-
Technisches
Gebiet
-
Die
vorliegende Erfindung betrifft eine lichtempfindliche, eine einzigartige
Schutzschicht aufweisende Harzplatte für den Buchdruck, die eine leichte
Herstellung einer Druckplatte ermöglicht, eine gute Handhabbarkeit
aufweist und in Wasser entwickelbar ist.
-
Stand der
Technik
-
Der
Begriff "lichtempfindliche
Harzplatte für
den Buchdruck",
auf den sich die vorliegende Erfindung bezieht (hiernach auch als "lichtempfindliche
Harzplatte" bezeichnet)
ist eine lichtempfindliche Harzzusammensetzung, die zu einer Dicke
von gewöhnlich
0,5 bis 10 mm geformt und zwischen zwei Folienschichten angeordnet
wird. Bei einer solchen lichtempfindlichen Harzplatte wird eine
Folie abgezogen, diejenige Seite der Platte, von der die Folie abgezogen
wurde, wird mittels eines Negativfilms lichtempfindlich gemacht,
und der nicht lichtempfindlich gemachte Teil wird entfernt, wodurch
ein Relief gebildet wird.
-
Die
Bildung des Reliefs (hiernach auch als Herstellung einer Druckplatte
bezeichnet) wird gewöhnlich durchgeführt, indem
ein Negativfilm an eine lichtempfindliche Harzzusammensetzung geklebt
wird, ein aktinischer Strahl über
den Negativfilm einwirken gelassen wird, wodurch die Zusammensetzung
selektiv dem aktinischen Strahl ausgesetzt wird, und dann der unbelichtete
Teil entfernt wird, wodurch ein Relief gebildet wird.
-
Bei
der Reliefbildung ist die Oberfläche
der lichtempfindlichen Harzzusammensetzung in vielen Fällen klebrig
und weist gewöhnlich
verschiedene Probleme auf. Wenn beispielsweise ein Negativfilm auf
die lichtempfindliche Harzzusammensetzung geklebt und später abgezogen
wird, ist das Abziehen aufgrund der Klebrigkeit der Zusammensetzung
unzureichend, wodurch sowohl das gebildete Relief (Druckplatte)
als auch der Negativfilm beschädigt
und Blasen zum Zeitpunkt des Anklebens des Negativfilms eingeschlossen
werden, wodurch der Erhalt einer gleichmäßigen Haftung unmöglich wird;
somit ist die Reproduzierbarkeit des Bildes niedrig.
-
Die
zur Verminderung der obigen Probleme am häufigsten verwendeten Verfahren
umfassen ein Verfahren, das die Bedeckung der Oberfläche einer
lichtempfindlichen Harzzusammensetzung mit einer dünnen, mit
einer Entwicklungslösung
entfernbaren Schutzschicht umfasst. Dieses Verfahren wird insbesondere
z. B. in JP-A-51-49803 (ein Polyvinylalkohol mit einem Verseifungswert
von 90% oder mehr), JP-A-54-68224 (ein wasserlösliches Polymer) und JP-A-56-110941
(ein lösliches
Polyamid) beschrieben.
-
Wenn
eine lichtempfindliche, mit einer wässrigen Behandlungslösung entwickelbare
Harzzusammensetzung verwendet wird, wird gewöhnlich eine Schutzschicht verwendet,
die ein wasserlösliches
Polymer (z. B. einen Polyvinylalkohol oder eine wasserlösliche Cellulose)
enthält,
sodass die Schutzschicht auch mit der wässrigen Behandlungslösung entwickelbar
gemacht wird.
-
Wenn
ein solches wasserlösliches
Polymer verwendet wird, tritt jedoch Folgendes auf: Das resultierende
lichtempfindliche Harz wird im Wesentlichen hydrophil und enthält daher
absorbiertes Wasser, das lichtempfindliche Harz wird mit einem ultraviolettdurchlässigen Film
bedeckt und im Vakuumzustand verwendet, um für die Belichtung eine gleichmäßige Haftung
eines Negativfilms an der Platte zu ermöglichen, das absorbierte Wasser
im lichtempfindlichen Harz wird aufgrund der Belichtungswärme Wasserdampf
und verdampft von der lichtempfindlichen Harzschicht. Als Folge
tritt das Problem auf, dass der Wasserdampf die ein wasserlösliches
Polymer enthaltende Schutzschicht erweicht, wodurch eine übermäßige Haftung
der Schutzschicht an der lichtempfindlichen Harzzusammensetzung
bewirkt wird. Weiterhin besteht das Problem, dass die übermäßige Haftung
die Entfernung des Wasserdampfes unmöglich macht, was zur Bildung
von Blasen zwischen dem Negativfilm und der Platte führt. Diese
Probleme treten insbesondere dann auf, wenn eine große Druckplatte
hergestellt wird, oder nach einer langen Belichtungszeit zum Erhalt
eines präzisen
Bildes. Wenn ein Teil des zu reproduzierenden Bildes sich zufällig an
der Stelle (den Stellen) befindet, an der (den) sich Blasen gebildet
haben, ist die Reproduzierbarkeit dieses Bildteils extrem niedrig.
-
Wenn
das oben erwähnte
wasserlösliche
Polymer verwendet wird, tritt auch das folgende Problem auf. Bei
der Herstellung der Druckplatte wird eine zum Schutz einer Schutzschicht
verwendete Abdeckfolie (gewöhnlich
eine PET-Folie)
abgezogen, und die Schutzschicht absorbiert Wasser und erzeugt auf
der Oberfläche kleine
Knitter (hiernach auch als durch Wasserabsorption gebildete Knitter
bezeichnet). Wenn das resultierende Plattenmaterial mit diesen kleinen
Knittern einer Belichtung unterzogen wird, werden die kleinen Knitter
im Relief reproduziert. Die Größe dieser
durch Wasserabsorption gebildeten Knitter ist in Abhängigkeit
von der Zusammensetzung der Schutzschicht verschieden, und ihre
Höhe reicht
von etwa 3 μm
bis 20 μm.
Dieses Problem ist ein großes
Hindernis für
die Verbreitung einer mit Wasser entwickelbaren lichtempfindlichen
Harzplatte.
-
Zur
Unterdrückung
einer solchen übermäßigen Haftung
und der Bildung von Knittern durch Wasserabsorption wurde vorgeschlagen,
eine Abdeckfolie einer Mattierungsbehandlung zu unterziehen, um
diejenige Seite einer Schutzschicht, die mit einem Negativfilm in
Kontakt kommt, zu mattieren. Dieser Versuch weist jedoch dahingehend
ein Problem auf, dass die Mattierungsbehandlung die gesamte Arbeitszeit
verlängert,
höhere
Kosten verursacht und die Regelung der Oberflächenrauheit bei der Mattierungsbehandlung
sehr schwierig ist, und es besteht auch das Problem, dass die Mattierungsbehand lung
eine Lichtstreuung verursacht und das reproduzierte Bild eine niedrige
Auflösung
hat. Ein weiteres Problem besteht dahingehend, dass die Mattierungsbehandlung
die Haftung der Schutzfolie an der Abdeckfolie verstärkt, wodurch
die Abziehbarkeit der Abdeckfolie vermindert wird.
-
US-A-5
593 811 offenbart lichtempfindliche Druckplatten, bestehend aus
einem Substrat (SU), (A) einer lichtempfindlichen Schicht, (B) einer
Trennschicht und (C) einer Polyethylenterephthalat-(PET-)Folie,
die durch wässrige,
alkalische Entwickler entwickelbar sind. Die Trennschicht (B) enthält Polyvinylalkohol
als Hauptkomponente, während
die PET-Folie (C) nicht wasserquellfähig ist.
-
Offenbarung
der Erfindung
-
Die
vorliegende Erfindung zielt auf die Bereitstellung einer lichtempfindlichen
Harzplatte für
den Buchdruck ab, die mit einer wässrigen Behandlungslösung entwickelbar
ist, eine übermäßige Haftung,
durch Wasserabsorption gebildete Knitter und eine übermäßige, während der
Herstellung der Druckplatte erzeugte Haftung unterdrücken kann,
wodurch eine hervorragende Abziehbarkeit ermöglicht wird, und deren Auflösung überlegen
ist.
-
Der
Erfinder der vorliegenden Erfindung hat eine intensive Untersuchung
unternommen, um die obigen Probleme zu lösen. Als Ergebnis hat der Erfinder
der vorliegenden Erfindung gefunden, dass, wenn die lichtempfindliche
Schicht von einer Schutzschicht geschützt wird, die eine mehrschichtige
Struktur aufweist, umfassend eine Zwischenschicht und eine Oberflächenschicht,
wobei die Zwischenschicht sich in Kontakt mit der lichtempfindlichen
Schicht befindet und ein wasserlösliches
Harz enthält
und wobei die Oberflächenschicht ein
Harz mit einer Wasserabsorption von 5 Gew.-% oder weniger enthält und im
Wesentlichen keine Entwickelbarkeit in Wasser aufweist, die Oberflächenschicht überraschenderweise
eine Entwickelbarkeit in Wasser aufweist. Die vorliegende Erfindung
ist auf der Grundlage des obigen Befundes vervollständigt worden.
-
Die
vorliegende Erfindung ist wie folgt.
- (1) In
Wasser entwickelbare, lichtempfindliche Harzplatte für den Buchdruck
mit einer laminierten Struktur, umfassend wenigstens eine Trägerfolie,
eine lichtempfindliche Harzschicht, eine Schutzfolie in dieser Reihenfolge,
wobei die Schutzfolie aus wenigstens zwei Schichten besteht, von
denen eine eine Oberflächenschicht
ist, die ein Harz mit einer Wasserabsorption von 5 Gew.-% oder weniger
enthält,
und die andere eine Zwischenschicht ist, die ein wasserlösliches
Harz enthält,
das sich in Kontakt mit der lichtempfindlichen Harzschicht befindet,
und wobei die Oberflächenschicht
eine Dicke von 0,1 bis 10 μm
aufweist.
- (2) Lichtempfindliche Harzplatte nach Punkt 1, wobei die Zwischenschicht
weiterhin feine Teilchen aus einem hydrophoben Harz mit einer Wasserabsorption
von 5 Gew.-% oder weniger enthält
und das Gewichtsverhältnis
der feinen Teilchen aus hydrophobem Harz zum wasserlöslichen
Harz 95/5 oder weniger beträgt.
- (3) Lichtempfindliche Harzplatte nach Punkt 1 oder 2, wobei
die Zwischenschicht und/oder die Oberflächenschicht ein Ultraviolett-Absorptionsmittel
enthält.
-
Bester Modus
zur Durchführung
der Erfindung
-
Die
in der vorliegenden Erfindung verwendete lichtempfindliche Platte
für den
Buchdruck hat gewöhnlich
eine laminierte Struktur, bestehend aus einer Trägerfolie (gewöhnlich eine
Polyethylenterephthalat-(PET-)Folie), die als Substrat zur Aufrechterhaltung
der Dimensionsstabilität
dient, eine Klebeschicht, eine Schicht aus einem lichtempfindlichen
Harz (Zusammensetzung), eine Schutzschicht und eine Abdeckfolie
(gewöhnlich
eine PET-Folie) in dieser Reihenfolge.
-
Die
Schutzschicht wird gewöhnlich
auf der Rückseite
der Abdeckfolie gebildet, und diejenige Seite der Schutzschicht,
die sich nicht in Kontakt mit der Abdeckfolie befindet, wird an
die lichtempfindliche Harzschicht geklebt.
-
In
der vorliegenden Erfindung besteht die Schutzschicht aus wenigstens
zwei Schichten und weist eine Oberflächenschicht und eine Zwischenschicht
auf. Die Oberflächenschicht
befindet sich in Kontakt mit der Abdeckfolie, und die Zwischenschicht
befindet sich in Kontakt mit der lichtempfindlichen Harzschicht.
-
Bei
dem in der Zwischenschicht gemäß der vorliegenden
Erfindung verwendeten wasserlöslichen Harz
kann es sich um jedes Harz handeln, das in Wasser dispergierbar
oder wasserlöslich
ist. Insbesondere kann es sich beim wasserlöslichen Harz um jedes Harz
handeln, das in einer wässrigen
Waschlösung
dispergierbar oder löslich
ist. Für
das Harz können
zum Beispiel Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, wasserlösliches
Nylon, Natriumpolyacrylat, Polyacrylamid, Polyethylenoxid, Polyethylenimin
und ein wasserlösliches
Cellulosederivat erwähnt
werden. Die Verwendung eines Polyvinylalkohols ist mit Hinblick
auf dessen Stabilität, wenn
es in Wasser gelöst
ist, und die mechanische Festigkeit der damit gebildeten Folie bevorzugt.
-
Die
feinen Teilchen aus hydrophobem Harz, die in der Zwischenschicht
gemäß der vorliegenden
Erfindung brauchbar sind, beziehen sich auf Teilchen, die aus einem
Harz mit einer Wasserabsorption von 5 Gew.-% oder weniger aufweisen
und die Teilchendurchmesser von 5 μm oder weniger aufweisen. Größere Teilchen
bewirken leichter eine Lichtstreuung, weswegen die Teilchendurchmesser
vorzugsweise 2 μm
oder weniger, noch mehr bevorzugt 0,5 μm oder weniger betragen.
-
Als
hydrophobes Harz können
zum Beispiel Acrylharz, Harz auf der Grundlage von Styrol, Harz
auf der Grundlage von Vinylchlorid, Harz auf der Grundlage von Vinylidenchlorid,
Harz vom Polyolefintyp, Harz vom Polyamidtyp, Harz vom Polyacetaltyp,
Harz vom Polycarbonattyp, Harz vom Polyestertyp, Harz vom Polyphenylensulfid-Typ,
Harz vom Polysulfontyp, Harz vom Polyetherketontyp, Harz vom Polyimidtyp,
Fluorharz, Harz auf der Grundlage von Silicium, Harz auf der Grundlage
von Urethan, Harz auf der Grundlage von Harnstoff, Harz auf der
Grundlage von Melamin, Harz auf der Grundlage von Guanamin, Harz
auf der Grundlage von Epoxy und Phenolharz erwähnt werden. Diese Harze werden
in Form von feinen Teilchen verwendet.
-
Als
Verfahren zur Umwandlung des Harzes in feine Teilchen können zum
Beispiel die Suspensions- oder Emulsionspolymerisation, bei der
eine Mikrogranulation erfolgt, und eine Mikrogranulation eines Harzes mittels
Wärme,
eines Lösungsmittels
oder dergleichen erwähnt
werden. Die Mikrogranulation durch Emulsionspolymerisation ist mit
Hinblick darauf, dass die erhaltenen feinen Teilchen in Gegenwart
von Wasser stabil sind, bevorzugt.
-
Die
Wasserabsorption der feinen, hydrophoben Harzteilchen beträgt vorzugsweise
5 Gew.-% oder weniger, noch mehr bevorzugt 4 Gew.-% oder weniger,
weil sie zugegeben werden, um die Wasserabsorption der gesamten
wasserlöslichen
Harzmischung zu vermindern.
-
Das
wasserlösliche
Harz und die feinen Teilchen aus hydrophobem Harz können leicht
zu einer dünnen
Folie gemacht werden, indem Wasser als Hauptlösungsmittel mit einem Alkohol
der einem wasserlöslichen
organischen Lösungsmittel
vermischt wird, das zur Verbesserung der Benetzbarkeit, der Trocknungsgeschwindigkeit
etc. verwendet wird, wodurch eine Lösung erzeugt wird, das Vermischen
des Harzes und der feinen Teilchen in der Lösung, das Auftragen der resultierenden
Mischung auf eine Folie (z. B. eine Polyesterfolie) in einem filmartigen
Zustand, gefolgt vom Trocknen. Die erhaltene dünne Folie kann durch die Verwendung
eines Weichmachers, eines Tensids etc. eine andere Biegsamkeit und
Entwickelbarkeit in Wasser erhalten.
-
Wenn
die Zwischenschicht in der vorliegenden Erfindung feine Teilchen
aus einem hydrophoben Harz enthält,
beträgt
das Gewichtsverhältnis
der feinen Teilchen aus hydrophobem Harz zum wasserlöslichen
Harz 95/5 oder weniger, vorzugsweise 90/10 bis 5/95, noch mehr bevorzugt
85/15 bis 20/80. Wenn das Gewichtsverhältnis mehr als 95/5 beträgt, ist
es schwierig, eine in Wasser entwickelbare Folie als Schutzschicht
zu erhalten. Wenn der Gehalt an feinen Teilchen aus hydrophobem
Harz klein ist, ist es insbesondere in einer hochgradig feuchten
Umgebung schwierig, die durch die Absorption von Wasser bewirkte
Bildung von Knittern beim Abziehen der Abdeckfolie zu unterdrücken.
-
Die
Dicke der Zwischenschicht ist dahingehend ausgewählt, dass sie in einem Bereich
von 0,1 bis 20 μm,
vorzugsweise 1 bis 10 μm,
liegt. Wenn die Dicke der Zwischenschicht weniger als 0,1 μm beträgt, ist
die Entwickelbarkeit in Wasser der gesamten Schutzschicht bemerkenswert
niedrig. Wenn die Dicke der Zwischenschicht 20 μm übersteigt, ist bei der Wirkung
der Schutzschicht keine weitere Verbesserung zu erkennen, und die
Auflösung
des Reliefs ist niedrig.
-
Das
die Oberflächenschicht
darstellende Harz der vorliegenden Erfindung kann jedes Harz mit
einer Wasserabsorption von 5 Gew.-% oder weniger sein, das Ultraviolettlicht
durchlassen kann. Praktischerweise kann es sich um ein Harz handeln,
das eine Entwickelbarkeit in Wasser aufweist, wenn es in Kombination
mit der Zwischenschicht verwendet wird. Die Wasserabsorption beträgt vorzugsweise
4 Gew.-% oder weniger, noch mehr bevorzugt 3 Gew.-% oder weniger.
-
Der
Gehalt in der Oberflächenschicht
des Harzes mit einer Wasserabsorption von 5 Gew.-% oder weniger
beträgt
30 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 50 Gew.-% oder mehr, noch mehr
bevorzugt 70 Gew.-% oder mehr, weiterhin vorzugsweise 90 Gew.-%
oder mehr. Wenn der Gehalt weniger als 30 Gew.-% beträgt, weist
die Oberflächenschicht
eine niedrige Folienkontraktions- und Ausdehnungseigenschaft auf
und neigt zur Bildung von Knittern sogar dann, wenn die resultierende
lichtempfindliche Harzplatte während
der Handhabung leicht verformt wird.
-
Als
Harz können
zum Beispiel Acrylharz, Harz auf der Grundlage von Styrol, Harz
auf der Grundlage von Vinylchlorid, Harz auf der Grundlage von Vinylidenchlorid,
Harz vom Polyolefintyp, Harz vom Polyamidtyp, Harz vom Polyacetaltyp,
Harz vom Polycarbonattyp, Harz vom Polyestertyp, Harz vom Polyphenylensulfid-Typ,
Harz vom Polysulfontyp, Harz vom Polyetherketontyp, Harz vom Polyimidtyp,
Fluorharz, Harz auf der Grundlage von Silicium, Harz auf der Grundlage
von Urethan, Harz auf der Grundlage von Harnstoff, Harz auf der
Grundlage von Melamin, Harz auf der Grundlage von Guanamin, Harz
auf der Grundlage von Epoxy, Phenolharz, Harz vom Cellulosetyp und
ein Harz vom modifizierten Cellulosetyp erwähnt werden. Ein Harz vom modifizierten
Cellulosetyp ist mit Hinblick auf die Entwickelbarkeit in Wasser,
die Wasserabsorption, die Auflösung
und die Abziehbarkeit der Deckfolie bevorzugt.
-
Die
Dicke der Oberflächenschicht
liegt in einem Bereich von 0,1 bis 10 μm, vorzugsweise 1 bis 5 μm. Wenn die
Dicke der Oberflächenschicht
kleiner als 0,1 μm
ist, ist eine Verminderung bei der Verhinderbarkeit der Haftung
oder der Unterdrückbarkeit
der Bildung von Knittern durch absorbiertes Wasser zu erkennen. Wenn
die Dicke 10 μm übersteigt,
ist die Entwickelbarkeit in Wasser bemerkenswert vermindert.
-
Die
Auflösung
kann außerordentlich
verbessert werden, indem man die Oberflächenschicht und/oder die Zwischenschicht
ein Ultraviolett-Absorptionsmittel
enthalten lässt.
Es ist bevorzugt, die Zwischenschicht ein Ultraviolett-Absorptionsmittel
enthalten zu lassen, sodass die Farbe des Ultraviolett-Absorptionsmittels kaum
auf einen Negativfilm übertragen
wird. Die Zugabemenge des Ultraviolett-Absorptionsmittels variiert
in Abhängigkeit
von der Adsorptionskonstante des Adsorptionsmittels, und es ist
bevorzugt, die Zugabemenge so zu regeln, dass die Ultraviolettlicht-Durchlässigkeit
der Folie 20 bis 70% beträgt.
Wenn die Zugabemenge niedriger als 20 Gew.-% ist, ist keine Verbesserung
der Auflösung
zu erkennen, und die Empfindlichkeit ist niedrig. Wenn die Zugabemenge
70% übersteigt,
ist die Verbesserung der Auflösung
niedrig.
-
Als
Material für
die Abdeckfolie können
Polyethylenterephthalat (PET), Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol
und andere Materialien erwähnt
werden. Ein Polyethylenterephthalat (PET) ist mit Hinblick auf die
Dimensionsstabilität,
die Wärmebeständigkeit
und mechanische Eigenschaften am meisten geeignet.
-
Die
Abdeckfolie hat gewöhnlich
eine Dicke von 50 bis 250 μm.
Lösungen
von Zusammensetzungen, aus denen die Schutzschicht gemäß der vorliegenden
Erfindung besteht, werden jeweils darauf aufgetragen, gefolgt vom
Trocknen, sodass die Dicke im getrockneten Zustand gewöhnlich 1
bis 10 μm
betragen kann. In diesem Fall können
ein Tensid, ein Schaumverhütungsmittel,
ein Verlaufmittel, ein Eindringmittel etc. zu den Lösungen der
Zusammensetzungen gegeben werden, um die Auftragbarkeit der Lösungen auf
die Abdeckfolie zu verbessern. Eine Koronabehandlung kann zur Verbesserung
der Haftung zwischen der Oberflächenschicht und
der Zwischenschicht angewandt werden. Die so auf der Abdeckfolie
gebildete dünne
Folie klebt an einer lichtempfindlichen Harzzusammensetzung, wodurch
eine lichtempfindliche Harzplatte für den Buchdruck erzeugt werden
kann.
-
Eine
lichtempfindliche Harzplatte für
den Buchdruck kann auch durch das Laminieren einer Klebeschicht,
einer Schicht aus einem lichtempfindlichen Harz (einer lichtempfindlichen
Zusammensetzung), einer Schutzschicht und einer Abdeckfolie auf
einer Grundfolie erzeugt werden. Bei einer solchen lichtempfindlichen Harzplatte
für den
Buchdruck kann eine Schutzfolie gemäß der vorliegenden Erfindung
verwendet werden.
-
Die
in Wasser entwickelbare lichtempfindliche Harzplatte für den Buchdruck,
auf die in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, bedeutet
eine Harzplatte, die eine lichtempfindliche Harzzusammensetzung
enthält,
die gewöhnlich
aus einem hydrophilen Polymer, einem anderen Polymer und Additiven
wie einem Weichmacher, einem vernetzbaren Monomer-Photoinitiator, einem
Stabilisator, einem Sensibilisator, einem Tensid, einem Geliermittel
und dergleichen besteht, das mit einer wässrigen Behandlungslö sung entwickelbar ist
und für
den Buchdruck verwendet werden kann. Als spezielle Beispiele der
Harzplatte können
eine lichtempfindliche Harzplatte für den Buchdruck, bei der eine
lichtempfindliche Harzzusammensetzung verwendet wird, die aus einem
Sulfonsäuregruppen
enthaltenden Polyurethanharz als hydrophilem Polymer, einem Styrol-Isopren-Block-Copolymer
als das andere Polymer und, als Additiven, Polybutadiendiacrylat,
einem aliphatischen Diacrylat, Dioctylfumarat, maleinisiertem Polybutadien,
N-Ethyltoluolsulfonamid,
2,2-Dimethoxyphenylacetophenon, 2,2-Di-t-butyl-p-cresol und Natriumlaurylbenzolsulfonat,
besteht, eine lichtempfindliche Harzplatte für den Buchdruck, bestehend
aus einer lichtempfindlichen Harzzusammensetzung, die ein radikalisches,
Phosphorsäureester-Gruppen
enthaltendes, hydrophiles Copolymer (Zeoflex (Handelsbezeichnung), ein
Produkt der Nippon Zeon Co., Ltd.) enthält, und eine lichtempfindliche
Harzplatte für
den Buchdruck, bestehend aus einem lichtempfindlichen Harz, das
feine, vernetzte Harzteilchen (FLEXCEED (Handelsbezeichnung), ein
Produkt der Nippon Paint Co., Ltd.) enthält, erwähnt werden.
-
Als
wässrige
Behandlungslösung
(Entwicklungslösung),
die bei der Herstellung der Druckplatte verwendet wird, können Wasser
oder eine Lösung,
die durch die nach Bedarf erfolgende Zugabe eines Tensids, eines
Schaumverhinderungsmittels, eines Dispergiermittels, eines Emulgators,
eines Korrosionsinhibitors, eines Antiseptikums, eines Mittels zur
Steuerung des pH-Werts etc. zu Wasser erhalten wird, verwendet werden.
-
Die
vorliegende Erfindung wird unten ausführlicher durch Beispiele beschrieben.
Die vorliegende Erfindung ist jedoch keinesfalls auf diese Beispiele
beschränkt.
-
Auswertungstests
-
1) Wasserabsorption
-
Ein
Harz wird zu einer Folie mit einer Dicke von 0,5 bis 5 μm verarbeitet,
die bei einer Temperatur von 40°C
und einer Feuchtigkeit von 0,1% für 7 Tage getrocknet wird, und
ihr Gewicht x wird gemessen. Dann lässt man die Folie bei 40°C und 80%
Feuchtigkeit für
7 Tage Wasser absorbieren, und man misst ihr Gewicht y. Die Wasserabsorption
des Harzes wird aus der folgenden Gleichung bestimmt. A
= 100·(y – x)/x
-
2) Entwickelbarkeit in
Wasser
-
Eine
lichtempfindliche Harzplatte wurde unter Verwendung einer Mischung
als wässrige
Behandlungslösung
entwickelt, die aus 2 Gew.-Teilen Natriumborat, 2 Gew.-Teilen Octylphenoxypolyoxyethylenether
und 100 Gew.-Teilen Wasser bestand, und dann bei 40°C gewaschen,
während
mit einer Bürste
gerieben wurde, die aus Nylonfaden mit einem Durchmesser 200 μm hergestellt
wurde. Die Entwickelbarkeit in Wasser der lichtempfindlichen Harzplatte
wurde als O bewertet, wenn die Entfernung des unbelichteten Teils
gleichmäßig war, und
als X, wenn die Entfernung des unbelichteten Teils ungleichmäßig war.
-
3) Auflösung
-
Unter
Verwendung eines Negativfilms für
Auflösungstests
wurden Lichtpunkte mit 150 Zeilen/1% gebildet, und die Auflösung wurde
unter Bezugnahme auf die Tiefe der Rillenlinie mit einer Breite
von 500 μm bestimmt.
Eine größere Tiefe
bedeutet eine höhere
Auflösung.
-
4) Haftung
-
Die
Haftung zwischen einem Negativfilm und einer lichtempfindlichen
Platte für
den Buchdruck wurde bestimmt, indem Druckplatten bei einer konstanten
Belichtungsintensität
und bei einer mit einem Fehler von ±2% oder weniger innerhalb
der Vorrichtung konstanten Temperatur viele Male mit einem Muster
erzeugt wurden, das einen Bildteil (einen Lichtanwendungsteil) von
100 cm × 100
cm aufwies.
-
Der
Fall, in dem eine gleichmäßige Haftung
möglich
war, nach der Belichtung keine Blasen zwischen dem Negativfilm und
der Harzplatte vorhanden waren und der Negativfilm und die Harzplatte
getrennt werden konnten, wurde als 5 bewertet; der Fall, in dem
Blasen im unbelichteten Teil vorhanden waren, der Negativfilm und
die Harzplatte jedoch getrennt werden konnten und die Blasen keine
nachteilige Wirkung auf das gebildete Bild ergaben, wurde als 4
bewertet; der Fall, in dem die Anzahl der gebildeten Blasen 3 oder
weniger betrug und die Blasen eine nachteilige Wirkung auf das gebildete
Bild ergaben, wurde als 3 bewertet; der Fall, in dem die Anzahl
der auf dem Bildteil gebildeten Blasen nicht weniger als 4, aber
nicht mehr als 10 oder der Bereich der gebildeten Blasen nicht weniger
als 5%, aber nicht mehr als 10% des Bildteilbereichs betrug und
eine exakte Reproduktion des Bildes unmöglich war, wurde als 2 bewertet,
und der Fall, in dem die Anzahl der gebildeten Blasen mehr als 10
oder der Blasenbildungsbereich größer als 10% des Bildteilbereichs
war, wurde als 1 bewertet.
-
5) Beständigkeit
gegenüber
einer Knitterbildung durch absorbiertes Wasser
-
Eine
lichtempfindliche Harzplatte für
den Buchdruck wurde zu einem Stück
von 10 cm × 20
cm geschnitten, das Stück
wurde bei einer Temperatur von 50°C
und einer Feuchtigkeit von 1% oder weniger 24 h lang stehen gelassen
und dann für
2 h bei 20°C
in einen trockenen Zustand verbracht. Danach wurde die Abdeckfolie
der Harzplatte in einer Kammer von 20°C × 50% RH (relative Feuchtigkeit)
oder 20°C × 70% RH
abgezogen, und es wurde untersucht, ob in einem begrenzten Zeitraum
von 5 min streifenartige Knitter mit einer Höhe von 5 μm oder mehr durch die Absorption
von Wasser an der Oberfläche
der Schutzschicht gebildet wurden oder nicht. Ein Fall, in dem weniger
als 3 streifenartige Knitter auf 200 cm2 erschienen,
wurde als "bestanden" bewertet, und ein
Fall, in dem 3 oder mehr streifenartige Knitter auf 200 cm2 erschienen, wurde als "durchgefallen" bewertet. Der Fall eines Bestehens
nur in der Atmosphäre
von 20°C × 50% RH
wurde als O bewertet, der Fall eines Bestehens sowohl in der Atmosphäre von 20°C × 50% RH
und der Atmosphäre
von 20°C × 70% RH
wurde als ⌾ bewertet,
und der Fall eines Versagens in beiden Atmosphären wurde als X bewertet.
-
Bezugsbeispiel 1
-
(1) Synthese eines Sulfonsäuregruppen
enthaltenden Polyesterdiols
-
In
einen zerlegbaren 1000-ml-Kolben, der mit einem Rührer, einem
Stickstoff-Einleitungsrohr und einem Destillationsrohr ausgestattet
war, wurden 296 g des Dimethylesters von Natriumsulfoisophthalat,
310 g Ethylenglycol, 0,43 g N,N'-Hexamethylenbis(3,5-di-t-butyl-4-hydrozimtsäureamid
(IRGANOX 1098, ein Produkt von Ciba Geigy) und 0,43 g Zinkacetat
gegeben. Die Mischung wurde für
5 h in einer Stickstoffatmosphäre einer
Reaktion bei 200°C
unterzogen, wonach eine Vakuumdestillation durchgeführt wurde,
wodurch nicht umgesetztes Ethylenglycol entfernt und ein hellgelbes,
Sulfonsäuregruppen
enthaltendes Polyesterdiol mit einer Hydroxylgruppe an einem Ende
erhalten wurde. Das Produkt wies ein Zahlenmittel der Molmasse von
492, bezogen auf die Messung der Hydroxylzahl, auf.
-
(2) Synthese eines Sulfonsäuregruppen
enthaltenden Polyurethans
-
In
einen zerlegbaren 3000-ml-Kolben, der mit einem Rührer, einem
Stickstoff-Einleitungsrohr und einem Destillationsrohr ausgestattet
war, wurden 39,9 g des in obigem (1) erhaltenen Sulfonsäuregruppen
enthalten den Polyesterdiols, 377,7 g eines Polyisoprendiols mit
einer Hydroxylgruppe an jedem Ende (Zahlenmittel der Molmasse: 2439)
(Poly IP, ein Produkt der Idemitsu Petrochemical Company Limited)
und 1,4 g octyliertes Diphenylamin (NOCRAC AD, ein Produkt der Ouchi
Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.) gegeben. Dazu wurden 1000
g Dimethylacetamid und 1000 g 2-Chlortoluol gegeben, und die Mischung
wurde bei 110°C zu
einer gleichmäßigen Lösung gemacht.
-
Dann
wurden 0,11 g Dibutylzinndilaurat und 0,34 g Zinn(II)-octoat zugegeben.
Während
43,1 g Xylylendiisocyanat tropfenweise zugegeben wurden, wurde für 3 h eine
Reaktion bei 110°C
ablaufen gelassen. Dann wurde zur Entfernung von Dimethylacetamid
und 2-Chlortoluol eine Vakuumdestillation durchgeführt und ein
gleichmäßiges, transparentes,
Sulfonsäuregruppen
enthaltendes Polyurethan erhalten.
-
(3) Herstellung einer
lichtempfindlichen Harzzusammensetzung
-
49,5
g des Sulfonsäuregruppen
enthaltenden Polyurethans wurden mittels eines Druckkneters in einer Stickstoffatmosphäre bei 150°C mit 20
g eines Styrol-Isopren-Block-Copolymers (Cariflex TR 1107, ein Produkt
der Shell Chemical Ltd.), 2 g Natriumlaurylbenzolsulfonat, 5 g eines
Polybutadiendiacrylats (BAC-45, ein Produkt der Osaka Organic Chemical
Ind., Ltd.), 1 g eines aliphatischen Diacrylats (C-2000, ein Produkt
von THERTOMER), 2 g Dioctylfumarat, 2 g 2,2-Dimethoxyphenylacetophenon,
10 g eines maleinisierten Polybutadiens (ME-1000-80, ein Produkt
der Nippon Petrochemical Co., Ltd.), 7,5 g N-Ethyltoluolsulfonamid
und 0,1 g 2,2-Di-t-butyl-p-cresol verknetet, wodurch eine gleichmäßige, transparente,
lichtempfindliche Harzzusammensetzung gebildet wurde.
-
Diese
lichtempfindliche Harzzusammensetzung wurde zwischen einer PET-Folie mit einer Klebeschicht
und einer mit einem Trennmittel auf der Grundlage von Silicium beschichteten
PET-Folie angeordnet, gefolgt von einem Pressen, wodurch eine lichtempfindliche
Harzplatte für
den Buchdruck mit einer gegebenen Dicke gebildet wurde. Die mit
einem Trennmittel auf der Grundlage von Silicium beschichtete PET-Folie
wurde zur späteren
Kaschierung einer Schutzschicht abgeschält.
-
Beispiel 1
-
Als
Beschichtungslösung
einer Zusammensetzung, die als Oberflächenschicht zu verwenden war, wurde
eine Lösung
aus 9,5 Gew.-Teilen Celluloseacetatbutyrat (hiernach als CAB abgekürzt) (CAB-5530-0.4, ein
Produkt von Eastman Kodak Ltd.) und 0,5 Gew.-Teilen eines Polyoxyammoniumsalzes,
das in einem Lösungsmittelgemisch
bestehend aus 65 Gew.-Teilen Toluol, 7 Gew.-Teilen Xylol, 10 Gew.-Teilen
Cellosolveacetat und 18 Gew.-Teilen Ethanol gelöst war, verwendet. Die Lösung wurde
mittels einer Tiefdruckwalze auf Folie aus Polyethylenterephthalat
(hiernach als PET abgekürzt)
mit einer Dicke von 100 μm
zu einer Dicke im getrockneten Zustand von 1,5 μm aufgetragen, gefolgt von einem
Trocknen. Die Folie mit einer Dicke von 1,5 μm wurde auf die Wasserabsorption
gemessen, die 1,5% betrug.
-
Als
nächstes
wurde als Beschichtungslösung
einer als Zwischenschicht zu verwendenden Zusammensetzung eine Lösung eines
Feststoffs, der aus 20 Gew.-Teilen eines Polyvinylalkohols (hiernach
als PVA abgekürzt)
(GH-23, ein Produkt der The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,
Ltd), 76 Gew.-Teile
(als Feststoffgehalt) einer Acrylharz-Emulsion (TA-523, ein Produkt
von Harima Chemicals, Inc.) (diese Emulsion wies Teilchendurchmesser
von etwa 0,06 μm
und im getrockneten Zustand eine Wasserabsorption von 2% auf) und 4
Gew.-Teile eines Ultraviolett-Absorptionsmittels (VF-Y4126, ein
Produkt von Orient Chemical Industries Limited) enthielt, gelöst in einem
Lösungsmittelgemisch
aus 0,5 Gew.-Teilen eines Tensids (Phthagent FT-251, ein Produkt
von NEOS Company Limited), 700 Gew.-Teilen Wasser und 300 Gew.-Teilen
Ethanol, hergestellt. Die Lösung
wurde mittels einer Tiefdruckwalze auf die Oberflächenschicht
des oben erhaltenen Materials aufgetragen, wodurch ein neuer Film
mit einer Dicke von 3,5 μm
gebildet wurde.
-
Der
oben erhaltene Film wurde bei 130°C
so an die in Bezugsbeispiel 1 erhaltene lichtempfindliche Harzzusammensetzung
geklebt, dass die Zwischenschicht die lichtempfindliche Harzschicht
berührte,
wodurch eine lichtempfindliche Harzplatte für den Buchdruck gebildet wurde.
Die Harzplatte wurde ausgewertet, und die Ergebnisse sind in Tabelle
1 aufgeführt.
Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, bestätigte sich, dass die Schutzschicht
keine Knitter durch absorbiertes Wasser bildete, mit einer wässrigen
Behandlungslösung
entwickelbar ist und eine hohe Auflösung aufweist.
-
Beispiel 2
-
Ein
Verfahren wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme
durchgeführt,
dass das in Beispiel 1 verwendete PVA durch Hydroxypropylcellulose
(hiernach als HPC abgekürzt)
(HPC-L, ein Produkt der Nippon Soda Co., Ltd.) ersetzt wurde. Wie
aus Tabelle 1 hervorgeht, bestätigte
sich, dass die Schutzschicht keine Knitter durch absorbiertes Wasser
bildete, mit einer wässrigen
Behandlungslösung
entwickelbar ist und eine hohe Auflösung aufweist.
-
Beispiel 3
-
Eine
Folie wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt mit
der Ausnahme, dass das in Beispiel 1 verwendete CAB durch ein Polystyrolharz
(hiernach als PS abgekürzt)
(Styron 666, ein Produkt der Asahi Chemical Industry Co., Ltd.)
wurde und das Lösungsmittel
zu Ethylacetat geändert
wurde, und sie wurde untersucht. Die Abziehbarkeit war unterlegen,
aber es bestätigte
sich, dass die Schutzschicht keine Knitter durch absorbiertes Wasser
bildete, mit einer wässrigen
Behandlungslösung
entwickelbar ist und eine hohe Auflösung aufweist. Die Polystyrolfolie
wies eine Wasserabsorption von 0,1 Gew.-% auf.
-
Beispiel 4
-
Ein
Verfahren wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt mit
der Ausnahme, dass die Zwischenschicht kein Ultraviolett-Absorptionsmittel
enthielt. Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, bestätigte sich, dass die Schutzschicht
keine Knitter durch absorbiertes Wasser bildete, mit einer wässrigen
Behandlungslösung
entwickelbar ist und überlegen
ist, obwohl die Auflösung
geringfügig
niedrig war.
-
Beispiel 5
-
Ein
Verfahren wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt mit
der Ausnahme, dass die Zwischenschicht keine Acrylharz-Emulsion
enthielt. Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, bestätigte sich, dass die Schutzschicht
mit einer wässrigen
Behandlungslösung
entwickelbar ist und überlegen
ist, obwohl sie aufgrund von absorbiertem Wasser leichte Knitter
bildete.
-
Beispiel 6
-
Ein
Verfahren wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt mit
der Ausnahme, dass die in der Zwischenschicht von Beispiel 1 enthaltene
Acrylharz-Emulsion zu einer Polyvinylidenchloridharzemulsion (hiernach
als PVDC abgekürzt)
(L-509, ein Produkt der Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) geändert wurde.
Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, bestätigte sich, dass die Schutzschicht
mit einer wässrigen
Behandlungslösung
entwickelbar ist und überlegen
war. Die PVDC-Emulsion hatte einen Teilchendurchmesser von 0,15 μm, und die Wasserabsorption
betrug 0,9 Gew.-%.
-
Vergleichsbeispiel 1
-
Eine
Harzplatte wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt
mit der Ausnahme, dass nur die in Beispiel 1 verwendete Acrylharzemulsion
statt des in Beispiel 1 verwendeten PVA als Beschichtungslösung für die Zwischen schicht
verwendet wurde, und ausgewertet. Wie aus Tabelle 1 hervorgeht,
war keine Entwickelbarkeit in Wasser zu sehen, und eine Auswertung
der Auflösung
war unmöglich.
-
Vergleichsbeispiel 2
-
Eine
Harzplatte wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt
mit der Ausnahme, dass in der Oberflächenschicht das in Beispiel
1 verwendete CAB zum selben PVA geändert wurde, das in der Zwischenschicht
von Beispiel 1 verwendet wurde, und dass 70 Teile Wasser und 30
Teile Ethanol als Lösungsmittel
für das
PVA verwendet wurden, und ausgewertet. Wie aus Tabelle 1 hervorgeht,
wurden Knitter durch absorbiertes Wasser gebildet, und eine Auswertung
der Auflösung
etc. war unmöglich.
Das PVA wies eine Wasserabsorption von 10 Gew.-% auf.
-
Vergleichsbeispiel 3
-
Eine
Harzplatte wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt
mit der Ausnahme, dass keine Zwischenschicht gebildet wurde und
dass eine Oberflächenschicht
direkt mit einer lichtempfindlichen Harzschicht in Kontakt gebracht
wurde, und wurde ausgewertet. Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, war
keine Entwickelbarkeit in Wasser zu sehen, und eine Auswertung der
Auflösung
etc. war unmöglich.
-
Vergleichsbeispiel 4
-
Eine
Harzplatte wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt
mit der Ausnahme, dass keine Oberflächenschicht gebildet wurde,
eine einer Zwischenschicht entsprechende Schicht auf der Grundlage
von PVA direkt mit einer lichtempfindlichen Harzschicht in Kontakt
gebracht wurde und kein Ultraviolett-Absorptionsmittel verwendet
wurde, und wurde ausgewertet. Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, wurden
Knitter durch absorbiertes Wasser gebildet, und eine Auswertung
der Auflösung
etc. war unmöglich.
-
-
Industrielle
Anwendbarkeit
-
Gemäß der vorliegenden
Erfindung wird eine lichtempfindliche Harzplatte für den Buchdruck
verfügbar gemacht,
die mit einer wässrigen
Behandlungslösung
entwickelbar ist, die Bildung kleiner Knitter durch absorbiertes
Wasser während
der Bildung einer Druckplatte unterdrücken kann, eine übermäßige Haftung
an einem Negativfilm verhindern kann und eine hohe Auflösung aufweist.
