DE69912870T2

DE69912870T2 - Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung, die mindesents ein natürliches oder rekombinantes Seidenprotein von Arachniden oder ein analoges Protein enthält

Info

Publication number: DE69912870T2
Application number: DE69912870T
Authority: DE
Inventors: Michel Philippe; Jean-Claude Garson; Jean-Pierre Arraudeau
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-02-11
Filing date: 1999-02-11
Publication date: 2004-09-02
Anticipated expiration: 2019-02-12
Also published as: DE69912870D1; ES2212481T3; EP0943323A1; EP0943323B1; ATE254448T1; FR2774588B1; US20050019297A1; US20020064539A1; CA2259550C; CA2259550A1; US7148039B2; FR2774588A1; US6841162B2; US6280747B1; JPH11269061A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen, die als Wirkstoff mindestens ein natürliches oder rekombinantes Seidenprotein von Arachniden oder ein Analogon eines solchen Proteins enthalten.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich insbesondere auf Zusammensetzungen, die als Produkte für die Haarbehandlung, Produkte zur Pflege der Haut, Produkte zum Schminken oder Produkte zum Sonnenschutz auf der Basis eines Seidenproteins von Arachniden vorliegen.
Die Verwendung von natürlichen oder pflanzlichen Proteinen ist wohlbekannt; in der Kosmetik werden sie häufig verwendet, insbesondere Seidenproteine der Raupe Bombyx mori, wobei diese Verwendung ausführlich in Biomaterials Ed. D. Byrom, Stocktompress 1–54, (1991) beschrieben wurde. Die Seidenproteine besitzen jedoch keine guten mechanischen Eigenschaften, wenn sie als Fäden oder Filme vorliegen, und können daher nicht in zufrieden stellender Weise als Filmbildner dienen.
Die Seidenproteine von Arachniden wurden von Lucas et al., Adv. Protein Chem. 13: 107–242, (1958); Andersen, Comp. Biochem. Physiol. 35: 705–711, (1970); M. W. Denny, J. Exp. Biol., 65, 483–506, (1976); und F. Lucas, Discovery, 25, 20–26, (1964) charakterisiert. Sie sind für ihre guten mechanischen und elastischen Eigenschaften bekannt.
Es wurde jedoch nun festgestellt, dass die Seidenproteine von Arachniden zusätzlich zu ihren bekannten Eigenschaften kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen unerwartete Eigenschaften verleihen und insbesondere die hydratisierende oder weich machende Wirkung verbessern können. Die Seidenproteine von Arachniden verhalten sich im Übrigen wie gute, wasserbeständige Filmbildner und besitzen vor allem eine geringe Oberflächendichte.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher als neues technisches Produkt eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung, die eine wirksame Menge mindesteins eines natürlichen oder rekombinanten Seidenproteins von Arachniden oder ein Analogon eines solchen Proteins enthält.
Nach einer speziellen Ausführungsform der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen handelt es sich bei den Seidenproteinen von Arachniden vorzugsweise um rekombinante Seidenproteine von Arachniden.
Die natürlichen Seidenproteine können zwar insbesondere aufgrund ihrer guten Biokompatibilität und biologischen Abbaubarkeit erfindungsgemäß zur Formulierung von kosmetischen oder dermatologischen Produkten ebenfalls verwendet werden, die Gene, die die Seidenproteine codieren, weisen jedoch aufgrund der Wiederholungen der Nucleotidsequenzen eine gewisse genetische Instabilität auf, wodurch ihre physikalisch-chemischen Eigenschaften nicht gut reproduziert werden können.
Die rekombinanten Seidenproteine von Arachniden haben dagegen den Vorteil, das sie eine vorgegebene Peptidsequenz besitzen, die in Abhängigkeit von den physikalisch-chemischen Festigkeitseigenschaften oder der für die jeweiligen kosmetischen oder dermatologischen Anwendungen gewünschten Elastizität angepasst werden kann.
Die Zusammensetzungen können erfindungsgemäß mindestens ein natürliches oder rekombinantes Sojaprotein von Arachniden in einer wirksamen Menge enthalten, das dem major Spidroin 1, das von Xu et al., PNAS, USA, 87, 7120, (1990) beschrieben wurde, dem major Spidroin 2, das von Hinman und Lewis, J. Biol. Chem., 267, 19320, (1992) beschrieben wurde, oder den Spidroinen (minor Spidroin) entspricht, die in der Patentanmeldung WO 95/25165 beschrieben sind. Die Peptidsequenzen sind in den SEQ ID Nr. 1, 2 und 3 der vorliegenden Anmeldung angegeben, die die Peptidsequenz eines natürlichen Seidenproteins von Arachniden, major Spidroin 1, die Peptidsequenz eines natürlichen Seidenproteins von Arachniden, major Spidroin 2, und die den Resten 92 bis 706 eines natürlichen Seitenproteins von Arachniden entsprechende Peptidsequenz, minor Spidroin 1, erläutern.
Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein rekombinantes Seidenprotein von Arachniden enthalten, umfasst dieses eine repetitive Einheit von Aminosäuren, die einer der nachstehend angegebenen Sequenzen (I), (II), (III) und/oder (IV) entspricht.
Für die Aminosäuren wurden die folgenden Abkürzungen verwendet:
[(XGG)_w(XGA)(GXG)_x(AGA)_y(G)_zAG]_p (I), worin bedeuten:
X Tyrosin oder Glutamin,
w eine ganze Zahl, die 2 oder 3 entspricht,
x eine ganze Zahl von 1 bis 3,
y eine ganze Zahl von 5 bis 7,
z eine ganze Zahl 1 oder 2, und
p eine ganze Zahl, die so gewählt ist, dass die Molekularmasse des Proteins im Bereich von 10 bis 400 kDa, liegt, und/oder [(GPG₂YGPGQ₂)_a(X')₂S(A)_b]_p (II), worin bedeuten:
X' die Aminosäuresequenz GPS oder GPG,
a 2 oder 3,
b eine ganze Zahl von 7 bis 10, und
p eine ganze Zahl, die so gewählt ist, dass die Molekularmasse des Proteins im Bereich von 10 bis 400 kDa liegt, und/oder [(GR)(GA)_l(A)_m(GGX'')_n(GA)_l(A)_m]_p (III), und/oder [(GGX'')_n(GA)_m(A)_l]_p (IV), worin bedeuten:
X'' Tyrosin, Glutamin oder Alanin,
l eine ganze Zahl von 1 bis 6,
m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4,
n eine ganze Zahl von 1 bis 4 und
p eine ganze Zahl, die so gewählt ist, dass die Molekularmasse des Proteins im Bereich von 10 bis 400 kDa liegt.
Nach einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen eine wirksame Menge mindestens eines Analogons eines Seidenproteins von Arachniden enthalten.
Unter einem "Analogon" werden gemäß der Erfindung Peptide verstanden, die die repetitiven Aminosäureeinheiten, die von natürlichen Seidenproteinen von Arachniden abgeleitet sind, und das Variationsprofil der repetitiven Einheiten nachahmen, ohne ihre dreidimensionale Konformation zu verändern. Es sind auch solche Peptidsequenzen denkbar, mit denen die für die verschiedenen gewünschten kosmetischen oder dermatologischen Anwendungen erforderlichen Eigenschaften erhalten werden.
Diesbezüglich ist in den Patentanmeldungen WO 91/16351 und EP 452 925 die Synthese von analogen Peptiden beschrieben worden, die aufgrund der Verlängerung der Polyalaninsequenz bessere Elastizitätseigenschaften besitzen. Umgekehrt ist es möglich, die Elastizität des Proteins zu vermindern, indem Polyalaninsequenzen entfernt werden. Wenn ein weniger steifes Protein gewünscht wird, ist es ausreichend, die Glycinreste durch Serinreste zu ersetzen.
In der Patentanmeldung WO 94/29450 ist im Übrigen die Synthese von analogen Peptiden beschrieben worden, die bevorzugte und für den Wirtsorganismus spezifische Codons aufweisen. Es ist nämlich bekannt, dass die Expression von fremden Genen effizienter ist, wenn das vom Wirtsorganismus bevorzugt verwendete Codon eingesetzt wird. Solche analogen Peptide können ausgehend von DNA-Monomeren mit 300 bis 400 bp synthetisiert werden, die für eine oder mehrere wiederkehrende Aminosäureeinheiten codieren, die dann zur Bildung eines vollständigen Gens, das für ein Analogon codiert, kombiniert werden. Beispiele für analoge Peptidsequenzen sind in den SEQ ID, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 und 11 der vorliegenden Anmeldung angegeben. Die SEQ ID Nr. 4 und 5 erläutern die Aminosäuresequenz eines Monomers bzw. eines Polymers eines Analogon des major Spidroin 1. Die Sequenz ID Nr. 6 und 7 zeigen die Aminosäuresequenz eines Monomers bzw. eines Polymers eines Analogon des major Spidroin 1. Die Sequenz ID Nr. 8 und 9 zeigen die Aminosäuresequenzen eines Monomers bzw. eines Polymers eines Analogon des major Spidroin 1. Die Sequenz ID Nr. 10 und 11 zeigen die Aminosäuresequenz eines Monomers bzw. eines Polymers eines Analogons des major Spidroin 2.
Es sind verschiedene Syntheseverfahren für diese analogen Peptide bekannt und wurden von Ausubel et al., Current Protocols in Molecular Biology § 8 (John Wiley&Sons 1987, (1990)) beschrieben. Es handelt sich u. a. um die gerichtete Mutagenese von Polynucleotiden, die für ein funktionelles Fragment eines Seidenproteins von Arachniden codieren.
Die natürlichen Seidenproteine von Arachniden können nach dem von Work et al., J. Arachrol., 10, 1–10, (1982) und in der Patentanmeldung EP 452 925 beschriebenen Verfahren gewonnen werden.
Die rekombinanten Proteine können von transformierten prokaryotischen oder eukaryotischen Systeme gebildet werden, die cDNA enthalten, die für ein Seidenprotein von Arachniden, für ein Fragment dieses Proteins oder für ein Analogon eines solchen Proteins codiert.
Die Expressionssysteme für Proteine sind wohlbekannt und wurden von Maniatis Molecular Cloning, A Lab Manual (1982) und Sambrook et al., Molecular Cloning, Band 1, 2, 3 (Cold Spring Harbor Laboratory: Cold Spring Harbor, New York, (1989)) beschrieben.
Die prokaryotischen Systeme umfassen gram-negative oder gram-positive Bakterien, wie beispielsweiche Escherichia coli oder Bacillus subtilis. Die prokaryotischen Expressionsvektoren können einen Replikationsursprung, der von dem Wirtsorganismus erkannt wird, einen homologen oder heterologen und in dem Wirt funktionellen Promotor, die DNA-Sequenz, die für das Seidenprotein von Arachniden, für ein Fragment dieses Proteins oder für ein analoges Protein codiert, und ein selektierbares Gen enthalten, beispielsweise ein Gen für die Antibiotikaresistenz.
Die eukaryotischen Systeme umfassen die Hefen (Saccharomyces cerevisiae) und Zellen von Insekten, Säugetieren oder Pflanzen. Die Expressionsvektoren können dann einen Replikationsursprung des Hefeplasmids oder eine autonome Replikationssequenz, einen Promotor, eine DNA-Sequenz, die für ein Seidenprotein von Arachniden, für ein Fragment oder eine analoges Protein codiert, Sequenzen für die Polyadenylierung und Transskriptiontermination und schließlich ein selektierbares Gen enthalten.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen entspricht der Ausdruck "wirksame Menge" mindestens eines natürlichen oder rekombinanten Seidenproteins von Arachniden oder einer analogen Verbindung einem Mengenanteil von etwa 10^–4 bis 30 Gew.-%, je doch vorzugsweise von 10^–3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wobei der Mengenanteil in Abhängigkeit von der Art der kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzung variieren kann.
Nach einer speziellen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind diese wasserfrei und enthalten einen Fettphase in einem Mengenanteil im Allgemeinen von etwa 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wobei die Fettphase mindestens eine flüssige, feste oder halbfeste Fettsubstanz enthält.
Die Fettsubstanzen können unter den Ölen, Wachsen, Gummis und/oder den so genannten pastösen Fettsubstanzen ausgewählt werden.

A – Die Öle der Fettphase können mineralischer, tierischer, pflanzlicher oder synthetischer Herkunft sein, wobei sie bei Umgebungstemperatur flüchtig oder nicht flüchtig sein können.

Von den Ölen mineralischer Herkunft sind insbesondere Paraffinöl und Vaselineöl zu nennen.
Von den Ölen tierischer Herkunft können insbesondere Squalen und Squalan angegeben werden.
Von den Ölen pflanzlicher Herkunft können insbesondere Süßmandelöl, Calophyllumöl, Palmöl, Avocadoöl, Jojobaöl, Sesamöl, Olivenöl, Ricinusöl und Getreidekeimöle, wie beispielsweise Weizenkeimöl angegeben werden.
Von den synthetischen Ölen sind insbesondere zu nennen:

(1) Die Ester der folgenden Formel: R₁-COOR₂, worin bedeuten: R₁ den Rest einer höheren Fettsäure mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, und R₂ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen.

Von diesen Estern können insbesondere angegeben werden: Purcellinöl, Butylmyristat, Isopropylmyristat, Cetylmyristat, Isopropylpalmitat, Butylstearat, Hexadecylstearat, Isopropylstearat, Octylstearat, Isocetylstearat, Decyloleat, Hexyllaurat, Isononylisononanoat, von Lanolinsäure abgeleitete Ester, wie beispielsweise Isopropyllanolat und Isocetyllanolat.
Als weitere synthetische Öle kommen ferner Isododecan, Isohexadecan, Polyisobutene und hydriertes Polyisobuten sowie die Acetylglyceride, Octanoate und Decanoate von Polyalkoholen, beispielsweise die Octanoate und Decanoate von Glykol und Glycerin, Ricinoleate von Alkoholen oder Polyalkoholen, wie Cetylricinoleat, Propylenglykoldicaprylat und Diisopropyladipat in Betracht;

(2) Fettalkohole, wie beispielsweise Oleylalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Isostearylalkohol und Octyldodecanol;
(3) Siliconöle, wie geradkettige, gegebenenfalls funktionalisierte Polydiorganosiloxane, cyclische Polydiorganosiloxane und insbesondere Cyclotetra- und Pentadimethicone und Organopolysiloxane, wie beispielsweise Alkyl-, Alkoxy- oder Phenyldimethicone und insbesondere Phenyltrimethicon;
(4) Fluorierte Öle, wie beispielsweise Perfluoralkane und Perfluorpolyether und Kohlenwasserstofföle, die partiell fluoriert sind.
B – Die Wachse der Fettphase können mineralischer, fossiler, tierischer, pflanzlicher oder synthetischer Herkunft sein oder es kann sich auch um hydrierte Öle oder Fettsäureester handeln, die bei 25°C fest sind.

Von den Mineralwachsen sind insbesondere die mikrokristallinen Wachse, Paraffin, Vaseline und Ceresin zu nennen.
Von den fossilen Wachsen können Ozokerit und Montanwachs angegeben werden.
Von den Wachsen tierischer Herkunft sind insbesondere Bienenwachs, Spermaceti, Lanolinwachs sowie die von Lanolin abgeleiteten Derivate zu nennen, wie Lanolinalkohole, hydriertes Lanolin, hydroxyliertes Lanolin, acetyliertes Lanolin, Fettsäureester von Lanolin und acetylierter Lanolinalkohol.
Von den pflanzlichen Wachsen kommen insbesondere Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs und Kakaobutter in Betracht.
Von den synthetischen Wachsen sind insbesondere die Homopolymere von Ethylen und die Copolymere von Ethylen und einem Monomer der folgenden Formel zu nennen: CH₂=CH-R₃, worin:
R₃ eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe bedeutet.
Bei der Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen handelt es sich vorzugsweise um Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Decyl, Dodecyl oder Octadecyl.
Es können auch Wachse, die durch Fischer-Tropsch-Synthese hergestellt wurden, sowie Siliconwachse verwendet werden.
Von den hydrierten Ölen, die bei 25°C fest sind, können insbesondere hydriertes Ricinusöl, hydriertes Palmöl, hydrierter Talg und hydriertes Cocosöl angegeben werden.
Von den bei 25°C festen Fettsäureestern sind insbesondere Propylenglykolmonomyristat und Myristylmyristat zu nennen.
Von den in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Wachsen können ferner Cetylalkohol, Stearylalkohol, Mono-, Di- und Triglyceride, die bei 25°C fest sind, Stearinsäuremonoethanolamid, Kolophonium und seine Derivate, wie Glykolabietat und Glycerinabietat, Sucroglyceride und die Oleate, Myristate, Lanolate, Stearate und Dihydroxystearate von Calcium, Magnesium, Zink und Aluminium genannt werden.

C – Die Fettsubstanzen vom pastösen Typ können mineralischer, tierischer, pflanzlicher oder synthetischer Herkunft sein.

Von den pastösen Fettsubstanzen können insbesondere die synthetischen Ester, wie Arachidylpropionat, Vinylpolylaurat, Polyethylenwachse und Organopolysiloxane, beispielsweise die Alkyldimethicone, Alkoxydimethicone oder Dimethiconester, angegeben werden.
Die erfindungsgemäßen wasserfreien Zusammensetzungen können natürlich auch einen oder mehrere Zusätze oder herkömmliche kosmetische oder dermatologische Adjuvantien enthalten.
Die wasserfreien Zusammensetzungen können in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise insbesondere als öliges Gel, feste Produkte, wie gepresste oder gegossene Pulver, oder Stifte, wie beispielsweise Lippenstifte.
Wenn die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als öliges Gel vorliegen, enthalten sie im Allgemeinen neben den oben definierten Bestandteilen einen Gelbildner für die Ölphase.
Von den Gelbildnern für die Ölphase sind insbesondere die Metallester, wie beispielsweise Polyoxyaluminiumstearat und Aluminiumoder Magnesiumhydroxystearat, Glykolfettsäureester, Triglyceride, Gemische von Fettalkoholen, Cholesterinderivate und insbesondere Hydroxycholesterin, und Tonminerale, die in Gegenwart von Öl quellen, und insbesondere die Tonminerale aus der Gruppe der Montmorillonite zu nennen.
Die Gelbildner für die Ölphase können in Abhängigkeit von der für die Zusammensetzungen gewünschten Textur in sehr unterschiedlichen Mengen vorliegen. In den meisten Fällen sind sie jedoch in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.
Die erfindungsgemäßen wasserfreien Zusammensetzungen können insbesondere als Produkte zur Pflege, zur Reinigung oder zum Schminken verwendet werden.
Wenn sie als Produkte zum Schminken vorliegen, kann es sich insbesondere um Make-up, Mascaras, Eyeliner, Lippenstifte, Lidschatten oder Wangenrouge handeln. Diese Zusammensetzungen sind im Allgemeinen farbig und enthalten daher als kosmetische Adjuvantien Farbstoffe und/oder Pigmente, die auf dem Gebiet der Schminkprodukte wohlbekannt sind.
Nach einer zweiten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen handelt es sich um Dispersionen in Form von Wasser-in-Öl-Emulsionen (W/O) oder Öl-in-Wasser-Emulsionen (O/W), die stabil sind und im Wesentlichen (i) eine Fettphase in einer Menge von etwa 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wobei die Fettphase mindestens ein natürliches oder rekombinantes Seidenprotein von Arachniden oder ein Analogon in einer Menge von etwa 10^–4 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthält, (ii) eine wässrige Phase in einer Menge von etwa 50 bis 98,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, und (iii) mindestens einen Emulgator in einer Menge von etwa 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, enthalten.
Die Emulsionen können in Form von Cremes vorliegen, die einen filmbildenden Charakter haben und sich nach der Anwendung sehr angenehm anfühlen. Diese Emulsionen können als Produkte zur Pflege, zur Reinigung oder zum Schminken eingesetzt werden.
Wenn die Zusammensetzungen Produkte zur Pflege der Haut sind, kann es sich insbesondere um gegen Falten wirkende Produkte handeln, mit denen das Aussehen des Hautreliefs verbessert werden kann.
Wenn es sich bei den Zusammensetzungen um Produkte zum Schminken handelt, kann es sich insbesondere um Make-up oder Mascaras handeln, die dann einen gewissen Anteil an Pigmenten und/ oder Farbstoffen enthalten.
Nach einer dritten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können diese als Produkte für die Nägel vorliegen, beispielsweise als Nagellacke oder Nagelpflegeprodukte.
Gemäß dieser Ausführungsform liegen die Zusammensetzungen vorzugsweise als Nagellack vor, der enthält:

(i) ein Lösungsmittelsystem für den Lack, und
(ii) eine filmbildende Substanz.

Das natürliche oder rekombinante Seidenprotein von Arachniden oder das analoge Protein liegt gemäß dieser Ausführungsform im All- Allgemeinen in einer Menge von 10^–4 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lacks, vor.
Gemäß dieser Ausführungsform ist das Lösungsmittelsystem für den Lack im Allgemeinen in einer Menge von 55 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lacks, enthalten.
Das Lösungsmittelsystem kann zwar vom wässrigen Typ sein, es besteht jedoch vorzugsweise aus einem Gemisch von verschiedenen flüchtigen organischen Lösungsmitteln, um relativ kurze Trocknungszeiten zu erzielen.
Von den Lösungsmitteln können Aceton, Ethylacetat, Butylacetat, 2-Methoxyethylacetat, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Methylacetat, Amylacetat und Isopropylacetat angegeben werden.
Das Lösungsmittelsystem kann auch ein Verdünnungsmittel enthalten, bei dem es sich vorzugsweise um einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Hexan oder Octan, oder einen aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Toluol oder Xylol in einer Menge von etwa 10 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lacks, handeln. Das Lösungsmittelsystem kann auch weitere flüchtige Lösungsmittel enthalten, wie beispielsweise Ethanol, n-Butanol, n-Propanol, Isopropanol oder deren Gemische.
Neben dem Seidenprotein von Arachniden kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch eine filmbildende Substanz enthalten. Die filmbildende Substanz liegt im Allgemeinen in einer Menge von etwa 5 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lacks, vor. Von den filmbildenden Substanzen können die Nitrocellulosen vom Typ "RS" oder "SS" und insbesondere die Nitrocellulose Typ ¼ s RS, die Nitrocellulose Typ ¼ s RS, die Nitrocellulose Typ ½ s SS und die Nitrocellulose Typ ¾ s RS angegeben werden. Als filmbildende Substanz können gemäß der Erfindung auch Polyvinylderivate, wie beispielsweise Polyvinylbutyrat, verwendet werden.
Als weitere filmbildende Substanzen können erfindungsgemäß verschiedene Cellulosederivate der Nitrocellulose, Acrylpolymere oder Acrylcopolymere, Harze vom Acryltyp, Styroltyp, Acrylat-Styroltyp und Vinyltyp, Vinylcopolymere, Polyesterpolymere, Harze vom Typ Aryl-Sulfonamid und Alkydharze verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Lacke können auch einen Weichmacher enthalten, der im Allgemeinen in einer Menge von etwa 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lacks, vorliegt. Mit den Weichmachern kann die Flexibilität des Films eingestellt werden, ohne seine Beständigkeit oder physikalische Stärke zu beeinträchtigen. Von den Weichmachern sind zu nennen: Trikresylphosphat, Benzylbenzoat, Tributylphosphat, Butylacetylricinoleat, Triethylcitrat, Tributylacetylcitrat, Dibutylphthalat und Campher.
Die erfindungsgemäßen Produkte für die Nägel können entweder farblos oder farbig sein. Wenn sie farbig sind, enthalten sie auch Pigmente und/ oder Farbstoffe, die im Bereich der Nagellacke wohlbekannt sind.
Nach einer letzten speziellen Ausführungsform der erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen handelt es sich um Zusammensetzungen für die Haarbehandlung, die einen geeigneten kosmetischen Träger, ein natürliches oder rekombinantes Seidenprotein von Arachniden oder ein Analogon in einer Menge von etwa 10^–4 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.
Bei den Zusammensetzungen für die Haarbehandlung kann es sich um wässrige, alkoholische oder wässrig-alkoholische Lösungen handeln, wobei als Alkohol im Falle von wässrig-alkoholischen Lösungen vorzugsweise Ethanol oder Isopropanol in einer Menge von etwa 60 bis 99,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, enthalten ist.
Die Zusammensetzungen für die Haarbehandlung können als Lotionen, Aerosole, Gele, Schäume oder fixierende Haarwaschmittel vorliegen. Sie lassen sich leicht auf das Haar aufbringen und bilden einen hydrophoben Film von geringer Dichte auf der Oberfläche der Haare, wodurch die Frisur ohne Verkleben in zufrieden stellender Weise in Form gebracht werden kann.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wie die oben erwähnten Zusammensetzungen, können als Träger für verschiedene Wirkstoffe dienen, die im Allgemeinen schwierig anzuwenden sind, beispielsweise Vitamine, Hormone, Hydratisierungsmittel und Wirkstoffe gegen Haut- oder Haarstörungen, da auf der Haut ein feiner hydrophober Film abgeschieden wird.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten auch einen oder mehrere herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe, wie Antioxidantien, Konservierungsmittel, Füllstoffe, UV-A- und/oder UV-B-Sonnenschutzfilter, Parfums, Verdickungsmittel, Feuchthaltemittel, anionische Polymere, nichtionische Polymere oder amphotere Polymere.
Von den Zusatzstoffen liegen in den Produkten zum Schminken oder zur Pflege oder in den dermatologischen Produkten die Füllstoffe im Allgemeinen in einer maximalen Menge von etwa 99,9 gew.-, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
Die in Form von sehr feinen Pulvern vorliegenden Füllstoffe können natürlicher oder synthetischer Herkunft sein. Von diesen sind insbesondere zu nennen:

a) mineralische Pulver, wie Talk, Kaolin, Glimmer, Kieselsäure, Silicate, Aluminiumoxid, Zeolithe, Hydroxyapatit, Sericit, Titandioxid, Titan-Glimmer, Bariumsulfat, Bismutoxidchlorid, Bornitrid und Metallpulver, wie beispielsweise Aluminiumpulver;
b) pflanzliche Pulver, wie Pulver von Maisstärke, Weizenstärke oder Reisstärke;
c) organische Pulver, beispielsweise Nylonpulver, Polyamidpulver, Polyesterpulver, Polytetrafluorethylenpulver oder Polyethylenpulver.

Diese verschiedenen Pulver können außerdem beispielsweise mit Metallsalzen von Fettsäuren, Aminosäuren, Lecithin, Kollagen, siliconhaltigen Verbindungen, fluorierten Verbindungen oder conhaltigen Verbindungen, fluorierten Verbindungen oder beliebigen weiteren üblichen Verbindungen zur Umhüllung umhüllt sein.
Neben den Füllstoffen sind auch Farbstoffe und Pigmente in den wasserfreien Zusammensetzungen zum Schminken oder in den in Form von Dispersionen vorliegenden Zusammensetzungen enthalten. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch Umhüllung die Wasserfestigkeit dieser empfindlichen Verbindungen verbessern. Die Farbstoffe und/oder Pigmente liegen im Allgemeinen in einer maximalen Menge von etwa 40%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
In den Lippenstiften liegt der Mengenanteil mindestens eines Farbstoffs und/oder Pigments im Allgemeinen bei etwa 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lippenstifts.
Von den Farbstoffen für die Schminkprodukte und insbesondere Lippenstifte können die Eosinderivate, wie beispielsweise D&C Red Nr. 21, und die halogenierten Fluorescinderivate, wie beispielsweise D&C Red Nr. 27, D&C Red Orange Nr. 5 in Kombination mit D&C Red Nr. 21 und D&C Red Orange Nr. 10 angegeben werden.
Von den Pigmenten, die anorganisch oder organisch oder Metalllacke sein können, können Titandioxid, Zinkoxid, D&C Red Nr. 36 und D&C Orange Nr. 17, die Calciumlacke D&C Red Nr. 7, 11, 31 und 34, der Bariumlack D&C Red Nr. 12, der Strontiumlack D&C Red Nr. 13, die Aluminiumlacke FD&C Yellow Nr. 5, FD&C Yellow Nr. 6, D&C Red Nr. 27, D&C Red Nr. 21, FD&C Blue Nr. 1, die Eisenoxide, Manganviolett, Chromoxid und Ultramarinblau angegeben werden.
Die Pigmente, die für Nagellacke meistens eingesetzt werden, sind etwa D&C Red Nr. 8, 10, 30 und 36, die Bariumlacke D&C Red Nr. 6, 9 und 12, die Calciumlacke D&C Red Nr. 7, 11, 31 und 34, der Strontiumlack D&C Red Nr. 30 sowie D&C Orange Nr. 17 und D&C Blue Nr. 6, wobei diese Pigmente im Allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 2%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lacks, vorliegen.
Die Nagellacke können auch Titandioxid enthalten, um den Lacken eine gewisse Opazität zu geben, sowie verschiedene irisierende Substanzen, wie Guanin, und thixotrope Stoffe, mit denen die Sedimentation der Pigmente verhindert werden kann, wie beispielsweise modifizierte Montmorillonite, wie Bentone 27, Bentone 34 oder Bentone 38.
Die Erfindung wird nun durch die folgenden verschiedenen Beispiele näher erläutert, wobei die Mengenanteile in den Beispielen in Gewichtsprozent ausgedrückt sind.
Beispiele für Zusammensetzungen
BEISPIEL 1: Haarwaschmittel

Es wird ein Haarwaschmittel hergestellt, indem die folgenden Bestandteile vermischt werden:

– Ammoniumlaurylsulfat	12 g (Ws)
– Natriumchlorid	1 g
– vernetzte Polyacrylsäure, unter der Bezeichnung" CARBOPOL 980^®" von der Firma GOODRICH erhältlich	3 g (Ws)
– mit Epichlorhydrin vernetzte, mit Trimethylamin quaternisierte Hydroxyethylcellulose, unter der Bezeichnung "CELQUAT SC 40^®" von der Firma NATIONAL STARCH im Handel	1 g (Ws)
– Seidenprotein von Arachniden	3 g
– NaOH	qs pH 5
– Konservierungsmittel, Parfum	qs
– Wasser	ad. 100 g

Ws: Wirkstoff

BEISPIEL 2: Zusammensetzung, die nach der Haarwäsche angewandt wird

Es wird eine Zusammensetzung hergestellt, die nach der Haarwäsche angewandt wird, indem die folgenden Bestandteile vermischt werden:

– Vernetztes Trimethylethylammoniummethacrylatchlorid/Acrylamid-Copolymer (42/58), 50%ige Dispersion in Öl, unter der Bezeichnung "SALCARE SC92^®"von der Firma ALLIED COLLOIDS erhältlich	2 g (Ws)
– Cetylalkohol/ Stearylalkohol-Gemisch, mit 30 mol Ethylenoxid ethoxyliert	2 g (Ws)
– Seidenprotein von Arachniden	5 g
– HCl	qs pH 6
– Wasser	ad. 100 g

BEISPIEL 3: Pflegelotion für die Haare, die nicht ausgespült wird

Es wird eine pflegende Zusammensetzung für die Haare hergestellt, indem die folgenden Bestandteile vermischt werden:

– Acrylsäure/C₁₀/C₃₀-Alkylacrylat-Copolymer, unter der Bezeichnung "CARBOPOL 1392^®" von der Firma GOODRICH erhältlich	2 g (Ws)
– Seidenprotein von Arachniden	2 g
– Ethanol	5 g
– NaOH	qs pH 6
– Wasser	ad. 100 g

BEISPIEL 4: Nagellack

Es wird ein Nagellack hergestellt, indem die folgenden Bestandteile vermischt werden:

– Nitrocellulose	16 g
– Acetyltributylcitrat	6 g
– Toluolsulfonamid-Formaldehydharz	10 g
– Bentonit	1, 5 g
– Pigmente	1, 5 g
– Isopropylalkohol	3 g
– rekombinantes Seidenprotein von Arachniden	0,5 g
– Lösungsmittel (Ethylacetat und Butylacetat)	ad. 100 g

BEISPIEL 5: Make-up (Wasser-in-Öl-Emulsion)

Es wird ein Make-up hergestellt, indem die folgenden Bestandteile vermischt werden:

– Copolymer von Cetyldimethicon und Dimethiconcopolyol, unter der Bezeichnung "ABIL WE09^®" von GOLDSCHMIDT erhältlich	5 g
– Cyclomethicon	15 g
– Capryl/ Caprintriglycerid, unter der Bezeichnung "MIGLYOL 812^®" von der Firma HÜLS AG im Handel	5 g
– Bentone-Gel VS 38 (10% Ton in Cyclomethicon)	10 g
– rekombinantes Seidenprotein von Arachniden	1 g
– Konservierungsmittel	qs
– Pigmente	7 g
– Wasser	ad. 100 g

Das Gemisch wird auf kaltem Wege mit einem Rührwerk hergestellt und das Seidenprotein wird nach der Emulgierung eingearbeitet, indem 5 min gerührt wird.
Sequenzprotokoll

Claims

Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein natürliches oder rekombinantes Seidenprotein von Arachniden oder ein Analogon eines solchen Proteins und mindestens einen herkömmlichen kosmetischen Zusatzstoff enthält, der unter den Füllstoffen, UV-A- und/oder UV-B-Lichtschutzfiltern, Thixotropiermitteln, Antioxidantien, Konservierungsmitteln, Farbstoffen, Pigmenten, Parfums, Verdickungsmitteln, Vitaminen, Hormonen, Hydratisierungsmitteln, Feuchthaltemitteln, anionischen Polymeren, nichtionischen Polymeren oder amphoteren Polymeren und dermatologischen Wirkstoffen ausgewählt ist.
Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Seidenprotein von Arachniden eine repetitive Aminosäureeinheit der folgenden Sequenz (I) enthält: [(XGG)_w(XGA)(GXG)_x(AGA)_y(G)_zAG]_p (I), worin: X Tyrosin oder Glutamin entspricht, G Glycin entspricht, A Alanin entspricht, w eine ganze Zahl gleich 2 oder 3 ist, x eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3 ist, y eine ganze Zahl von 5 bis 7 ist, z eine ganze Zahl gleich 1 oder 2, und p eine solche ganze Zahl ist, dass die Molekularmasse des Proteins im Bereich von 10 bis 400 kDa liegt.
Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Seidenprotein von Arachniden der Peptidsequenz SEQ ID Nr. 1 entspricht.
Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Seidenprotein von Arachniden eine repetitive Aminosäuresequenz der folgenden Sequenz (II) enthält: [(GPG₂YGPGQ₂)_a(X')₂S(A)_b]_p (II), worin: X' der Aminosäuresequenz GPS oder GPG entspricht, G Glycin entspricht, A Alanin entspricht, P Prolin entspricht, Y Tyrosin entspricht, Q Glutamin entspricht, S Serin entspricht, a 2 oder 3 bedeutet, b eine ganze Zahl von 7 bis 10 ist, und p eine solche ganze Zahl bedeutet, dass die Molekularmasse des Proteins im Bereich von 10 bis 400 kDa liegt.
Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Seidenprotein von Arachniden der Polypeptidsequenz SEQ ID Nr. 2 entspricht.
Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Seidenprotein von Arachniden eine repetitive Aminosäuresequenz der folgenden Sequenzen (III) und/ oder (IV) enthält: [(GR)(GA)_l(A)_m(GGX'')_n(GA)_l(A)_m]_p (III), und/oder [(GGX'')_n(GA)_m(A)_l]_p (IV), wobei: X'' Tyrosin, Glutamin oder Alanin entspricht, G Glycin entspricht, A Alanin entspricht, R Arginin entspricht, l eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, m 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, und p eine solche ganze Zahl bedeutet, dass die Molekularmasse des Proteins im Bereichs von 10 bis 400 kDa liegt.
Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Seidenprotein von Arachniden der Polypeptidsequenz SEQ ID Nr. 3 entspricht.
Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die analoge Verbindung einer der Polypeptidsequenzen SEQ ID Nr. 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 oder 11 entspricht.
Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Seidenprotein von Arachniden in einem Mengenanteil von etwa 10^–4 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine wasserfreie Zusammensetzung ist, die eine Fettphase in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält, wobei die Fettphase mindestens eine flüssige, feste oder halbfeste Fettsubstanz enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsubstanz unter Isododecan, hydriertem Polyisobuten, Squalan, Isononylisononanoat, Cyclotetra- und Pentadimethiconen, Phenyltrimethicon, Ethylenhomopolymeren, Copolymeren von Ethylen und mindestens einem Monomer der folgenden Formel: CH₂=CH-R₃, worin R₃ eine Alkylgruppe mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, Aryl oder Aralkyl bedeutet, monokristallinen Wachsen, Ozokerit, Bienenwachs, Candelillawachs und Arachidylpropionat ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie als öliges Gel, gepresstes Pulver, gegossenes Pulver oder Stift vorliegt.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Stift ein Lippenstift ist, der mindestens einen Farbstoff und/oder mindestens ein Pigment in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als stabile Dispersion vom Typ Wasser-in-Öl oder Öl-in-Wasser vorliegt, die (i) eine Fettphase in einer Menge von etwa 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, wobei die Fettphase ein natürliches oder rekombinantes Seidenprotein oder ein analoges Protein von Arachniden in einer Menge von etwa 10_–4 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält, (ii) eine wässrige Phase in einer Menge von etwa 50 bis 98,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und (iii) mindestens einen Emulgator in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettphase mindestens eine Fettsubstanz nach Anspruch 11 enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als farbloser oder farbiger Nagellack vorliegt, der enthält: (i) ein Seidenprotein von Arachniden in einer Menge von 10^–4 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, (ii) ein Lösungsmittelgemisch für den Lack und (iii) eine filmbildende Substanz.
Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittelgemisch in einer Menge von 55 bis 90 Gew.-% und die filmbildende Substanz in einer Menge von 5 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung eine Zusammensetzung für die Haarbehandlung ist, die in einem kosmetischen Träger, der unten den wässrigen, alkoholischen und wässrigalkoholischen Lösungen ausgewählt ist, ein natürliches oder rekombinantes Seidenprotein von Arachniden oder an Analogon davon in einer Menge von 10^–4 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Verwendung mindestens eines natürlichen oder rekombinanten Seidenproteins von Arachniden oder eines Analogons eines solchen Proteins in einer wirksamen Menge in einer kosmetischen Zusammensetzung oder zur Herstellung einer dermatologischen Zusammensetzung als Hydratisierungsmittel oder Weichmacher und/oder wasserbeständiger Filmbildner.