Ölen kompatibel, sodass die Vielfalt der Formulierungen begrenzt ist.
Die mit der Formulierung von Emulsionen befassten Fachleute versuchen beständig, den Gehalt an grenzflächenaktiven Stoffen zu vermindern, um die Emulsionen für die Haut, die Augen und/oder die Kopfhaut noch unschädlicher zu machen und ihre kosmetischen Eigenschaften zu verbessern. Die Hauptschwierigkeit, mit der sie im Allgemeinen konfrontiert sind, besteht darin, stabile Emulsionen herzustellen.
In der Patentanmeldung WO 96/37180 wurde eine Zusammensetzung vorgeschlagen, die in der Pharmazie und/oder Kosmetik angewandt werden kann, die in Form einer "Pseudoemulsion" vorliegt und die keinen grenzflächenaktiven Stoff enthält. Die Zusammensetzung enthält einerseits in der wässrigen Phase einen Gelbildner, der insbesondere unter den Polyosen oder Acrylpolymeren ausgewählt ist, und andererseits in der Fettphase ein Konsistenzmittel, das unter den wachsartigen Fettsubstanzen und insbesondere Glycerinestern ausgewählt ist. Das in der Fettphase enthaltene Konsistenzmittel ist eine bei 25 °C halbfeste Substanz und besitzt einen Schmelzpunkt über 50 °C; es wird in der Wärme in der Fettphase gelöst und nimmt dann seine ursprüngliche halbfeste Konsistenz in der Kälte wieder an, wodurch die Fettphase eine bestimmte Konsistenz und eine bestimmte Viskosität erhält. Die auf diese Weise hergestellte Zusammensetzung hat eine mikroskopische Struktur, die sich von der Struktur einer Emulsion unterscheidet.
Es hat sich jedoch herausgestellt, dass über einer bestimmten Menge an Fettphase die Pseudoemulsion in der Wärme und/oder über längere Zeit ihre Stabilität verliert. Dies trifft insbesondere auf Mengenanteile der Fettphase über 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Pseudoemulsion, zu. Ein hoher Gehalt der Fettphase in einer O/W-Emulsion kann sich jedoch als sehr interessant erweisen, insbesondere bei kosmetischen Zusammensetzungen, die für die Pflege von trockener Haut vorgesehen sind. Die kosmetischen Eigenschaften dieser Pseudoemulsion sind außerdem nicht adäquat: Ihre Textur ist heterogen, sie fühlt sich fettig an und man stellt fest, dass sie sich mit den Fingern schlecht aufnehmen lässt.
Es besteht daher ein Bedürfnis für eine O/W-Emulsion, die zeitlich stabil ist und die keinen grenzflächenaktiven Stoff enthält und die ohne Stabilitätsverlust einen hohen Mengenanteil der Fettphase enthalten kann.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, dieses Bedürfnis zu erfüllen und eine Emulsion und insbesondere eine O/W-Emulsion anzugeben, die die obengenannten Nachteile nicht aufweist und die stabil ist, auch wenn sie einen geringen Anteil an grenzflä chenaktiven Stoffen enthält, und die einen hohen Mengenanteil der Fettphase enthalten kann.
Die Anmelderin hat nun überraschend festgestellt, dass es möglich ist, eine Emulsion mit guten kosmetischen Eigenschaften und einer hohen Stabilität herzustellen, indem eine spezielle Kombination aus Verdickungsmitteln, Ölphase und wässriger Phase verwendet wird.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine Emulsion, die eine wässrige Phase und eine Ölphase enthält und die ferner mindestens eine hydrophile verdickende Verbindung, mindestens einen Polysaccharidalkylether, der aus zwei Einheiten gebildet wird, die mindestens zwei verschiedene Zuckerringe aufweisen, wobei jede Einheit mindestens eine Hydroxygruppe enthält, die mit einer gesättigten Alkylgruppe (Kohlenwasserstoffgruppe) substituiert ist, und mindestens ein Lösungsmittelmedium für den Polysaccharidalkylether enthält.
Die Erfindung bezieht sich auch auf eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch oder dermatologisch akzeptablen Medium eine solche Emulsion enthält.
Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung einer solchen Emulsion zur kosmetischen Behandlung der Haut, der Haare, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel, der Schleimhäute, der Kopfhaut; insbesondere zur Pflege des Gesichts und/oder des Körpers, zum Schminken des Gesichts und/oder des Körpers, zum Abschminken; zum Sonnenschutz; und/oder zur Herstellung einer dermatologischen Zusammensetzung, die für die Behandlung der Haut, der Haare, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel, der Kopfhaut und/oder der Schleimhäute vorgesehen ist.
Die Erfindung bezieht sich ferner auf ein Verfahren zur nichttherapeutischen Behandlung der Haut und insbesondere trockener und/oder empfindlicher Hauttypen, der Haare, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel, der Schleimhäute oder der Kopfhaut, das darin besteht, eine solche Emulsion auf den Träger aufzutragen.
Die Erfindung betrifft schließlich auch die Verwendung einer hydrophilen verdickenden Verbindung und eines Polysaccharidalkylethers, wie er oben definiert wurde, zur Stabilisierung einer Emulsion, die zumindest ein Lösungsmittelmedium für den Polysaccharidalkylether enthält, und insbesondere einer Öl-in-Wasser-Emulsion und ganz besonders einer Emulsion, die keinen grenzflächenaktiven Stoff enthält.
Es hat sich herausgestellt, dass die erfindungsgemäß hergestellte Emulsion bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen stabil bleibt, auch wenn sie keine grenzflächenaktiven Stoffe oder grenzflächenaktiven Stoffe nur in geringen Mengen enthält.
Außerdem wird die Fettphase perfekt in der wässrigen Phase dispergiert und man kann eine homogene Zusammensetzung herstellen, die die mikroskopische Struktur einer Emulsion besitzt.
Die erhaltene Emulsion lässt sich leicht auf die Haut, die Schleimhäute, die Kopfhaut, die Haare, die Wimpern, die Augenbrauen und die Nägel auftragen.
Die erhaltenen Texturen sind besonders eigentümlich: Die Emulsionen sind cremig und geschmeidig und sehen in keiner Weise geliert oder gelatineartig aus wie einige Emulsionen des Standes der Technik, deren äußere wässrige Phase verdickt ist.
Das kosmetische Gefühl auf der Haut wird ebenfalls geschätzt: Beim Aufbringen führt die Emulsion zu einem frischen und angenehmen Gefühl, wobei sie jedoch gleichzeitig reichhaltig und nährstoffreich ist; sie ist weich und angenehm und klebt überhaupt nicht.
Die erhaltene Emulsion ist wegen der Möglichkeit, dass eine hohe Menge an Fettsubstanzen vorhanden sein kann, die pflegend wirkend und angenehm sind, und reizende grenzflächenaktive Stoffe fehlen können, besonders für die Pflege und die Behandlung von trockener und/oder empfindlicher Haut geeignet.
Die erfindungsgemäßen Emulsionen erfordern ferner keinen schwierigen oder kostenintensiven Verfahrensschritt, beispielsweise eine Hochdruckhomogenisierung, sondern können nach einem herkömmlichen Verfahren hergestellt werden.
Die erfindungsgemäße Emulsion liegt vorzugsweise als Öl-in-Wasser-Emulsion vor, die eine innere, in einer äußeren wässrigen Phase dispergierte Fettphase oder Ölphase enthält.
Die wässrige Phase kann Wasser und/oder ein Thermalwasser und/oder ein Quellwasser und/oder ein Mineralwasser und/oder ein Blütenwasser enthalten.
Die Emulsion enthält im Übrigen mindestens eine hydrophile verdickende Verbindung, die unter allen hydrophilen Verdickungsmitteln ausgewählt werden kann, die dem Fachmann bekannt sind. Es sind insbesondere die folgenden Verbindungen zu nennen:

– synthetische Polymere,
– Polysaccharidbiopolymere, wie Xanthangummi, Johannisbrot-Kernmehl, Guargummi, Alginate, modifizierte Cellulosen, wie Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Carboxymethylcellulose,
– Magnesiumaluminiumsilicat;
– anorganische Verdickungsmittel, wie Smektite, modifizierte oder nicht modifizierte Hectorite (beispielsweise BENTONE, LAPONITE),
– und deren Gemische.

Von den synthetischen Polymeren können angegeben werden:

(A) Polyacrylsäuren und insbesondere: (i) Polyglyceryl(meth)acrylatpolymere, wie HISPAGEL oder LUBRAGEL von den Firmen HISPANO QUIMICA oder GARDIAN, (ii) Homopolymere und Copolymere von Acrylsäuren, die gegebenenfalls vernetzt sind, oder eines ihrer Salze, beispielsweise die Produkte mit dem Namen 'CARBOPOL' von der Firma GOODRICH;
(B) Polymere auf der Basis von Polyacrylamid und insbesondere: (i) das Handelsprodukt mit der Bezeichnung SEPIGEL 305 von SEPPIC, das aus einer O/W-Emulsion besteht, die 35 bis 45 Gew.-% vernetztes Copolymer Acrylamid/neutralisierte 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, 15 bis 25 Gew.-% isoparaffinische Kohlenwasserstoffe, 3 bis 8 Gew.-% Polyethylenglykollaurylether 7 EO und Wasser enthält; (ii) Acrylat/Octylacrylamid-Copolymere, wie DERMACRYL von National Starch; (iii) vernetzte Polymere von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, wie SALCARE SC92 von ALLIED COLLOIDS; (iv) vernetzte Polymere von Acrylamid und Ammoniumacrylat, wie PAS 5161 oder BOZEPOL C von HOECHST; (v) Poly-(2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure)-Polymere, die vernetzt und ganz oder teilweise neutralisiert sind;
(C) Copolymere, die hauptsächlich aus einem monoolefinisch ungesättigten Carbonsäuremonomer mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder seinem Anhydrid und in einem geringeren Anteil einem Ac rylsäureestermonomer mit Fettkette besteht, wobei diese Copolymere gegebenenfalls vernetzt sind.

Die vernetzten und ganz oder teilweise neutralisierten Poly-(2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure)-Polymere, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden können, sind wasserlöslich oder in Wasser quellbar. Sie sind im Allgemeinen dadurch gekennzeichnet, dass sie zufällig verteilt enthalten:

a) 90 bis 99,9 Gew.-% Einheiten der folgenden allgemeinen Formel (1):
worin X⁺ ein Kation oder ein Gemisch von Kationen bedeutet, wobei höchstens 10 Mol-% der Kationen X⁺ Protonen H⁺ sein können;
b) 0,01 bis 10 Gew.-% vernetzende Einheiten, die von mindestens einem Monomer mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen abgeleitet sind; wobei die Gewichtsanteile bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers definiert sind.

Sie enthalten bevorzugt 98 bis 99,5 Gew.-% Einheiten der Formel (1) und 0,2 bis 2 Gew.-% vernetzende Einheiten.
X⁺ bedeutet ein Kation oder ein Gemisch von Kationen, die insbesondere unter dem Proton, einem Alkalimetallkation, einem einem Erdalkalimetall äquivalenten Kation oder dem Ammoniumion ausgewählt sind. Genauer bedeuten 90 bis 100 Mol-% der Kationen NH₄+-Kationen und 0 bis 10 Mol-% sind Protonen (H⁺).
Die Monomere für die Vernetzung, die mindestens zwei olefinische Doppelbindungen besitzen, sind beispielsweise unter Dipropylenglykoldiallylether, Polyglykoldiallylethern, Triethylenglykoldivinylether, Dihydrochinondiallylether, Tetraallyloxethanoyl- oder anderen Allyl- oder Vinylethern von polyfunktionellen Alkoholen, Tetraethylenglykoldiacrylat, Triallylamin, Trimethylolpropandiallylether, Methylen-bis-acrylamid und Divinylbenzol ausgewählt.
Die Monomere für die Vernetzung, die mindestens zwei olefinische Doppelbindungen besitzen, sind insbesondere unter den Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (2) ausgewählt:
worin R₁ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-4-Alkylgruppe und insbesondere Methyl bedeutet (Trimethylolpropantriacrylat).
Diese vernetzenden Polymere werden bevorzugt unter den Polymeren ausgewählt, die eine mit einem BROOKFIELD-Viskosimeter, bewegliches Teil 4, bei einer Drehgeschwindigkeit von 100 U/min in einer Wasserlösung von 2 % und bei 25 °C gemessene Viskosität von mindestens 1 000 cP und vorzugsweise 5 000 bis 40 000 cP und insbesondere 6 500 bis 35 000 cP besitzen.
Diese Polymere sind insbesondere in der Patentanmeldung EP 815 844 beschrieben worden.
Es wird darauf hingewiesen, dass sich diese Patentanmeldung EP 815 844 auf eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung bezieht, die als Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt, die stabil ist, auch wenn sie keinen grenzflächenaktiven Stoff enthält, und die im Übrigen ein vernetztes und zu mindestens 90 % neutralisiertes Poly-(2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure)-Polymer enthält. Dieses Polymer wird in die wässrige Phase gegeben, die es verdickt. In der auf diese Weise hergestellten Zusammensetzung kann die Fettphase jedoch nur etwa 12 bis 15 Gew.-% der Emulsion ausmachen. Über diesem Mengenanteil an Fettphase verliert die Zusammensetzung ihre Stabilität.
Die Copolymere, die in einem überwiegenden Anteil aus einem monoethylenisch ungesättigten Carbonsäuremonomer mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder seinem Anhydrid und in einem geringeren Anteil einem Acrylsäureestermonomer mit Fettkette bestehen und die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können und die gegebenenfalls vernetzt sind, können hergestellt werden, indem eine überwiegende Menge des monoolefinisch ungesättigten Carbonsäuremonomers oder seines Anhydrids mit einer geringeren Menge des Acrylestermonomers mit Fettkette polymerisiert wird. Der Mengenanteil des Carbonsäuremonomers oder seines Anhydrids liegt vorzugsweise im Bereich von 80 bis 98 Gew.-% und insbesondere 90 bis 98 Gew.-%; der Acrylsäureester liegt vorzugsweise in Mengenanteilen von 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% vor; die prozentualen Mengen sind bezogen auf das Gewicht der beiden Monomeren berechnet.
Bevorzugte Carbonsäuremonomere sind unter den Monomeren der folgenden Formel ausgewählt: CH₂=CR-COOH, worin R Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, eine Lactongruppe, eine Lactamgruppe, eine Cyanogruppe (-CN), eine einwertige Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Alkylarylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine cycloaliphatische Gruppen bedeutet.
Besonders bevorzugte Carbonsäuremonomere sind unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid und deren Gemischen ausgewählt.
Acrylestermonomere mit Fettkette sind bevorzugt unter den Monomeren der folgenden Formel ausgewählt: CH₂=CR¹-COOR², worin R¹ unter Wasserstoff, Methyl und Ethyl ausgewählt ist und R² eine C_8-30-Alkylgruppe, eine C_8-30-Oxyalkylengruppe oder eine C_8-30-Carbonyloxyalkylengruppe bedeutet.
Estermonomere, die besonders bevorzugt werden, sind Monomere, bei denen R¹ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, und/oder solche, bei denen R² eine C_10-22-Alkylgruppe ist. Es sind insbesondere die Acrylate und Methacrylate von Decyl, Lauryl, Stearyl, Behenyl oder Melissyl zu nennen.
Einige dieser Copolymere wurden insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-0 268 164 beschrieben und sie werden nach Verfahren hergestellt, die in dieser Druckschrift beschrieben wurden.
Es können insbesondere die Copolymere angegeben werden, die unter der Bezeichnung PEMULEN von der Firma GOODRICH im Handel erhältlich sind, und insbesondere das Acrylat/C_10-30-Alkylacrylat-Copolymer, wie das Produkt PEMULEN TR 2.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann natürlich auch ein Gemisch aus mehreren hydrophilen Verdickungsmitteln, wie den oben definierten, verwendet werden.
Die hydrophilen Verdickungsmittel können in den erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen in Konzentrationen von vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und noch bevorzugter 0,5 bis 4 Gew.-% enthalten sein.
Die Viskosität der wässrigen Phase liegt vorzugsweise in der Größenordnung von 30 000 bis 80 000 cP (30 bis 80 Pa·s), wobei die Viskosität mit einem Brookfield-Viskosimeter, Nadel 7 bei einer Geschwindigkeit von 20 U/min gemessen wird.
Die erfindungsgemäße Emulsion enthält im Übrigen eine Ölphase, die mindestens einen Polysaccharidalkylether enthält, der aus Einheiten gebildet wird, die mindestens zwei verschiedene Zuckerringe aufweisen, wobei jede Einheit mindestens eine Hydroxygruppe enthält, die mit einer gesättigten Alkylgruppe (Kohlenwasserstoffgruppe) substituiert ist.
Unter einer "Alkylgruppe (Kohlenwasserstoffgruppe)" wird eine geradkettige oder verzweigte Gruppe mit 1 bis 24, vorzugsweise 1 bis 10, besser 1 bis 6 und spezieller 1 bis 3 Kohlenstoffatomen verstanden. Die Alkylgruppe ist insbesondere unter den gesättigten Gruppen und besonders Methyl, Ethyl, Ethenyl, n-Propyl, Propenyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, t-Butyl und n-Pentyl ausgewählt.
Bei den Zuckerringen handelt es sich insbesondere um Mannose, Galactose, Glucose, Furanose, Rhamnose und Arabinose.
Die Alkylether können nach Verfahren hergestellt werden, die in den Druckschriften EP-A-281 360 und EP-A-708 114 beschrieben wurden.
Der Polysaccharidalkylether weist vorzugsweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht über 100 000 und vorzugsweise über 200 000 auf. Das Molekulargewicht kann bis zu 1 Million betragen. Der Alkylether kann 1 bis 6 und besser noch 2 bis 4 Hydroxygruppen pro Einheit enthalten, die mit einer gesättigten oder ungesättigten Alkylgruppe (Kohlenwasserstoffgruppe) substituiert sind.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der erfindungsgemäße Polysaccharidalkylether ein Alkylether eines Gummis und insbesondere eines insgesamt nichtionischen Gummis, d.h. eines Gummis, das wenige oder keine ionischen Gruppen enthält. Von den geeigneten Gummen können beispielsweise Guargummi, dessen Einheit Galactose und Mannose umfasst, Johannisbrotkernmehl, dessen Einheit Galactose und Mannose umfasst, Karaya-Gummi, das ein komplexes Gemisch von Rhamnose, Galactose und Galacturonsäure ist, und Tragant, das ein komplexes Gemisch von Arabinose, Galactose und Galacturonsäure ist, angegeben werden.
Der Polysaccharidalkylether ist vorzugsweise ein Guargummiderivat. Der Alkylether ist vorteilhaft ein alkyliertes Galactomannan mit C_1-6-Alkylkette und besser noch C_1-3-Alkylkette und insbesondere ethyliertes Guargummi mit einem Substitutionsgrad von etwa 2 bis 3 und insbesondere etwas 2,5 bis 2,8, das in den Druckschriften RD 95378007 (Oktober 1995) und EP-A-708 114 beschrieben ist. Dieses Gummi ist insbesondere unter den Bezeichnungen N-HANCE-AG 200^® und N-HANCE-AG 50^® von der Firma Aqualon im Handel erhältlich.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können natürlich auch Gemische aus mehreren der oben definierten Polysaccharidalkylether verwendet werden.
Die Polysaccharidalkylether können in den erfindungsgemäßen Emulsionen und/oder Zusammensetzungen in Konzentrationen von vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und noch bevorzugter 0, 5 bis 2 % enthalten sein.
Der Polysaccharidalkylether kann vorteilhaft in einer solchen Menge vorliegen, dass das Gewichtsverhältnis des Ölanteils und des Anteils des Polysaccharidalkylethers im Bereich von 5 bis 1 000 liegt.
Die Viskosität der Ölphase liegt vorzugsweise in der Größenordnung von 6 000 bis 20 000 Centipoise (6-20 Pa·s), wobei die Viskosität mit einem Brookfield-Viskosimeter, Nadel 5 bei einer Geschwindigkeit von 20 U/min gemessen wird.
Die flüssige Fettphase der erfindungsgemäßen Emulsion enthält mindestens ein Lösungsmittelmedium für den Polysaccharidalkylether, bei dem es sich um ein Öl handeln kann. Unter einem Öl ist eine bei Raumtemperatur (25°C) flüssige Fettsubstanz zu verstehen.
Von den als Lösungsmittelmedium für den Polysaccharidalkylether gemäß der Erfindung verwendbaren Ölen können beispielsweise genannt werden:
– die Öle pflanzlicher Herkunft, wie die flüssigen Triglyceride, beispielsweise Sonnenblumenöl, Maisöl, Sojaöl, Jojobaöl, Kürbiskernöl, Traubenkernöl, Sesamöl, Haselnussöl, Aprikosenkernöl, Macadamiaöl, Ricinusöl, Triglyceride von Capryl/Caprinsäure, beispielsweise die von der Firma STEARINERIES DUBOIS im Handel befindlichen Produkte oder die unter den Bezeichnungen MIGLYOL 810, 812 und 818^® von der Firma DYNAMIT NOBEL im Handel erhältlichen Produkte,

– die Öle tierischer Herkunft, wie Lanolin,
– die Öle mineralischer Herkunft,
– die synthetischen Öle, wie Fettalkohole, beispielsweise 2-Octyldodecanol; Ester und insbesondere Fettsäureester und ganz besonders Ester mit einer Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen im Bereich von 12 bis 80 und vorzugsweise 16 bis 50; phenylierte Silicone und insbesondere Phenyltrimethicone, Diphenyldimethicone und Polymethylphenylsiloxane.

Der Fachmann kann im Rahmen seiner Kenntnisse durch einfache Routineversuche die Öle ermitteln, die den Polysaccharidalkylether solubilisieren.
Es können auch zusätzliche Öle, die keine Lösungsmittel für den Polysaccharidalkylether sind, in die Emulsion eingearbeitet werden. Von den zusätzlichen Ölen können insbesondere die bei Raumtemperatur flüssigen Siliconharze und Silicongummis, die teilweise fluorierten Kohlenwasserstofföle, die perfluorierten Öle, die Siliconöle, die keine aromatischen Gruppen aufweisen, beispielsweise die geradkettigen oder verzweigten Polysiloxane, wie die Polydimethylpolysiloxane, Polyethylmethylpolysiloxane, Polyalkylmethylsiloxane und die cyclischen Polysiloxane, wie Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan oder deren Gemische; die fluorierten Siliconöle; die mit einer oder mehreren Hydroxygruppen und/oder einer oder mehreren Polyethergruppen funktionalisierten Polysiloxane, wie die Dimethiconcopolyole; und die geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffe, wie Vaselineöl, Isohexadecan und Isododecan, angegeben werden.
Die Lösungsmittel für den Polysaccharidalkylether können in Mengenanteilen von 15 bis 99,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ölphase der Emulsion, und vorzugsweise 75 bis 95 % vorliegen. Die zusätzlichen Öle können in einer Menge von 0 bis 75 Gew.-%, be zogen auf das Gesamtgewicht der Ölphase, und vorzugsweise 0 bis 50 Gew.-% eingearbeitet werden.
Die erfindungsgemäße Emulsion kann 1 bis 50 Gew.-% Fettphase, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 10 bis 20 Gew.-% Fettphase enthalten.
Die erfindungsgemäße Emulsion kann in bekannter Weise gegebenenfalls eine geringe Menge eines grenzflächenaktiven Stoffes enthalten, insbesondere eines O/W-Tensids, obwohl dies nicht notwendig ist, um eine stabile Emulsion herzustellen. Der Mengenanteil des grenzflächenaktiven Stoffes kann im Bereich von 0,1 bis 3 % und vorzugsweise 0,1 bis 2 % des Gesamtgewichts der Emulsion liegen. Die Emulsion enthält vorteilhaft keinen grenzflächenaktiven Stoff.
Die erfindungsgemäße Emulsion kann insbesondere in der Kosmetik und/oder Dermatologie eingesetzt werden. Sie kann als solche verwendet werden und somit selbst eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung sein; sie kann auch in eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung eingebracht und weiterverarbeitet werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die aus dieser Emulsion bestehen oder diese Emulsion enthalten, enthalten ein kosmetisch oder dermatologisch akzeptables Medium, d. h. ein Medium, das mit allen Keratinsubstanzen, wie der Haut, den Nägeln, den Schleimhäuten und den Haaren oder allen anderen Hautzonen des Körpers verträglich ist. Dieses Medium kann in bekannter Weise Bestandteile enthalten, die auf dem jeweiligen Anwendungsgebiet gewöhnlich verwendet werden.
Diese Zusammensetzungen können insbesondere enthalten:

– Wachse, die unter den tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen ausgewählt sind, die an sich bekannt sind, wie Paraffinwachsen, Polyethylenwachsen, Carnaubawachs, Candelillawachs; Bienenwachs; mikrokristallinem Wachs; Siliconwachsen;
– kosmetische und/oder dermatologische, hydrophile oder lipophile Wirkstoffe, wie beruhigende Wirkstoffe, Antioxidantien, Trübungsmittel, Emollientien, Hydroxysäuren, Schaumverhütungsmittel, Hydratisierungsmittel, Vitamine, Parfums, Konservierungsmittel, Farbmittel, Maskierungsmittel, Polymere, Treibmittel, Alkalisierungsmittel oder Ansäuerungsmittel, UV-Filter, Ceramide; Radikalfänger für freie Radikale; schlanker machende Wirkstoffe; Bakterizide; Antischuppenmittel; Komplexbildner; Geruchsabsorber;
– pulverförmige Substanzen, wie Füllstoffe, Pigmente und/oder Perlglanzpigmente.

Diese Zusatzstoffe können in Abhängigkeit von ihrer Art in die Fettphase oder in die wässrige Phase eingearbeitet werden. Der Fachmann wird natürlich diese gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindung(en) und/oder ihre Mengenanteile so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt werden.
Die Emulsion und die Zusammensetzung gemäß der Erfindung können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind.
Die Emulsion kann insbesondere hergestellt werden, indem der Polysaccharidalkylether in der Fettphase, die auf 60 bis 80 °C erwärmt wurde, solubilisiert wird und dann das hydrophile Verdickungsmittel in der auf 60 bis 80 °C erwärmten wässrigen Phase gelöst und die Fettphase unter Rühren in der wässrigen Phase dispergiert wird.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als Suspension oder Dispersion in Fettsubstanzen; als nichtionische Vesikeldispersion; als einfache oder komplexe Emulsion (O/W, W/O, O/W/O oder W /O/ W) vorzugsweise vom Öl-in-Wasser-Typ; als Creme, Milch, Gel, Pomade, Aerosolschaum oder Spray; Serum oder Paste vorliegen.
Ihre Anwendung in einer Vielzahl von kosmetischen oder dermatologischen Behandlungen der Haut, der Kopfhaut, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel, der Schleimhäute oder der Kopfhaut ist besonders interessant; es sind insbesondere die Pflege des Gesichts und/oder des Körpers (Cremes zum Schutz, zur Behandlung oder zur Pflege für das Gesicht, für die Hände oder für den Körper; Körpermilche zum Schutz oder zur Pflege; Lotionen, Gele oder Schäume für die Pflege der Haut und die Schleimhäute oder für die Reinigung der Haut); das Schminken des Gesichts und/oder des Körpers (Lippenstift, Eyeliner, Make-up, Mascara, Produkt gegen Augenringe, Lidschatten oder Wangenrouge); das Abschminken; der Sonnenschutz; dermatologische Behandlungen von Hautkrankheiten, Erkrankungen der Haare, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel, der Kopfhaut und/oder der Schleimhäute zu nennen.
Bevorzugt werden sie in kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen verwendet, die für trockene und/oder empfindliche Hauttypen vorgesehen sind.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen detaillierter erläutert, in denen die prozentualen Mengenangaben Gewichtsprozent sind. Beispiel 1: Glättende Creme für die Außenkonturen Phase A

vernetzte Poly-(2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure) (Beispiel A von EP 815 844 ), 2 % in Wasser 1 %

Glycerin 5 %

Konservierungsmittel 0,3 %

Wasser ad. 100 %

Phase B

Sesamöl 10 %

Ricinusöl 5 %

Cyclohexadimethylsiloxan 5 %

Ethylguar mit einem Substitutionsgrad von etwa 2,5 (N-HANCE AG 200^® von der Firma Aqualon) 1 %
Die Emulsion wird folgendermaßen hergestellt: Die Phasen A und B werden durch einfaches Mischen der Bestandteile in der Wärme hergestellt und getrennt voneinander bei 70 bis 75 °C unter Rühren homogenisiert. Dann gießt man die Fettphase B unter Rühren in die wässrige Phase A.
Man erhält eine geschmeidige und cremige Emulsion. Beispiel 2: Reichhaltige Creme für sehr trockene Haut Phase A

vernetzte Poly-(2-acrylamido-2-methylpropansulfon

säure) (Beispiel A von EP 815 844 ), 2 % in Wasser 1 %

Glycerin 5 %

Konservierungsmittel 0,3 %

Wasser ad. 100 %

Phase B

Sojaöl 20 %

Triglyceride von Capryl/Caprinsäure 5 %

Cyclohexadimethylsiloxan 5 %

Ethylguar mit einem Substitutionsgrad von etwa 2,5 (N-HANCE AG 200^® von der Firma Aqualon) 1,5 %
Die Emulsion wird gemäß Beispiel 1 hergestellt. Man erhält eine Creme, die beim Auftragen eine trockene Textur hat, welche die Haut beruhigt. Beispiel 3: Emulsion zum Abschminken für trockene Haut Phase A

vernetzte Poly-(2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure) (Beispiel A von EP 815 844 ), 2 % in Wasser 1 %

Konservierungsmittel 0,3 %

Wasser ad. 100 %

Phase B

Isopropylpalmitat 10 %

Octyloctanoat 10 %

Ethylguar (N-HANCE AG 200^® von der Firma Aqualon) 1 %
Die Emulsion wird gemäß Beispiel 1 hergestellt. Man erhält eine weiche Creme, die sich gut auf der Haut verteilen lässt und ein sehr gutes Abschminkvermögen besitzt.
Beispiel 4
Unter dem Mikroskop werden die folgenden Emulsionen A und B verglichen: Emulsion A: Phase A

vernetzte Poly-(2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure) (Beispiel A von EP 815 844 ), 2 % in Wasser 1 %

Konservierungsmittel 0,3 %

Wasser ad. 100 %

Phase B

Ethylguar (N-HANCE AG 200^® von der Firma Aqualon) 0,8 %

Triglyceride von Capryl/Caprinsäure 19,2 %

Emulsion B: Phase A

vernetzte Poly-(2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure) (Beispiel A von EP 815 844 ), 2 % in Wasser 1 %

Konservierungsmittel 0,3 %

Wasser ad. 100 %

Phase B

Triglyceride von Capryl/Caprinsäure 20 %
Man erhält die folgenden Ergebnisse:

– Die Emulsion A ist fein, regelmäßig, die Ränder sind scharf; nach 18monatiger Aufbewahrung bei 20°C ist sie immer noch stabil.
– die Emulsion B ist instabil und es tritt noch am Tag der Herstellung Phasentrennung auf.

Claims

Emulsion, die eine wässrige Phase und eine Ölphase und ferner mindestens eine hydrophile verdickende Verbindung, mindestens einen Polysaccharidalkylether, der aus zwei Einheiten gebildet wird, die mindestens zwei verschiedene Zuckerringe aufweisen, wobei jede Einheit mindestens eine Hydroxygruppe enthält, die mit einer gesättigten Alkylgruppe (Kohlenwasserstoffgruppe) substituiert ist, und mindestens ein Lösungsmittelmedium für den Polysaccharidalkylether enthält.
Emulsion nach Anspruch 1, wobei die hydrophile verdickende Verbindung ausgewählt ist unter: – synthetischen Polymeren; – Polysaccharidbiopolymeren, wie Xanthangummi, Johannisbrot-Kernmehl, Guargummi, Alginaten, modifizierten Cellulosen, wie Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Carboxymethylcellulose; – Magnesiumaluminiumsilicat; – anorganischen Verdickungsmitteln, wie Smektiten, modifizierten oder nicht modifizierten Hectoriten; – und deren Gemischen.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der die hydrophile verdickende Verbindung ausgewählt ist unter: (A) Polyacrylsäuren und insbesondere Polyglyceryl(meth)acrylatpolymeren; Homopolymeren und Copolymeren von Acrylsäuren, die gegebenenfalls vernetzt sind, oder einem ihrer Salze; (B) Polymeren auf der Basis von Polyacrylamid und insbesondere: (i) einer O/W-Emulsion, die 35 bis 45 Gew.-% vernetztes Copolymer Acrylamid/neutralisierte 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, 15 bis 25 Gew.-% isoparaffinische Kohlenwasserstoffe, 3 bis 8 Gew.-% Polyethylenglykollaurylether 7 EO und Wasser enthält; (ii) Acrylat/Octylacrylamid-Copolymeren; (iii) vernetzten Polymeren von Acrylamid und Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid; (iv) vernetzten Polymeren von Acrylamid und Ammoniumacrylat; (v) Poly-(2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure)-Polymeren, die vernetzt und ganz oder teilweise neutralisiert sind; (C) Copolymeren, die hauptsächlich aus einem monoolefinisch ungesättigten Carbonsäuremonomer mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder seinem Anhydrid und in einem geringeren Anteil einem Acrylsäureestermonomer mit Fettkette bestehen, wobei diese Copolymere gegebenenfalls vernetzt sind.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die hydrophile verdickende Verbindung unter den vernetzten und praktisch ganz oder teilweise neutralisierten 2-(Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure)-Polymeren ausgewählt ist, die zufällig verteilt enthalten: a) 90 bis 99,9 Gew.-% Einheiten der folgenden allgemeinen Formel (1)
worin X⁺ ein Kation oder ein Gemisch von Kationen bedeutet, wobei höchstens 10 Mol-% der Kationen X⁺ Protonen H⁺ sein können; b) 0,01 bis 10 Gew.-% vernetzende Einheiten, die von mindestens einem Monomer mit mindestens zwei olefinischen Doppelbindungen abgeleitet sind; wobei die Gewichtsanteile bezogen auf das Gesamtgewicht des Polymers definiert sind.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die hydrophile verdickende Verbindung ein Acrylat/C_10-30-Alkyl-acrylat-Copolymer ist.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die hydrophile verdickende Verbindung in einer Konzentration von 0,05 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 0,5 bis 4 Gew.-% enthalten ist.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die gesättigte Alkylgruppe (Kohlenwasserstoffgruppe) 1 bis 24 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatome, besser 1 bis 6 Kohlenstoffatome und speziell 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweist.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Polysaccharidalkylether ein gewichtsmittleres Molekulargewicht über 100 000 und vorzugsweise über 200 000 besitzt.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Polysaccharidalkylether 1 bis 6 und vorzugsweise 2 bis 4 Hydroxygruppen pro Einheit aufweist, die mit einer gesättigten oder ungesättigten Alkylgruppe (Kohlenwasserstoffgruppe) substituiert sind.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Polysaccharidalkylether ein Alkylether eines Gummis und vorzugsweise eines insgesamt nichtionischen Gummis ist.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Gummi unter Guargummi, Johannesbrotkernmehl, Karaya-Gummi und Tragant ausgewählt ist.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei es sich bei dem Polysaccharidalkylether um ein alkyliertes Galactomannan mit einer C_1-6-Alkylgruppe und besser noch einer C_1-3-Alkylgruppe handelt, insbesondere Ethylguar mit einem Substitutionsgrad von 2 bis 3 und insbesondere etwa 2,5 bis 2,9.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Polysaccharidalkylether in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% enthalten ist.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Lösungsmittelmedium des Polysaccharidalkylethers umfasst: – Öle pflanzlicher Herkunft, wie flüssige Triglyceride, beispielsweise Sonnenblumenöl, Maisöl, Sojaöl, Jojobaöl, Kürbiskernöl, Traubenkernöl, Sesamöl, Haselnussöl, Aprikosenkernöl, Macadamiaöl, Ricinusöl, Triglyceride von Capryl/Caprinsäure; – Öle tierischer Herkunft, wie Lanolin; – Öle mineralischer Herkunft; und/oder – synthetische Öle, wie Fettalkohole, beispielsweise 2-Octyldodecanol; Ester und insbesondere Fettsäureester und ganz besonders Ester mit einer Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen im Bereich von 12 bis 80 und besser noch 16 bis 50; phenylierte Silicone und insbesondere Phenyltrimethicone, Diphenyldimethicone und Polymethylphenylsiloxane.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Lösungsmittelmedium des Polysaccharidalkylethers 15 bis 99,9 Gew.-% und vorzugsweise 75 bis 95 % des Gesamtgewichts der Ölphase der Emulsion ausmacht.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die als Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt, die eine innere, in einer äußeren wässrigen Phase dispergierte Fettphase oder Ölphase enthält.
Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die keinen grenzflächenaktiven Stoff enthält.
Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch oder dermatologisch akzeptablen Medium eine Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 17 enthält.
Verwendung einer Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 17 für die kosmetische Behandlung der Haut, der Haare, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel, der Schleimhäute, der Kopfhaut; insbesondere für die Pflege des Gesichts und/oder des Körpers, zum Schminken des Gesichts und/oder des Körpers, zum Abschminken; für den Sonnenschutz.
Verwendung einer Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 17 für die Herstellung einer dermatologischen Zusammensetzung, die für die Behandlung der Haut, der Haare, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel, der Kopfhaut und/oder der Schleimhäute vorgesehen ist.
Verwendung nach einem der Ansprüche 19 bis 20 für trockene und/oder empfindliche Hauttypen.
Verfahren zur nichttherapeutischen Behandlung der Haut, der Haare, der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel, der Schleimhäute, der Kopfhaut, das darin besteht, auf den Träger eine Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 17 oder eine Zusammensetzung nach Anspruch 18 aufzutragen.
Verfahren zur nichttherapeutischen Behandlung von trockener und/oder empfindlicher Haut, das darin besteht, auf den Träger eine Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 17 oder eine Zusammensetzung nach Anspruch 18 aufzubringen.
Verwendung einer hydrophilen verdickenden Verbindung und einen Polysaccharidalkylethers, der aus zwei Einheiten gebildet wird, die mindestens zwei verschiedene Zuckerringe aufweisen, wobei jede Einheit mindestens eine Hydroxygruppe enthält, die mit einer gesättigten Alkylgruppe (Kohlenwasserstoffgruppe) substituiert ist, für die Stabilisierung einer Emulsion, die mindestens ein Lösungsmittelmedium für den Polysaccharidalkylether enthält.
Verwendung nach Anspruch 24 zur Stabilisierung einer Öl-in-Wasser-Emulsion.
Verwendung nach einem der Ansprüche 24 bis 25 zur Stabilisierung einer Emulsion, die keine grenzflächenaktiven Stoffe enthält.