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Die vorliegende Erfindung betrifft
einen in der Hitze härtenden
Kleber, welcher exzellent hinsichtlich Widerstandsfähigkeit
in Hitze ist, und welcher die Verwendung bei einer hohen Temperatur
von 100°C
oder mehr oder in einem Lötprozess
aushält,
und eine Klebebeschichtung in Form einer Beschichtungs- oder Klebebandform,
welches ein Basismaterial umfasst, das den Kleber darauf bereit
gestellt aufweist.
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HINTERGRUND
DER ERFINDUNG
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In jüngster Zeit wurden verschiedene
bindende Materialien für
Anwendungen wie das Fixieren von elektronischen Teilen verwendet.
Die Anwendungen von dieser Art verlangen nicht nur starke Haftung,
sondern auch hohe Hitzebeständigkeit
dergestalt, dass das bindende Material das Aufschmelzlöten aushält, wenn ein
elektronisches Teil auf einem Substrat montiert wird. Mit der Miniaturisierung
der elektronischen Ausrüstung
tendiert die Klebefläche
dazu, winzig zu werden. In diesem Fall wird die Kontrolle der Fließbarkeit
(und des Überstehens
des Klebers) signifikant wichtig, wenn man die Probleme des Erscheinungsbilds
und der funktionellen Reduktion von elektronischen Teilen berücksichtigt.
Des Weiteren wird im Allgemeinen in Anwendungen dieser Art die Hitzebehandlung
durch Pressen in der Hitze durchgeführt, um die Benetzbarkeit beim Kleben
sicher zu stellen und es wurde gewünscht, dass das Kleben unter
geringem Druck, über
eine kurze Zeitspanne durchgeführt
werden soll, um die Produktivität
zu verbessern und die Beschädigung
von Teilen während
des Heißklebens
zu reduzieren.
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Gemäß solch einer Anforderung schlagen
JP-B-3-44592 (die Bezeichnung "JP-B" wie sie hier verwendet
wird, bedeutet "geprüfte japanische
Patentveröffentlichung") und JP-B-7-15090
vor, dass photopolymerisierbare Zusammensetzungen, welche durch
Hinzufügen
von Epoxyharzen und diese aushärtenden
Agenzien, zu photopolymerisierbaren Monomeren, welche Ester von
(Meth)acrylsäure
und Alkylenoxidadditionsprodukten von Alkoholen oder Phenolen oder
Ester von (Meth)acrylsäure
und nicht-tertiären Alkoholen
umfassen, hergestellt werden, mit ultravioletten Strahlen bestrahlt
werden, um die oben genannten photopolymerisierbaren Monomere zu
photopolymeri sieren und dadurch die in der Hitze härtenden
viskosen Klebezusammensetzungen zu erhalten.
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Jedoch sind die in der Hitze härtenden
Kleber wie oben vorgeschlagen bei üblichen Temperaturen klebrig
und es werden aufgrund ihrer Klebrigkeit beim Grenzflächen-Kleben mit Hilfe
einer Presse Blasen in diese eingebracht. Demzufolge haben sie das
Problem, dass Ablösen
und Schäumen
bei einer Temperatur von 100°C
oder mehr infolge der Expansion der enthaltenen Blasen auftritt.
Darüber
hinaus besteht ein Problem hinsichtlich der Lagerungsstabilität, da die
Kleber Imidazol, Dicyandiamid oder Polyamine als das aushärtende Agens
für das
Epoxyharz enthalten, nämlich
dass die Aushärtungsreaktion
des Epoxyharzes mit dem aushärtenden
Agens graduell während
der Lagerung vor oder nach der Photopolymerisation voranschreitet und
dadurch die Klebeeigenschaften mindert.
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Die Aushärtungsreaktion des Epoxyharzes
mit dem aushärtenden
Agens wird letztendlich zum Zeitpunkt der Verwendung zum Kleben
durchgeführt.
Sogar nach dieser Reaktion wird keine Quervernetzung zwischen dem
Epoxyharz und dem photopolymerisierten Produkt, welches durch Photopolymerisation
der photopolymerisierbaren Monomere erhalten wird, ausgebildet;
dies resultiert in einer unzureichenden Hitzebeständigkeit.
In den in der Hitze härtenden
Klebern, welche oben vorgeschlagen wurden, speziell in dem in der
Hitze härtenden
Kleber wie in JP-B-3-44592, wird das Epoxyharz in einer großen Menge
als die aushärtende
Komponente verwendet. Das nicht-umgesetzte niedermolekulare Epoxyharz
läuft zum
Zeitpunkt des Heißklebens mit
Hilfe einer Presse aus und verursacht das Überstehen des Klebers, was
Nachteile mit sich bringt, beispielsweise ein unvorteilhaftes äußeres Erscheinungsbild.
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ZUSAMMENFASSUNG
DER ERFINDUNG
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Angesichts solch einer Situation
ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung eines in
der Hitze härtenden
Klebers, welcher nicht-klebrig bei üblichen Temperaturen ist, welcher
keine Blasen beim Grenzflächen-Kleben
an einen zu beklebenden Gegenstand mit Hilfe einer Presse einbringt,
welcher starke Adhäsion
und hohe Hitzebeständigkeit
beim Erhitzen unter niedrigem Druck über einen kurzen Zeitraum ohne das
Problem des Überstehend
des Klebers zeigt, und welche darüber hinaus exzellent hinsichtlich
der Lagerungsstabilität
ist. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung
einer beschichtungsartigen oder klebebandartigen Klebebeschichtung
davon.
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Im Zuge intensiver Studien zur Lösung der
oben genannten Aufgaben untersuchten die vorliegenden Erfinder zunächst eine
photopolymerisierbare Zusammensetzung, welche durch Zusatz eines
Monomers, das in der Lage ist, die Glasübergangstemperatur eines herzustellenden
Polymers zu vergrößern, zu
einem Alkyl(meth)acrylat, das im Durchschnitt eine Alkylgruppe mit
2 bis 14 Kohlenstoffatomen enthält
und das im Allgemeinen als das hauptsächliche Monomer für eine Acrylklebebeschichtung
verwendet wird, erhalten wird, um ein Polymer mit reduzierter Haftkraft
zu erhalten, sowie durch Zugabe eines Epoxyharzes dazu. Als ein
Ergebnis konnte eine Klebebeschichtung hergestellt werden, welche
bei gewöhnlichen
Temperaturen nicht-klebrig ist, jedoch benötigte die Klebebehandlung einen
sehr langen Zeitraum und die hinreichenden Klebeeigenschaften konnten
beim Erhitzen unter niedrigem Druck innerhalb eines kurzen Zeitraumes
nicht demonstriert werden. Danach untersuchten die vorliegenden
Erfinder eine photopolymerisierbare Zusammensetzung, welche durch
Verwendung eines Alkyl(meth)acrylats hergestellt wurde, das solch
eine Alkylgruppe aufwies, dass die Glasübergangstemperatur des resultierenden
Polymers –30°C oder mehr
war, und durch Zusatz eines Epoxyharzes dazu. Die resultierende
Klebebeschichtung wurde sehr brüchig
und ein Typus, welcher zufriedenstellende Flexibilität und Weichheit
aufwies, konnte nicht erhalten werden.
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Als ein Ergebnis weiterer Studien,
basierend auf den oben genannten Erkenntnissen, entdeckten die vorliegenden
Erfinder, dass die Verwendung eines Acrylmonomers, welches eine
spezifische Struktur dergestalt aufweist, dass das Homopolymer eine
Glasübergangstemperatur
von –30°C oder mehr
aufwies, als das hauptsächliche
Monomer anstelle der oben beschriebenen Alkyl(meth)acrylate, die
Addition eines Monoethylenungesättigten
Monomers, mit (einer) funktionelle (n) Gruppe (n) zum Ausbilden
einer Quervernetzung mit einem Epoxyharz daran; die Ausbildung eines
nicht-klebrigen Polymers aus der resultierenden Monomermischung
durch Photopolymerisation; und die Addition des Epoxyharzes in einer
relativ kleinen Menge vor oder nach seiner Bildung ein schichtähnliches
Produkt zur Verfügung
stellen, welches exzellent hinsichtlich Flexibilität und Weichheit
ist, welches keine Blasen beim Grenzflächen-Kleben an einen zu beklebenden
Gegenstand einbringt, da es keine Klebrigkeit bei gewöhnlichen
Tempera turen aufzeigt, welches starke Adhäsion und hohe Hitzebeständigkeit
aufweist, die der Aushärtungsreaktion
zwischen dem nicht-klebrigen Polymer und dem Epoxyharz zugeschrieben
werden können
und welche durch das Erhitzen unter niedrigem Druck für einen
kurzen Zeitraum verursacht werden, ohne dass das Überstehen
von Kleber aufgrund einer geringen Menge des hinzugefügten Epoxyharzes
verursacht wird, und welches darüber
hinaus kein Problem im Hinblick auf die Lagerungsstabilität aufweist,
da ein gewöhnliches
Aushärtungsagens,
wie z. B. Imidazol, Dicyandiamid und Polyamine nicht eingebracht
ist.
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Das heißt, dass die vorliegende Erfindung
einen in der Hitze härtenden
Kleber bereit stellt, welcher folgendes umfasst: (1) ein nicht-klebriges
Polymer aus einer Monomermischung umfassend 70 bis 99 Gew.-% eines
(Meth)acrylesters gemäß der folgenden
allgemeinen Formel (I), ein Homopolymer, welches eine Glasübergangstemperatur
(im Folgenden als "Tg" bezeichnet) von –30°C oder mehr
aufweist, und 1 bis 30 Gew.-% eines Monoethylen ungesättigten
Monomers, welches copolymerisierbar damit ist und eine funktionelle
Gruppe aufweist, die in der Lage ist mit einem Epoxyharz, jeweils
basierend auf der Monomermischung zu reagieren; und (2) 5 bis 30
Gewichtsanteile eines Epoxyharz bezogen auf 100 Gewichtsanteile
der Monomermischung und welcher kein aushärtendes Agens für das Epoxyharz
umfasst:
worin
R
1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
repräsentiert;
R
2 eine Methylengruppe, eine Ethylengruppe
oder eine Propylengruppe repräsentiert;
n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist; und Φ eine Phenylgruppe, eine Monoalkyl-substituierte
Phenylgruppe oder Dialkyl-substituierte Phenylgruppe repräsentiert.
Wenn Φ eine Monoalkyl-substituierte
Phenylgruppe oder eine Dialkyl-substituierte Phenylgruppe ist, weist
die Alkylgruppe als der Substituent für die Phenylgruppe im Allgemeinen
von 1 bis 5 Kohlenstoffatome auf. Wenn n 2 oder 3 ist, können die
vielen R
2 identisch oder unterschiedlich
sein.
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Des Weiteren stellt die vorliegende
Erfindung den oben genannten in der Hitze härtenden Kleber bereit, in welchem
das Verhältnis
des Epoxyharzes zwischen 5 Gewichtsanteilen und 20 Gewichtsanteilen
bezogen auf 100 Gewichtsanteile der Monomermischung ist;
den
oben genannten in der Hitze härtenden
Kleber, in welchem das ungesättigte
Monoethylen-Monomer, welches die funktionelle Gruppe aufweist, welche
in der Lage ist mit dem Epoxyharz zu reagieren, ein eine Carboxylgruppe-enthaltendes
Monomer oder ein eine Hydroxylgruppe-enthaltendes Monomer ist;
den
oben genannten in der Hitze härtenden
Kleber, in welchem das nicht-klebrige Polymer ein Polymer ist, welches
durch Bestrahlung unter Verwendung einer Strahlung wie z. B. einer
ultravioletten Strahlung hergestellt wird; und
den oben genannten
in der Hitze härtenden
Kleber, in welchem die Bestrahlung mit einer Strahlung, beispielsweise
mit einer ultravioletten Strahlung in einem Zustand durchgeführt wird,
in welchem das Epoxyharz mit der Monomermischung vermischt wird.
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Darüber hinaus stellt die vorliegende
Erfindung eine Klebebeschichtung in Form einer Beschichtung oder
eines Klebebandes bereit, welche ein Basismaterial umfasst, das
auf einer oder beiden Seiten davon die in der Hitze härtende Klebeschicht
oder Schichten, welche jeweils die oben beschriebene Struktur aufweisen, bereit
gestellt aufweist.
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DETAILLIERTE
BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
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Die Monomermischung, welche in der
vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist eine Mischung aus dem
durch die allgemeine Formel (I) repräsentierten(Meth)acrylester,
und dem ungesättigten
Monoethyl-Monomer, welches damit copolymerisierbar ist, und welches
eine funktionelle Gruppe aufweist, die in der Lage ist, mit dem
Epoxyharz zu reagieren. Der erstgenannte(Meth)acrylester kann durch
ein Vinylmonomer in einer Menge von 30 Gew.-% oder weniger bezogen
auf die Menge, welche für
den (Meth)acrylester angenommen wird, ersetzt werden, welches keine
funktionellen Gruppen aufweist, die in der Lage sind, mit dem Epoxyharz (70
bis 99 Gew.-% von der Monomermischung) zu reagieren. Beispiele eines
solchen Vinylmonomers schließen
Vinyl acetat, Styrol oder Acrylnitril, welche allgemein als Monomere
zur Modifizierung auf Druck sensitiver Acrylkleber bekannt sind,
ein. Jedoch sollte die Menge des Vinylmonomers so bestimmt werden,
dass die Herstellung eines klebrigen Polymers vermieden werden soll,
das eine reduzierte Glasübergangstemperatur
aufweist, die auf das Vinylmonomer zurückgeführt werden kann. Unter dem
Gesichtspunkt einer Nichtklebrigkeit weist das resultierende Polymer
vorzugsweise einen Tg von –20°C oder mehr
und ein Elastizitätsmodul
(bei gewöhnlichen
Temperaturen) von 5 × 106 dyn/cm2 oder mehr
auf.
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Die durch die allgemeine Formel (I)
repräsentierten(Meth)acrylester,
deren Homopolymere einen Tg von –30°C oder mehr aufweisen und vorzugsweise
einen Tg von –10°C oder mehr,
schließen
typischerweise Phenoxyethyl(meth)acrylat, Phenoxypropyl(meth)acrylat,
Nonylphenoxyethyl(meth)acrylat und Nonylphenoxypropyl(meth)acrylat
ein. Des Weiteren werden Ester von Ethylenoxid- oder von Propylenoxid-Additionsprodukten
(welche eine Molzahl für
die Addtion von 3 oder weniger aufweisen) von Phenol, Cresol oder
Nonylphenol und (Meth)acrylsäure
ebenso bevorzugt verwendet. Diese Ester können entweder alleine oder
als eine Kombination von zwei oder mehreren von ihnen verwendet
werden.
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Das ungesättigte Monoethylen-Monomer,
welches damit copolymerisierbar ist, und welches eine funktionelle
Gruppe oder funktionelle Gruppen aufweist, die in der Lage sind,
mit dem Epoxyharz zu reagieren, wird zur Verbesserung der Hitzebeständigkeit
verwendet und zur Verbesserung des Klebens durch Ausbilden einer Quervernetzung
zwischen dem Epoxyharz und dem nicht-klebrigen Polymer, welches
durch Copolymerisation mit dem Ester hergestellt wurde. Beispiele
für das
Monomer schließen
ein eine Carboxylgruppe enthaltendes Monomer ein, das eine Carboxylgruppe
als funktionelle Gruppe aufweist, die in der Lage ist, mit der Epoxygruppe
zu reagieren, und ein eine Hydroxylgruppe enthaltendes Monomer,
das eine Hydroxylgruppe als die funktionelle Gruppe aufweist. Beispiele
für das
Monomer, welches die Carboxylgruppe als die funktionelle Gruppe
enthält,
schließen
Acrylsäure,
Methacrylsäure
und Caprolacton-modifizierte Acrylate ein, und Beispiele des Monomers,
welches eine Hydroxylgruppe als die funktionelle Gruppe enthält, schließen 2-Hydroxy-3-phenoxypropylacrylat
ein. Diese werden entweder allein verwendet oder je nach Bedarf
als eine Kombination von zwei oder mehreren davon. Jedoch kann ein
eine Aminogruppe enthaltendes Monomer, welches eine Aminogruppe
als eine funktionelle Gruppe aufweist, die in der Lage ist, mit
der Epoxygruppe zu reagieren, nicht verwendet werden, da solche
Monomere eine zu große
Reaktivität
aufweisen und der resultierende Kleber eine schlechte Lagerungsstabilität aufweist.
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In der Monomermischung wird mit Hinblick
auf die Menge des (Meth)acrylesters, welcher durch die allgemeine
Formel (I) repräsentiert
wird, und das ungesättigte
Monoethylen-Monomer, das damit copolymerisierbar ist, und welches
eine funktionelle Gruppe aufweist, die in der Lage mit einem Epoxyharz
zu reagieren, der erstgenannte (Meth)acrylsäureester in einer Menge von
70 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 85 bis 95 Gew.-%,
verwendet und das zweitgenannte ungesättigte copolymerisierbare Monoethylen-Monomer
wird in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-% verwendet, vorzugsweise
in einer Menge von 5 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Monomermischung.
Die Hitzebeständigkeit
und die Adhäsion
können
für die
in der Hitze härtenden
Kleber durch Kontrollieren der Mengen, wie oben beschrieben, gut
gegeneinander abgewogen werden.
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In der vorliegenden Erfindung wird
solch eine Monomermischung polymerisiert, um ein nicht-klebriges Polymer
auszubilden. In dieser Polymerisation können geeignete Polymerisationsverfahren,
wie beispielsweise Polymerisation in Lösung, Polymerisation in Emulsion
und Bulk-Polymerisation eingesetzt werden. Unter diesen ist Bulk-Polymerisation, welche
die Bestrahlung mit einer Strahlung, wie z. B. ultravioletten Strahlen
und Elektronenstrahlen, umfasst, bevorzugt.
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Gemäß diesem Verfahren bestehen
keine Gefahren hinsichtlich der Korrosion von elektronischen Teilen,
welche durch Rückstände von
organischem Solvens verursacht werden, hinsichtlich Anschwellen,
Ablösen
und Entfernen aufgrund der Ausdehnung durch Blasenbildung bei hohen
Temperaturen, sowie Kontamination, schwachen Klebeeigenschaften
und verschlechterter Widerstandsfähigkeit gegen Feuchtigkeit,
verursacht durch das Auslaufen von Emulgatoren.
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Des Weiteren kann das Molekulargewicht
der Polymere durch Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen vergrößert werden,
wenn diese eine relativ geringe Intensität aufweisen und das nicht-klebrige
Polymer, welches einen hohen Gehalt an Quervernetzung auf weist,
stark hinsichtlich der Zusammenhalt-Kraft ist und besonders exzellent
in der Hitzebeständigkeit
ist, kann erhalten werden. In der Polymerisation können ein
thermaler Polymerisationsstarter oder ein Photopolymerisationsstarter
verwendet werden sowie Kaliumpersulfat, Ammoniumpersulfat, Hydrogenpersulfat.
Ein Redoxstarter, welcher ein reduzierendes Agens in Kombination damit
umfasst, kann ebenso verwendet werden.
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Beispiele des thermalen Polymerisationsstarters
schließen
organische Peroxide ein, wie beispielsweise Benzoylperoxid, t-Butylperbenzoat,
Cumolhydroperoxid, Diisopropylperoxydicarbonat, Di-n-propylperoxydicarbonat,
Di(2-ethoxyethyl)peroxydicarbonat, t-Butylperoxyneodecanoat, t-Butylperoxypivalat,
(3,5,5-Trimethylhexanoyl)Peroxid, Dipropionylperoxid und Diacetylperoxid;
und Azoverbindungen, wie z. B. 2,2'-Azobisisobutyronitril,
2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril),
1,1'-Azobis(cyclohexan-1-carbonitril), 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitril),
2,2'-Azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitril),
Dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionat), 4,4'-Azobis(4-cyanovaleransäure), 2,2'-Azobis(2-hydroxymethylpropionitril)
und 2,2'-Azobis
[2-(2-imidazolin-2-yl)Propan].
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Die Photopolymerisationsstarter schließen Acetophenonverbindungen
ein, wie z. B. 4-(2-Hydroxyethoxy)phenyl(2-hydroxy-2-propyl)keton, α-Hydroxy-α,α'-dimethylacetophenon, Methoxyacetophenon,
2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon, 2,2-Diethoxyacetophenon, 1-Hydroxycyclohexylphenylketon
und 2-Methyl-1-[4-(methylthio)-phenyl]-2-morpholinopropan-1;
Benzoinetherverbindungen, wie z. B. Benzoinethylether, Benzoinisopropylether
und Anisoinmethylether; α-Ketolverbindungen,
wie z. B. 2-Methyl-2-hydroxypropiophenon; Ketalverbindungen, wie
z. B. Benzyldimethylketal, aromatische Sulfonylchloridverbindungen,
wie z. B. 2-Naphthalinsulfonylchlorid;
photoaktive Oximverbindungen, wie z. B. 1-Phenon-1,1-propandion-2-(o-ethoxycarbonyl)oxim;
und Benzophenonverbindungen, wie z. B. Benzophenon, Benzoylbenzoesäure, 3,3'-Dimethyl-4-methoxybenzophenon
und 3,3',4,4'-Tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenon.
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Der in der Hitze härtende Kleber
der vorliegenden Erfindung umfasst das nicht-klebrige Polymer, wie oben
beschrieben, und des Weiteren ein Epoxyharz als essentielle Bestandteile.
Das Epoxyharz kann entweder nach der Ausbildung des nicht-klebrigen
Polymers zugemischt werden oder kann mit der Monomermischung vor
der Ausbildung des nicht-klebrigen Polymers vermischt werden. Insbesondere
ist es wünschenswert,
wenn die Monomermischung mit Hilfe einer Bestrahlung durch eine
Strahlung, wie z. B. durch ultraviolette Strahlungen, polymerisiert
wird, so dass nach dem Einbringen eines Epoxyharzes in die Monomermischung diese
Monomermischung mit Hilfe einer Bestrahlung durch Strahlung polymerisiert
wird.
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Das Epoxyharz ist eine Verbindung,
welche zwei oder mehrere Epoxygruppen in einem Molekül enthält. Beispiele
davon schließen
Bisphenolepoxyharze, aliphatische Epoxyharze, eisenhaltige Epoxyharze
und halogenierte Bisphenolepoxyharze ein. Wenn die Monomermischung
durch Bestrahlung mit einer Strahlung polymerisiert wird, nachdem
das Epoxyharz eingebracht wird, wird ein Epoxyharz verwendet, welches
keine Gruppen aufweist, die in der Lage sind, radikalische Polymerisation
unter Bestrahlung in einem Molekül
zu verursachen.
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In der vorliegenden Erfindung liegt
die Menge des Epoxyharzes, welches verwendet wird, zwischen 5 und
30 Gewichtsanteilen und vorzugsweise zwischen 5 bis 20 Gewichtsanteilen
bezogen auf 100 Gewichtsanteile der Monomermischung und die optimale
Menge kann innerhalb dieses Bereiches bestimmt werden je nach dem,
welche Art von Epoxyharz und Monomermischung verwendet wird. Falls
die Menge des Epoxyharzes 5 Gewichtsanteile unterschreitet, schreitet
die quervernetzende Reaktion des nicht-klebrigen Polymers mit dem Epoxyharz
nicht in ausreichender Art und Weise voran, was zu einer unzureichenden
Beständigkeit
gegen Hitze führt.
Auf der anderen Seite steht, falls sie 30 Gewichtsanteile überschreitet,
etwas Kleber beim Ankleben durch Pressen über und verursacht ein abnormales
Erscheinungsbild, tritt zu starkes Quervernetzen auf, so dass eine
Neigung auftritt, dass ein Ablösephänomen auf
der Oberfläche
eines zu beklebenden Gegenstandes erscheint und schwache Stabilität bei der
Lagerung verursacht.
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Der in der Hitze härtende Kleber
der vorliegenden Erfindung enthält
wünschenswerterweise
bekannte quervernetzende Agenzien, wie z. B. Isocyanatverbindungen
und Epoxyverbindungen, um die Haftungseigenschaften als Kleber zu
verbessern. Wenn die Photopolymerisation durchgeführt wird,
werden multifunktionelle(Meth)acrylate, wie z. B. Trimethylolpropan(meth)acrylat,
Pentaerythritoltetra(meth)acrylat, 1,2- Ethylenglycoldi(meth)acrylat und 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat
wünschenswerterweise
eingebracht.
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Die Menge des quervernetzenden Agens
oder des multifunktionellen(Meth)acrylats liegt gewöhnlicherweise
zwischen 0,05 bis 5 Gewichtsanteilen, und vorzugsweise zwischen
0,1 bis 3 Gewichtsanteilen bezogen auf 100 Gewichtsanteile der Monomermischung.
Wenn das multifunktionelle(Meth)acrylat verwendet wird, wird ein
di-funktionelles(Meth)acrylat vorzugsweise in einer größeren Menge
verwendet, welche innerhalb des oben genannten Bereiches liegt und
ein tri-funktionelles oder höher
funktionelles(Meth)acrylat wird vorzugsweise in einer geringeren
Menge innerhalb des oben genannten Bereiches verwendet. Falls die
oben genannte Menge, welche verwendet wird, geringer als 0,05 Gewichtsanteile
ist, kann das Ausmaß des
Quervernetzens nach der Polymerisation nicht hinreichend vergrößert werden,
was in einer Tendenz zu einer Verschlechterung der Hafteigenschaften
führt.
Auf der anderen Seite weist der resultierende in der Hitze härtende Kleber,
falls er 3 Gew.-% überschreitet,
eine extrem hohe Elastizität
auf, welche dazu neigt, eine Verschlechterung des Klebens zu erzeugen,
beispielsweise schwaches Kleben.
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Der in der Hitze härtende Kleber
der vorliegenden Erfindung kann verschiedene bekannte Zusätze enthalten,
wie z. B. Agenzien, welche die Viskosität verleihen (Klebrigmacher),
Weichmacher, Enthärter
und Füllstoffe,
Pigmente, Farbstoffe und Antioxidanzien, solange sie nicht die verschiedenen
Eigenschaften der Kleber verschlechtern. Sie liegen im Allgemeinen
in einer Menge von 30 Gew.-% bezogen auf 100 Gew.-% der Monomermischung.
Jedoch kann der in der Hitze härtende
Kleber der vorliegenden Erfindung kein allgemein übliches
aushärtendes
Agens enthalten, welches als aushärtendes Agens für das Epoxyharz
bekannt ist, wie z. B. Imidazol, Dicyanamid, Polyamine und Phenolharze.
Jedoch kann der Kleber ein aushärtendes
Agens enthalten, solange die Quervernetzungsreaktion eines aushärtenden
Agens mit einem Epoxyharz nicht substantiell voranschreitet, bevor
die Hitzebehandlung erfolgt, um nicht die Gefahr einer signifikanten
Verschlechterung der Lagerungsstabilität, welche entsprechend einer
der Aufgaben in der vorliegenden Erfindung verbessert werden soll,
heraufzubeschwören.
Die Bezeichnung "nicht
substantiell umfassend ein aushärtendes Agens
für das
Epoxyharz", wie
sie in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, hat eine dementsprechende Bedeutung.
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Die Beschichtung aus in der Hitze
härtendem
Kleber der vorliegenden Erfindung umfasst ein Basismaterial, welches
bereit gestellt auf einer Seite oder auf beiden Seiten davon eine
Schicht oder Schichten des in der Hitze härtenden Klebers aufweist, welcher
das oben genannten nicht-klebrige Polymer und ein Epoxyharz als
essentielle Bestandteile enthält,
und die Schicht wird in die Form einer Beschichtung oder eines Klebebandes
gebracht. Die oben genannte Schicht oder Beschichtung kann ausgebildet
werden durch vorangehendes Erhalten des nicht-klebrigen Polymers
mit Hilfe eines geeigneten Verfahrens, durch Zugabe des Epoxyharzes
und des quervernetzenden Agens zu diesem, um den in der Hitze härtenden
Kleber zu erzeugen, durch Anwenden des resultierenden Klebers auf
das Basismaterial und durch optionales Durchführen der quervernetzenden Behandlung
durch Erhitzen. Mehr bevorzugt ist ein Verfahren, in welchem eine
Verbindung, die durch Bestrahlung polymerisierbar ist, auf das Basismaterial
aufgebracht wird, welche durch Zugabe des Epoxyharzes und des multifunktionellen
(Meth)acrylats zu der Monomermischung oder eines partiell polymerisierten
Produktes davon vor der Polymerisierung und vor der Bestrahlung
der Zusammensetzung mit einer Strahlung, wie z. B. einer ultravioletten
Strahlung, um sie zu polymerisieren erhalten wird, und in welchem
eine Schicht gleichzeitig mit der Synthese des nicht-klebrigen Polymers
ausgebildet wird. Gemäß dieses
Verfahrens können
bessere Resultate hinsichtlich der Hitzebeständigkeit des Klebers erhalten
werden.
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Die Bestrahlung mit ultravioletten
Strahlen wird vorzugsweise in einer Sauerstoff-freien Atmosphäre durchgeführt, wobei
Sauerstoff mit einem Inertgas, wie z. B. Stickstoff, etc. ersetzt
wurde oder in einem Zustand, in welchem die Komposition gegen Luftzutritt
durch Abdecken mit einem Film geschützt ist, welcher im Ultravioletten
transmittiert werden kann. Ultraviolette Strahlen sind elektromagnetische
Strahlen, welche einen Wellenlängenbereich
von ungefähr
180 bis 460 nm aufweisen, jedoch können elektromagnetische Strahlungen,
welche größere Wellenlängen oder
kleinere Wellenlängen
in Bezug zu dem oben genannten Wellenbereich haben, verwendet werden.
Als die ultraviolette Strahlenquelle werden ein allgemein üblicher
ultravioletter Bestrahlungsapparat, wie z. B. eine Quecksilberdampflampe,
eine Kohlenbogenlampe, eine Niederdruckquecksilberlampe, eine Übergangsdruckquecksilberlampe,
eine Hochdruckquecksilberlampe, eine Metallhalogenidlampe, etc.
verwendet. Die Intensität
der ultravioletten Strahlungen wird geeignet durch Kontrolle des
Abstandes zwischen der ultravioletten Strahlungsquelle oder einer
Substanz, welche bestrahlt werden soll, festgesetzt oder durch Kontrolle
der Spannung mit Blick auf die Bestrahlungszeit (Produktivität). Die
Bestrahlung wird im Allgemeinen so durchgeführt, dass eine Rate der Polymerisation
der Zusammensetzung 90% oder mehr beträgt. Die Rate der Polymerisation
kann mit Hilfe der folgenden Gleichung erhalten werden: (Gewicht des resultierenden polymerisierten Produktes
nach dem Erhitzen bei 130° für 2 Stunden/Gewicht desselben
vor dem Erhitzen) × 100
(%).
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Als das Basismaterial können nicht
nur nicht-freisetzende Basismaterialien, wie z. B. Faser-Basismaterialien
und Filme aus synthetischem Harz (z. B. Polyesterfilme) verwendet
werden, sondern auch ein freisetzendes Material, wie z. B. ein freisetzendes
Papier. In dem Fall des freisetzenden Basismaterials kann eine Schicht
aus in der Hitze härtendem
Kleber, welche darauf ausgebildet ist, letztendlich auf das nicht-freisetzende
Basismaterial transferiert werden. Die Klebebeschichtung der vorliegenden
Erfindung schließt
beide ein, die Beschichtungen, welche ein nicht-freisetzendes Basismaterial
verwenden, und die Beschichtungen, welche ein freisetzendes Basismaterial
an der Stelle des Basismaterials verwenden.
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Die Beschichtung des in der Hitze
härtenden
Klebers der vorliegenden Erfindung ist nicht-klebrig bei gewöhnlichen
Temperaturen, bringt keine Blasen beim Grenzflächen-Ankleben an eine Substanz, welche mit Hilfe
einer Presse beklebt werden soll ein, kann starke Adhäsion zeigen
und hohe Hitzebeständigkeit;
insbesondere hält
die Verwendung der Beschichtung bei einer hohen Temperatur von 100°C oder mehr
in einem Lötverfahren
auf Grund des Auftretens der Quervernetzungsreaktion des nicht-klebrigen
Polymers mit dem Epoxyharz unter Erhitzen unter geringem Druck für eine kurze
Zeitdauer Stand, ohne dass Überstehen
des Klebers generiert wird, und darüber hinaus ist die Beschichtung
exzellent hinsichtlich der Lagerungsstabilität, da keine Gefahr besteht,
dass die oben genannte Quervernetzungsreaktion in einem Zustand
vor dem Erhitzen voranschreitet.
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Die vorliegende Erfindung wird in
einem größeren Detail
unter Verweis auf die folgenden Beispiele illustriert. Alle Größenangaben
für Anteile
verstehen sich im Folgenden als Gewichtsanteile.
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Beispiel 1
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In einem Reaktionsgefäß, welches
mit einem Kühlenohr
ausgestattet war, einem Stickstoff-einführenden Rohr, einem Thermometer
und einem Rührer,
wurden 210 Anteile an Ethylacetat als ein Lösungsmittel, 95 Anteile an
Phenoxyethylacrylat (der Tg-Wert des Homopolymers beträgt – 10°C), 5 Anteile
an Acrylsäure
und 0,3 Anteile an Benzoylperoxid eingebracht und die Polymerisation
wurde in einem Stickstoffstrom durchgeführt, um eine Lösung aus
einem nicht-klebrigen Polymer zu erhalten, welche einen Feststoffanteil
von etwa 30 Gew.-% aufwies. Mit dieser Lösung wurden 15 Teile eines
Epoxyharzes (Handelsname: "Epikoat
828", hergestellt
von Yuka Shell Epoxy Kabushikikaisya) und 1 Anteil eines multifunktionellen
Isocyanat quervernetzenden Agens bezogen auf 100 Teile des Feststoffgehaltes
der Lösung
homogen vermischt, um eine Lösung
aus einem in der Hitze härtenden
Kleber herzustellen. Anschließend
wurde diese Lösung
aus einem in der Hitze härtenden
Kleber auf ein freisetzendes Basismaterial appliziert und bei 130° für 5 min
getrocknet, um eine Schicht aus einem in der Hitze härtenden
Kleber auszubilden, welche eine Stärke von 100 μm aufwies,
wodurch eine Klebebeschichtung hergestellt wurde.
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Beispiel 2
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In einen Vierhalskloben wurden 90
Gewichtsanteile an Phenoxyethylacrylat, 5 Anteile an Acryloylmorpholin,
5 Anteile Acrylsäure
und 0,05 Anteile an 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon eingebracht und einer ultravioletten
Bestrahlung in einer Atmosphäre
aus Stickstoff ausgesetzt, um teilweise eine Photopolymerisation
durchzuführen.
Dadurch wurde ein Sirup erhalten, welcher eine Viskosität von etwa
30 Poise aufwies. Mit 100 Teilen dieses partiell polymerisierten
Sirups wurden 15 Teile eines Epoxyharzes (Handelsname: "Epikoat 828", hergestellt von
Yuka Shell Epoxy Kabushikikaisya) und 0,3 Teile von 1,6-Hexandioldiacrylat
als quervernetzendes Agens homogen vermischt, um eine photopolymerisierbare
Zusammensetzung herzustellen. Anschließend wurde diese photopolymerisierbare
Zusammensetzung auf ein freisetzendes Basismaterial appliziert und
mit einer ultravioletten Strahlung von 900 mJ/cm2 bestrahlt,
um eine Photopolymerisation durchzuführen. Dadurch wurde eine Schicht
aus einem in der Hitze topolymerisation durchzuführen. Dadurch wurde eine Schicht
aus einem in der Hitze härtenden
Kleber ausgebildet, welche eine Dicke von 100 μm aufwies, um eine Klebebeschichtung
herzustellen.
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Beispiel 3
-
Eine photopolymerisierbare Zusammensetzung
wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 2 hergestellt,
mit der Ausnahme, dass 90 Teile eines Esters (der Tg des Homopolymers
betrug –20°C) aus einem Ethylenoxidadditionsprodukt
von Cresol (die hinzugefügte
Molzahl: 1) und Acrylsäure
anstelle der 90 Gewichtsanteile an Phenoxyethylacrylat verwendet
wurden und unter Verwendung desselben eine Schicht aus in der Hitze
härtendem
Kleber ausgebildet wurde, welche eine Stärke von 50 μm aufwies und eine Klebebeschichtung
in der gleichen Art und Weise ausgebildet wurde wie in Beispiel
2.
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Beispiel 4
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In einen Vierhalskloben wurden 95
Anteile eines Esters (der Tg des Homopolymers betrug –25°C) aus einem
Ethylenoxidadditionsprodukt von Nonylphenol (die hinzugefügte Molzahl:
1) und Acrylsäure,
5 Teile an 2-Hydroxy-3-phenoxypropylacrylat und 0,05 Teile von 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon
eingefüllt
und einer ultravioletten Bestrahlung in einer Atmosphäre aus Stickstoff
ausgesetzt, um teilweise eine Polymerisation durchzuführen und
dabei einen Sirup zu erhalten, welcher eine Viskosität von etwa
30 Poise aufwies. Mit 100 Teilen dieses partiell polymerisierten
Sirups wurden 10 Teile eines Epoxyharzes (Handelsname: "Epikoat 828", hergestellt von
Yuka Shell Epoxy Kabushikikaisya) und 0,2 Teile von Trimethylolpropantriacrylat
als quervernetzendes Agens homogen vermischt, um eine photopolymerisierbare
Zusammensetzung herzustellen. Anschließend wurde diese photopolymerisierbare
Zusammensetzung auf ein freisetzendes Basismaterial appliziert und
mit einer ultravioletten Strahlung von 900 mJ/cm2 bestrahlt,
um Photopolymerisation durchzuführen. Dadurch
wurde eine Schicht aus einem in der Hitze härtenden Kleber ausgebildet,
welche eine Dicke von 100 μm
aufwies, um eine Klebebeschichtung herzustellen.
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Vergleichsbeispiel 1
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In einem Reaktionsgefäß, welches
mit einem Kühlerrohr
ausgestattet war, einem Stickstoff-einführenden Rohr, einem Thermometer
und einem Rühren,
wurden 210 Teile an Ethylacetat als ein Lösungsmittel, 60 Teile an Butylacrylat
(der Tg-Wert des Homopolymers beträgt < –30°C), 35 Teile
an Acrylnitril, 5 Teile an Acrylsäure und 0,3 Teile an Benzoylperoxid
eingebracht und die Polymerisation wurde in einem Stickstoffstrom durchgeführt, um
eine Lösung
aus einem Polymer zu erhalten, welche einen Feststoffanteil von
etwa 30 Gew.-% aufwies. Mit dieser Lösung wurden 10 Teile eines
Epoxyharzes (Handelsname: "Epikoat
828", hergestellt
von Yuka Shell Epoxy Kabushikikaisya) und 1 Anteil eines multifunktionellen
Isocyanat quervernetzenden Agens bezogen auf 100 Teile des Feststoffgehaltes
der Lösung
homogen vermischt, um eine Lösung
aus einem in der Hitze härtenden
Kleber herzustellen. Anschließend
wurde diese Lösung
aus einem in der Hitze härtenden
Kleber auf einem freisetzenden Basismaterial appliziert und bei
130° für 5 min
getrocknet, um eine Schicht aus einem in der Hitze härtenden
Kleber auszubilden, welche eine Stärke von 100 μm aufwies,
wodurch eine Klebebeschichtung hergestellt wurde.
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Vergleichsbeispiel 2
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In einen Vierhalskloben wurden 80
Teile an Isooctylacrylat (der Tg des Homopolymers ist < –30°C), 20 Teile
an Acrylsäure
und 0,05 Teile an 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon eingebracht und einer
ultravioletten Bestrahlung in einer Atmosphäre aus Stickstoff ausgesetzt,
um teilweise eine Photopolymerisation durchzuführen. Dadurch wurde ein Sirup
erhalten, welcher eine Viskosität
von etwa 30 Poise aufwies. Mit 100 Teilen dieses partiell polymerisierten
Sirups wurden 10 Teile eines Epoxyharzes (Handelsname: "Epikoat 828", hergestellt von
Yuka Shell Epoxy Kabushikikaisya) und 0,3 Teile von 1,6-Hexandioldiacrylat
als quervernetzendes Agens homogen vermischt, um eine photopolymerisierbare
Zusammensetzung herzustellen. Anschließend wurde diese photopolymerisierbare
Zusammensetzung auf ein freisetzendes Basismaterial appliziert und
mit einer ultravioletten Strahlung von 900 mJ/cm2 bestrahlt,
um Photopolymerisation durchzuführen.
Dadurch wurde eine Schicht aus einem in der Hitze härtenden
Kleber ausgebildet, welche eine Dicke von 100 μm aufwies, um eine Klebebeschichtung
herzustellen.
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Vergleichsbeispiel 3
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In einen Vierhalskloben wurden 80
Teile an Ethylacrylat (der Tg des Homopolymers ist < –30°C), 15 Teile
an Acryloylmorpholin, 5 Teile Acrylsäure und 0,05 Teile an 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon
eingebracht und einer ultravioletten Bestrahlung in einer Atmosphäre aus Stickstoff
ausgesetzt, um teilweise eine Photopolymerisation durchzuführen. Dadurch
wurde ein Sirup erhalten, welcher eine Viskosität von etwa 30 Poise aufwies.
Mit 100 Teilen dieses partiell polymerisierten Sirups wurden 15
Teile eines Epoxyharzes (Handelsname: "Epikoat 815", hergestellt von Yuka Shell Epoxy Kabushikikaisya)
und 0,3 Teile von 1,6-Hexandioldiacrylat als quervernetzendes Agens
homogen vermischt, um eine photopolymerisierbare Zusammensetzung herzustellen.
Anschließend
wurde diese photopolymerisierbare Zusammensetzung auf ein freisetzendes
Basismaterial appliziert und mit einer ultravioletten Strahlung
von 900 mJ/cm2 bestrahlt, um Photopolymerisation durchzuführen. Dadurch
wurde eine Schicht aus einem in der Hitze härtenden Kleber ausgebildet,
welche eine Dicke von 80 μm
aufwies, um eine Klebebeschichtung herzustellen.
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Vergleichsbeispiel 4
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Eine photopolymerisierbare Zusammensetzung
wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 2 hergestellt,
mit der Ausnahme, dass 5 Teile an N-Vinylpyrrolidon anstelle der
5 Teile an Acrylsäure
verwendet wurden und 3 Teile an Dicyandiamid hinzugefügt wurden
als ein aushärtendes
Agens für
das Epoxyharz und unter Verwendung desselben wurde eine Schicht
aus einem in der Hitze härtendem
Kleber ausgebildet, welcher eine Dicke von 100 μm aufwies, um eine Klebebeschichtung
in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 2 herzustellen.
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Vergleichsbeispiel 5
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In einen Vierhalskloben wurden 100
Teile an Phenoxyethylacrylat, 0,05 Teile an 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon eingebracht
und einer ultravioletten Bestrahlung in einer Atmosphäre aus Stickstoff
ausgesetzt, um teilweise eine Photopolymerisation durchzuführen. Dadurch
wurde ein Sirup erhalten, welcher eine Viskosität von etwa 30 Poise aufwies.
Mit 100 Teilen dieses partiell polymerisierten Sirups wurden 100
Teile eines Epoxyharzes (Handelsname: "Epikoat 828", hergestellt von Yuka Shell Epoxy Kabushikikaisya),
7 Teile eines aushärtenden
Agens ("ACR Hardener
X-3615", modifiziertes
Polyamin, hergestellt von A. C. R. Co.) und 0,3 Teile von 1,6-Hexandioldiacrylat
als quervernetzendes Agens homogen vermischt, um eine photopolymerisierbare
Zusammensetzung herzustellen. Anschließend wurde diese photopolymerisierbare
Zusammensetzung auf ein freisetzendes Basismaterial appliziert und
mit einer ultravioletten Strahlung von 900 mJ/cm2 bestrahlt,
um Photopolymerisation durchzuführen.
Dadurch wurde eine Schicht aus einem in der Hitze härtenden Kleber
ausgebildet, welche eine Dicke von 100 μm aufwies, um eine Klebebeschichtung
herzustellen.
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Für
die entsprechenden Klebebeschichtungen der Beispiele 1 bis 4 und
der Vergleichsbeispiele 1 bis 5 wurden die Klebrigkeit, die Klebestärke (die
Klebestärke
beim Abziehen unter 90°)
und die Beständigkeit
gegen Hitze (Beständigkeit
gegen Löthitze)
mit Hilfe der folgenden Verfahren ausgewertet. Die Ergebnisse davon sind
in Tabelle 1 gezeigt.
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Klebrigkeit
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Die Klebebeschichtung wurde auf Breite
von 10 mm zusammen mit dem enthaltenen Freisetzungsmaterial geschnitten
und wurde mit SUS 304 (stainless steel, spezifiziert gemäß den japanischen
Industriestandards) mit einer Handwalze bei gewöhnlichen Temperaturen laminiert
und sofort abgezogen. Eine Beschichtung, welche zu dieser Zeit ohne
Ausdehnung und Abreißen
gut abgelöst
wurde, wurde als "nicht-klebrig" bewertet und eine,
in welcher Ausdehnung und Abreißen
auftraten wurde als "klebrig" bewertet.
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Klebestärke
-
Die Klebebeschichtung, welche auf
eine Breite von 10 mm und eine Länge
von 50 mm zurechtgeschnitten worden war, wurde mit einem Polyimidfilm,
welcher eine Dicke von 75 μm
aufwies, unter Verwendung eines Laminators laminiert (Temperatur:
100°C, Druck:
5 kg/cm2, Geschwindigkeit: 2 m/min) und
anschließend wurde
dieses laminierte Produkt weiter mit SUS 304 mit Hilfe einer Presse
laminiert (Temperatur: 200°C,
Zeit: 1 s, Druck: 10 kg/cm2). Diese Probe
wurde unter Behandlung in der Hitze bei 150°C für 1 Stunde ausgehärtet und
wurde anschließend
in der Atmosphäre
bei 23°C
und 65 Luftfeuchtigkeit für
30 Minuten stehen gelassen. Anschließend wurde die Klebebeschichtung
in einer Richtung von 90° relativ
zu der Oberfläche
von SUS 304 betrachtet mit einer Abziehrate von 50 mm/min abgezogen
und sein Mittelwert wurde als Klebestärke beim Abziehen unter 90° genommen.
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Beständigkeit
gegen Hitze
-
Die Klebebeschichtung, welche auf
eine Breite von 5 mm und eine Länge
von 50 mm geschnitten worden war, wurde mit einem Polyimidfilm,
welcher eine Dicke von 75 μm
aufwies, mit Hilfe eines Laminators laminiert (Temperatur: 100°C, Druck:
5 kg/cm2, Geschwindigkeit: 2 m/min) und
anschließend
wurde dieses laminierte Produkt weiter mit SUS 304 auf einem 30
mm Quadrat mit Hilfe einer Presse laminiert (Temperatur: 200°C, Zeit:
1 s, Druck: 10 kg/cm2). Diese Probe wurde
unter Behandlung in Hitze bei 150°C
für 1 Stunde
ausgehärtet,
gefolgt von einer Behandlung für
60 Sekunden in einem Zustand, in welchem die Probe auf einem Lötbad schwamm,
welches bei 240°C
geschmolzen war, wobei eine SUS 304-Fläche nach oben schaute.
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Der laminierte Zustand der Schicht
nach der Behandlung wurde visuell betrachtet. Eine, in welcher weder
Blasenbildung des Klebers noch unnormale Adhäsion (Fließen, Falten, Verschieben und
Ablösen)
beobachtet wurden, wurde als "A" bewertet, und eine,
in welcher entweder die oben genannte Blasenbildung oder unnormale
Adhäsion
klar beobachtet wurden, wurde als "B" bewertet.
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Überstand
des Klebers
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Ein Loch mit einem Durchmesser von
2 cm wurde in der Mitte der Klebebeschichtung, welche auf ein Quadrat
mit 10 cm Kantenlänge
geschnitten worden war, geöffnet
und die Beschichtung wurde bei einer Temperatur von 200°C bei einem
Druck von 10 kg/cm2 für eine Andruckzeit von 1 Sekunde
angepresst. Anschließend
wurde der Maximalwert der Länge
des überstehenden
Klebers in das Loch hinein gemessen.
-
-
Die Ergebnisse von Tabelle 1, wie
oben beschrieben, zeigen, dass die entsprechenden Klebebeschichtungen
der Beispiele 1 bis 4 nicht-klebrig bei gewöhnlichen Temperaturen sind,
keine Blasen beim Kleben in der Grenzfläche einbringen, starke Klebestärke ausbilden
und gute Beständigkeit
in der Löthitze
und keine Generation von Klebeüberstand
zeigen.
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Im Gegensatz dazu sind die Klebebeschichtungen
in den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 nicht-klebrig bei gewöhnlichen
Temperaturen und können
durch Auswahl der Monomere für
die Copolymerisation und des hauptsächlichen Monomers hergestellt
werden. Jedoch kann die Klebestärke
und die Beständigkeit
in der Löthitze
nicht in ausreichendem Maß durch
die Klebebehandlung über
einen kurzen Zeitraum erreicht werden. In den Vergleichsbeispielen
4 und 5 ist die Klebestärke
zufriedenstellend, jedoch ist die Beständigkeit in der Hitze unzureichend,
da die nicht-klebrigen Polymere nicht mit den Epoxyharzen nach dem
Aushärten
quervernetzt wurden. Des Weiteren hat im Vergleichsbeispiel 5 die
Klebebeschichtung das Problem, dass sie klebrig bei gewöhnlichen
Temperaturen ist, da sie eine zu große Menge des Epoxyharzes enthält, was
in einer Tendenz resultiert, Blasen beim Grenzflächen-Kleben einzubringen und
darüber
hinaus in einem vergrößerten Klebeüberstand
resultiert.
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Anschließend wurden die jeweiligen
Klebebeschichtungen der Beispiele 1 bis 4 und der Vergleichsbeispiele
4 und 5, die Klebestärke
(90° Abziehklebestärke) und
die Beständigkeit
in der Hitze (in der Löthitze)
in der gleichen Art und Weise nach der Lagerung in der Atmosphäre bei 23°C und 65%
Luftfeuchtigkeit für
90 Tage im Rahmen eines Tests für
die Lagerungsstabilität
untersucht. Als ein Ergebnis veränderten
sich die Klebebeschichtungen der Beispiele 1 bis 4 kaum in den beiden
oben genannten Eigenschaften. Jedoch die entsprechenden Klebebeschichtungen
der Vergleichsbeispiele 4 und 5, welche die aushärtenden Agenzien für die Epoxyharze
enthielten, wurden in starker Weise in ihrer Klebestärke verschlechtert
(90° Abziehklebestärke), ganz
zu schweigen von der Beständigkeit
in der Hitze (in der Löthitze),
so dass sie nicht verwendet werden konnten.
-
Wie oben beschrieben, kann die vorliegende
Erfindung einen in der Hitze härtenden
Kleber zur Verfügung
stellen – sowie
eine Klebebeschichtung davon – welcher
- (1) ein nicht-klebriges Polymer, welches durch
Copolymerisierung eines Acrylmonomers, das eine spezielle molekulare
Struktur aufweist, von welchem ein Homopolymer eine Glasübergangstemperatur
von –30°C oder mehr
aufweist, zusammen mit einem ungesättigten Monoethylen-Monomer
erhalten wurde, welches eine funktionelle Gruppe aufweist, die in
der Lage ist, mit einem Epoxyharz zu reagieren und
- (2) ein Epoxyharz, als essentielle Bestandteile umfasst, welcher
nicht-klebrig bei gewöhnlichen
Temperaturen ist, keine Blasen beim Grenzflächen-Kleben an einen zu beklebenden
Gegenstand einbringt, starke Klebestärke und hohe Beständigkeit
in der großen
Hitze aufweist, insbesondere exzellente Beständigkeit in der Hitze, so dass
der Kleber die Verwendung bei einer hohen Temperatur von 100°C oder mehr
in einem Lötverfahren
unter Erhitzen unter niedrigem Druck für einen geringen Zeitraum überdauert,
welcher kaum das Problem der Generation von Klebeüberstand
beim Kleben in der Hitze aufweist, da die Menge des Epoxyharzes
relativ gering ist, und des Weiteren exzellent hinsichtlich der
Lagerungsstabilität
ist, da ein gewöhnliches
aushärtendes
Agens, wie z. B. Imidazol, Dicyandiamid und Polyamine nicht enthalten
sind.
