DE69824196T2

DE69824196T2 - Methode zur behandlung von textilien die spandexfasern enthalten

Info

Publication number: DE69824196T2
Application number: DE69824196T
Authority: DE
Inventors: Douglas Keith Ashford PERRING; Francis Christopher Saltwood CLEMENTS; Peter Angus Hastingleigh Nr Ashford MACMASTER; Raymond Palmen; William Olivier JOHN
Original assignee: INVISTA TECHNOLOGIES Sarl WILMINGTON; Invista Technologies SARL USA
Current assignee: Invista Technologies SARL USA
Priority date: 1997-10-10
Filing date: 1998-10-09
Publication date: 2004-11-04
Anticipated expiration: 2018-10-10
Also published as: JP4445666B2; BR9812491A; JP2001520327A; KR20010086204A; US6713410B1; EP1023480B1; KR100545280B1; EP1023480A1; AU9361298A; WO1999019553A1; DE69824196D1; GB9721588D0; BR9812491B1

Description

Diese Erfindung betrifft die Behandlung von Spandexfasern enthaltenden Textilien.
Derzeit werden viele Kleidungsstücke aus Gewebe hergestellt, das eine Mischung von Fasern enthält, von denen ein Anteil elastisch ist, so daß das Gewebe die Fähigkeit besitzt sich zu dehnen und wieder zusammenzuziehen. Spandexfasern werden gewöhnlich für diesen Zweck verwendet. Der Ausdruck „Spandex" ist als generischer Ausdruck von der Federal Trade Commission der Vereinigten Staaten zur Bezeichnung einer gefertigten Faser übernommen worden, bei der die faserbildende Substanz ein aus wenigstens 85% eines segmentierten Polyurethans zusammengesetztes langkettiges, synthetisches Polymer ist. Eine Diskussion derartiger Fasern kann in „History of Spandex Elastomeric Fibres" von A. J. Ultee gefunden werden, welches ein auf Seite 278 in Man-Made Fibres: Their Origin and Development, herausgegeben von R. V. Seymour und R. S. Porter, Elsevier 1993, beginnendes Kapitel ist. Spandexfasern werden auch als „Elastan-" oder „Elasthan"-Fasern bezeichnet.
Eine weitere Diskussion derartiger Fasern ist unter der Überschrift „Segmentierte Polyurethane" auf Seite 613 des „Handbook of Textile Fibres von J. Gordon Cook, 5. Ausgabe, Merrow Publishing Company 1984. Weitere Beschreibungen von Elastanen und ihren Anwendungen sind in „Synthesefasern: Grundlagen, Technologie, Verarbeitung und Anwendung", B von Falkei (Herausgeber) Verlag Chemie (1981), zu finden. Gewerblich erhältliche Elastane sind allgemein bekannt, insbesondere wie sie unter dem Namen LYCRA^®, einer eingetragenen Marke von DuPont de Nemours and Company, verkauft werden. Derartige Fasern betreffende Patente schließen US-A-5000899, US-A 5288779 und US-A-5362432 ein.
Die Abscheidung von Parfüm auf Kleidungsstücken und anderen Geweben während der Reinigung ist für viele Jahre eingeführt. Parfüm wird in Reinigungsprodukte eingebracht wie Waschmittel-Zusammensetzungen zum Waschen von Gewebe und Weichspülern zum Weichmachen der Gewebe.
Obwohl das Parfüm dazu dient, den Grundgeruch eines derartigen Produkts zu überdecken und dem unbenutzten Produkt einen attraktiven Duft zu verleihen, wird es auch auf dem Gewebe abgeschieden.
Bestimmte Parfüms besitzen die Fähigkeit eine desodorierende Wirkung gegen Körpergeruch auszuüben, entweder wenn sie direkt auf menschliche Haut aufgebracht werden, oder wenn sie in einem Reinigungsprodukt enthalten sind. Derartige Parfüms sind beschrieben in EP-B-3172, US-A-4304679, US-A-4278658, US-A-4134838, US-A-4288341 und US-A-4289641, US-A-5482635 und US-A-5554588.
Die EP-A-0 841 391 offenbart die Behandlung von Gewebe mit Parfümzusammensetzungen, welche ein hydrophiles Parfüm umfassen und ein aminofunktionelles Polymer, wodurch eine wirksame Parfümsubstantivität auf den behandelten Geweben erhalten wird.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung einer Spandexfaser oder eines Textils, welches ein Spandexfasern enthaltendes Garn oder ungetragenes Gewebe gemäß Anspruch 1 ist.
Bevorzugte Ausführungsformen des Verfahrens sind Gegenstand der Ansprüche 2 bis 7.
Ferner ist ein Textil-Gegenstand der vorliegenden Erfindung, welches ein Garn oder ein ungetragenes Gewebe ist und welches Spandexfasern mit auf dem Textil abgeschiedenen Duftmaterialien gemäß Anspruch 8 ist.
Bevorzugte Ausführungsformen eines derartigen Textils sind Gegenstand der Ansprüche 9 bis 11.
Wir haben nun gefunden, daß eine Anzahl von auf dem Gebiet der Parfümerie verwendeten Duftstoffe sich auf Spandexfasern abscheiden und dann besser auf diesen gehalten werden, als auf einer Reihe anderer Textilfasern.
Die Zufuhr von Duftstoffen an Gewebe kann während des Waschens erfolgen, wie allgemein bekannt ist. Die vorliegende Erfindung würdigt, daß die Anwendung von Parfüms auf Spandexfasern enthaltende Textilien während der Behandlung neu hergestellter Textilien verwirklicht werden kann – d. h. Textilwaren, die niemals von einem Konsumenten als Kleidungsstück getragen worden sind.
Daher stellt die vorliegende Erfindung unter einem Gesichtspunkt ein Verfahren zur Behandlung eines Textils bereit, welches ein Spandexfasern enthaltendes Garn oder Gewebe ist, wobei das Verfahren das Kontaktieren des Textils mit einem Parfüm umfaßt, so daß das Parfüm auf dem Gewebe abgeschieden wird. Das Gewebe ist bevorzugt ungetragen. Es kann zu einem Kleidungsstück verarbeitet sein.
Unter einem verwandten, zweiten Gesichtspunkt stellt die Erfindung ein Textil bereit, welches ein Spandexfasern enthaltendes Garn oder Gewebe ist, wobei Parfüm auf dem Textil abgeschieden ist. Das Gewebe ist bevorzugt ungetragen. Es kann zu einem Kleidungsstück verarbeitet sein.
Wir haben beobachtet, daß eine Reihe von auf derartigen Textilien abgeschiedenen Duftstoffen immer noch auf dem Gewebe wahrnehmbar sein wird, sogar nach mehrmaligem Waschen des Gewebes unter Verwendung von Reinigungsprodukten mit einem unterschiedlichen Parfüm, oder keinem.
Die Erfindung gibt auch die Verwendung einer Parfümzusammensetzung bei der Behandlung eines Textils an, das ein Spandexfasern enthaltendes Garn oder Gewebe ist und andere Fasern, um Duftstoffe in einer größeren Konzentration auf den Spandexfasern als auf den anderen Fasern abzuscheiden. Das Gewebe ist bevorzugt ungetragen.
In bedeutenden Formen dieser Erfindung ist das zur Behandlung des Textils (oder die Kombination der darauf abgeschiedenen Duftstoffe) verwendete Parfüm ein Deodorantparfüm. Wenn dann das Textil in ein Kleidungsstück verarbeitet wird, wird das Kleidungsstück eine eingebaute Deodoranteigenschaft besitzen.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG
Die verschiedenen Aspekte dieser Erfindung, bevorzugte Formen und darin verwendbare Materialien werden nun ausführlicher diskutiert.
Textilien
Die Textilien, auf die sich diese Erfindung bezieht, schließen Spandexfasern ein. Wie zuvor erwähnt bezeichnet dieser Ausdruck hergestellte Fasern, in denen die faserbildende Substanz eine aus wenigstens 85% eines segmentierten Polyurethans zusammengesetzte langkettige, synthetische Polymerverbindung ist.
Das Polymer, welches in Spandexfasern versponnen wird, ist somit ein Copolymer mit eingelagerten Urethanverknüpfungen. Allgemein enthält das Polymer sogenannte weiche (d. h. niedrig schmelzende) Segmente, die Polyalkylenether oder Polyester sein können, und sogenannte harte (d. h. höher schmelzende) Segmente, wobei diese Abschnitte von der Reaktion eines Isocyanats und eines Kettenverlängerers, welches typischerweise ein Diamin ist, abgeleitet sind.
Die weichen Segmente können Poly(tetramethylen)ether sein, welche möglicherweise substituierte Tetramethylenglycolreste enthalten, wie in US-A-5000899 beschrieben. Verwendbare organische Diisocyanate schließen herkömmliche Diisocyanate ein, wie die Diphenylmethan-4,4'-Diisocyanat, auch bekannt als Methylenbis(4-phenylisocyanat) oder als „MDI", 2,4-Tolyldiisocyanat, Methylenbis(4-cyclohexyliso cyanate), Isophorondiisocyanat, Tetramethylen-p-xylylendiisocyanat und dergleichen. MDI ist bevorzugt.
Bei der Herstellung der harten Segmente der Fasern verwendete Kettenverlängerer schließen bevorzugt eine oder mehrere von Ethylendiamin (EDA), 1,3-Propylendiamin, 1,4-Cyclohexandiamin, hydriertes M-Phenylendiamin (HPMD), 2-Methylpentamethylen-Diamin (MPMD) and 1,2-Propylendiamin. Stärker bevorzugt ist der Kettenverlängerer einer oder mehrerer von Ethylendiamin, 1,3-Propylendiamin und 1,4-Cyclohexandiamin, optional gemischt mit HPMD, MPMD und/oder 1,2-Propylendiamin.
Spandexfasern mit Poly(Tetramethylen)Ethern als die weichen Segmente werden von DuPont de Nemours International S.A. unter dem registrierten Markennamen LYCRA^® von DuPont de Nemours and Company vertrieben.
Spandexfasern werden allgemein mit anderen Fasern gemischt, wie Baumwolle, Polyamid, Wolle, Polyester und Acrylfasern, und in Garne verarbeitet, die nachfolgend zu Geweben verarbeitet werden. Der Gehalt an Spandexfasern ist gewöhnlich in einem Bereich von 0,5 Gew.-% des Garns oder Gewebes bis zu 50%, gewöhnlicher von 1 bis 30 Gew.-% des Garns oder Gewebes.
Eine Vielzahl von Kleidungsstücken kann Spandexfasern im Gewebe enthalten, einschließlich Bekleidung für Aktivsportarten, Unterwäsche und eine Vielzahl tragfertiger Freizeitkleidung.
Die Textilien, die vor dem Tragen mit einer Parfümzusammensetzung behandelt werden, können Garne sein, welche später im Gewebe verarbeitet werden, oder sie können Gewebe in der Form eines Gewebes oder Gewebeabschnitten sein, die noch nicht in Kleidungsstücke verarbeitet wurden, oder möglicherweise Kleidungsstücke.
Die Behandlung mit einer Parfümzusammensetzung wird bevorzugt während der Behandlung mit anderen Materialien in einem herkömmlichen Verfahrensschritt durch geführt, insbesondere einer Naßstufe, bei der das Garn oder Gewebe mit einem Fertigstellungsmittel zur Verbesserung seiner Berührungseigenschaften oder Erscheinung behandelt wird.
Die Parfümzusammensetzung kann jedoch direkt in die Spandexfaser mit eingeschlossen werden. Ein Gewebe kann unter alleiniger Verwendung von Spandexfasern hergestellt werden. Alternativ kann die Spandexfaser beschichtet oder mit anderen Fasern gemischt und dann in ein Garn verarbeitet verwendet, welches danach in ein Gewebe verarbeitet wird.
Die Materialien die auf ein Gewebe bei der herkömmlichen Endbehandlung aufgebracht werden können, schließen Harze zur Verleihung von Steifigkeit, Gewebestabilität oder Dauerfalten ein, Gewebeweichmacher, Flammhemm-Mittel, Gewebeaufheller, Anti-snag Agents, Materialien zur Verleihung von Schmutz- oder Fleckenbeständigkeit und wasserabstoßende Mittel.
Zum Aufbringen derartiger Materialien herkömmlich verwendete Techniken sind Polstern und Ausziehen, beides allgemein in der Technologie der Textilherstellung bekannt.
Die Behandlung mit einer Parfümzusammensetzung gemäß dieser Erfindung kann durch Einschließen der Parfümzusammensetzung in die Flüssigkeit durchgeführt werden, die in einem Verfahren wie dem obigen verwendet wird.
Die auf dem Gewebe in einem auf das selbe angewendeten Behandlungsschritt abgeschiedene Menge an Parfüm wird allgemein von 0,001 bis 1 Gew.-% des Gewebes betragen.
Duftstoffe
Wir haben gefunden, daß eine Reihe von Duftstoffen sich gut auf Spandexfasern abscheidet oder gut auf diesen zurückgehalten wird. Derartige Materialien schließen die folgenden zwei Kategorien ein:
Kategorie A
Hydroxylische Materialien, welches Alkohole, Phenole oder Salicylate sind, mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P) dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und mit einem gaschromatographischen Kovats-Index (wie auf Polydimethylsiloxan als nicht polare stationäre Phase bestimmt) von wenigstens 1050.
Kategorie B
Ester, Ether, Nitrile, Ketone oder Aldehyde mit einem OctanolWasser-Verteilungskoeffizienten (P) dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und mit einem gas-chromato-graphischen Kovats-Index (wie auf Polydimethylsiloxan als nicht polare stationäre Phase bestimmt) von wenigstens 1300.
Der Octanol-Wasser-Verteilungskoeffizient (oder dessen gewöhnlicher Logarithmus 'logP') ist in der Literatur allgemein als Indikator der Hydrophobizität und der Wasser-löslichkeit bekannt (siehe Hansch und Leo, Chemical Reviews, 71, 526 bis 616, (1971); Hansch, Quinlan und Lawrence, J. Organic Chemistry, 33, 347 bis 350 (1968). Wo der-artige Werte in der Literatur nicht verfügbar sind, können sie direkt gemessen oder unter Verwendung mathematischer Algorithmen ungefähr abgeschätzt werden. Derartige Abschätzungen liefernde Software ist, kommerziell erhältlich, zum Beispiel 'logP' von Advanced Chemistry Design Inc..
Eine Bedingung für einen log₁₀P von 2,5 oder mehr erfordert Materialien, die in gewisser Weise hydrophob sind.
Kovats-Indizes werden aus der Retentionszeit in einer gaschromatographischen Messung unter Bezugnahme auf die Retentionszeit für Alkane berechnet [siehe Kovats, Helv. Chim. Acta 41, 1915 (1958)]. Auf der Verwendung einer nicht polar stationären Phase basierende Indizes sind in der Parfümindustrie für einige Jahre als in Beziehung zu der Molekulargröße und zum Siedepunkt von Inhaltsstoffen stehenden Deskriptoren verwendet worden. Eine Übersicht über in der Parfümindustrie verwendete Kovats-Indizes ist durch T Shibamoto „Capillary Gas Chromatography in Essential Oil Analysis", P Sandra und C Bicchi (Herausgeber), Huethig (1987), Seiten 259 bis 274, gegeben. Eine gewöhnliche nicht polare Phase, die geeignet ist, ist 100% Dimethylpolysiloxan, wird zum Beispiel unter einer Vielzahl von Handelsnamen, wie HP1 (Hewlett-Packard), CP Sil 5 CB (Chrompack), OV-1 (Ohio Valley) und Rtx-1 (Restek), geliefert.
Materialien mit niedrigen Kovats-Index tendieren dazu, flüchtig zu sein, und werden auf vielen Fasern nicht gut zurückgehalten.
Wir haben gefunden, daß wenn Parfümmaterialien einen Verteilungskoeffizienten wie oben besitzen und einen relativ hohen Wert des Kovats-Index, die Abscheidung und Zurückhaltung auf Spandex dazu tendiert größer als auf anderen Fasern zu sein. Es ist daher bevorzugt, daß die Parfümzusammensetzung wenigstens 50 Gew.-%, besser wenigstens 70 oder 80 Gew.-%, an Materialien aus den obigen Kategorien enthält.
Wir haben gefunden, daß eine besonders hohe verbesserte Abscheidung und Zurückhaltung auf Spandex, verglichen mit anderen Fasern, mit Materialien innerhalb der obigen Kategorien und mit einem Kovats-Index von nicht mehr als 1600 erfolgt. Diese Untergruppen von Kategorien A und B können Kategorien A' und B' genannt werden. Die Parfümzusammensetzung enthält daher bevorzugt wenigstens 10 Gew.-%, besser wenigstens 20 Gew.-% oder 25 Gew.-%, derartiger Materialien. In einigen bevorzugten Parfüms ist die Menge an Duftstoffen aus den Kategorien A' und B' insgesamt wenigstens 40 Gew.-%.
Derartige Duftstoffe sind von einer Flüchtigkeit im mittleren Bereich (d. h. zwischen den als „top-notes" verwendeten flüchtigen Parfümmaterialien und den Materialien niedriger Flüchtigkeit, die gewöhnlicherweise als „Basisnoten" in Parfums verwendet werden). Diese Materialien von mittlerer Flüchtigkeit sind häufig auf anderen Geweben wie Baumwolle, Polyamid und Polyester nach dem Waschen und Trocknen nicht wahrnehmbar.
Kategorie A schließt Alkohole mit der allgemeinen Formel ROH ein, wobei die Hydroxylgruppe primär, sekundär oder tertiär sein kann und die R-Gruppe eine Alkyl- oder Alkenyl-Gruppe, optional verzweigt oder substituiert, zyklisch oder azyklisch, so daß ROH einen Verteilungskoeffizienten und Kovats-Eigenschaften wie oben definiert besitzt. Alkohole vom Kovats-Index 1050 bis 1600 sind typischerweise monofunktionelle Alkyl- oder Arylalkylalkohole mit Molekulargewichten, die innerhalb dem Bereich von 150 bis 230 fallen.
Kategorie A schließt auch Phenole der allgemeinen Formel ArOH ein, wobei die Ar-Gruppe einen Benzolring bezeichnet, der mit einer oder mehreren Alkyl- oder Alkenyl-Gruppen substituiert sein kann, oder mit einer Ester-Gruppierung -CO₂A, worin A ein Kohlenwasserstoffradikal ist, in welchem Fall die Verbindung ein Salicylat ist. ArOH besitzt einen Teilungskoeffizienten und Kovats-Index wie oben definiert. Typischerweise sind derartige Phenole mit einem Kovats-Index von 1050 bis 1600 monohydroxylische Phenole mit einem Molekulargewicht, das innerhalb des Rahmens von 150 bis 210 fällt.
Eine Untergruppe von Duftstoffen, die besonders bevorzugt sind, sind solche mit einem Teilungskoeffizienten von 1000 oder mehr, d. h. log₁₀P von 3 oder mehr, und einem Kovats-Parameter von 1100 bis zu 1600.
Einige Beispiele hydroxylischer Inhaltsstoffe, die die obigen Kriterien für Kategorie A' erfüllen sind als Tabelle unten aufgeführt. Materialien, die in der besonders bevorzugten Untergruppe sind, sind mit einem Stern gekennzeichnet. Semi triviale Namen sind solche, die in Standardtexten verwendet werden, die innerhalb der Parfümindustrie bekannt sind, insbesondere: Common Fragrance and Flavor Materials by Bauer, Garbe und Surburg, VCH Publ., 2. Ausgabe (1990), und Perfume and Flavour Materials, Steffen Arctander, veröffentlicht in zwei Bänden durch den Autor (1969).
Einige Beispiele von Duftstoffen, die in der Kategorie A sind, aber die einen Kovats-Index oberhalb von 1600 besitzen (so daß sie außerhalb der Kategorie A') fallen sind:
Benzylsalicylat
Cyclohexylsalicylat
Hexylsalicylat
Patschulialkohol
Farnesol
Kategorie B sind Ester, Ketone, Aldehyde, Nitrile oder Ether, die einen Octanol-Wasser-Verteilungskoeffizienten besitzen, dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) wenigstens 2,5 ist, und einen Kovats-Index von wenigstens 1030 (nicht polare Phase).
Inhaltsstoffe der Kategorie B sind von der allgemeinen Formel RX, worin X in primärer, sekundärer oder tertiärer Position sein kann und eine der folgenden Gruppen ist: -COA, -OA, -CO₂A, -CN oder -CHO. Die Gruppen R und A sind Kohlenwasserstoffreste, zyklisch oder nicht zyklisch und optional substituiert. In einigen Formen dieser Erfindung schließt Kategorie B jegliches Material mit einer freien Hydroxygruppe aus, so daß, wo eine Hydroxylgruppe vorliegt, das Material nur als Mitglied der Gruppe A betrachtet werden sollte. Typischerweise sind die Materialien der Kategorie B mit einem Kovats-Index, der 1600 nicht überschreitet (die als Kategorie B' bezeichnet werden können) monofunktionelle Verbindungen mit Molekulargewichten in den Bereich von 160 bis 230.
Eine Untergruppe besonders bevorzugter Duftstoffe innerhalb der Kategorie B' sind die mit einem Kovats-Parameter, der innerhalb des Bereichs von 1350 bis zu 1600 fällt, und einen Ring enthaltende Molekularstruktur besitzen, wie Phenyl oder Cycloalkyl.
Eine Reihe von Duftstoffen, die die obigen Kriterien für Kategorie B' erfüllen, sind in der Tabelle unten angegeben. Materialien, die in der besonders bevorzugten Untergruppe sind, sind mit einem Stern gekennzeichnet.
Beispiele von Duftstoffen, die innerhalb der Kategorie B liegen, aber einen Kovats-Index von oberhalb 1600 besitzen und so außerhalb der Kategorie B' sind, sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt:
Wie oben angegeben, ist es besonders bevorzugt, eine Parfümzusammensetzung zu verwenden, die Deodoranteigenschaften besitzt. Das Parfüm ist bevorzugt ein Deodorantparfüm, welches einen Wert der Verminderung von schlechtem Geruch von wenigstens 0,5 ergibt, bevorzugt von wenigstens 0,9, gemäß in dem Test des Wertes der Verminderung von schlechtem Geruch, der unten beschrieben ist und eine Anpassung des im EP-A-147191 und der korrespondierenden US-A-4663068 beschriebenen Tests ist.
Test des Wertes der Verminderung von schlechtem Geruch
In diesem Test wird der Wert der Verminderung von schlechtem Geruch eines Deodorantparfüms durch Bestimmung seiner Wirksamkeit, wenn auf ein Gewebe aufgebracht, bei der Reduzierung von schlechtem Körpergeruch bestimmt, wenn das so behandelte Gewebe in Kontakt mit den Axillae (Achselhöhlen) einer Gruppe menschlicher Subjekte gegeben wird, und dort für einen Standardzeitraum gehalten wird. Aus einer nachfolgenden olfaktorischen Bewertung durch trainierte Prüfer kann ein Wert der Verminderung von schlechtem Geruch errechnet werden, um so eine Messung der Wirksamkeit als Deodorant des im Test befindlichen Parfüms zu ergeben.
Stufe 1 ist die Vorbereitung des parfümbehandeltes Gewebes. Ein Testgewebe wird einer textilen Endbehandlung unterworfen, die auf das Gewebe Parfüm bei einem vorbestimmten Prozentsatz Parfümzusammensetzung, bezogen auf das Gewicht des Lappens, aufbringt. Einem Kontrollgewebe wird eine ähnliche Behandlung verabreicht, mit oder ohne Parfüm, abhängig von dem Zweck des Tests. Abhängig von dem Zweck des Tests können die Gewebe nachfolgend gewaschen und getrocknet werden. Die Test- und Kontrollgewebe werden zum Testen in 20 cm × 20 cm Quadrate geschnitten.
Stufe 2 ist die Durchführung des Tests. Eine Mannschaft von drei weiblichen Prüfern weißer Rasse mit einem Mindestalter von 20 Jahren wird zur Durchführung der olfaktorischen Bewertung auf der Basis ausgewählt, daß jede in der Lage ist die Geruchslevel der Serie von unten aufgelisteten wäßrigen Standardlösungen von Isovaleriansäure korrekt einzuordnen, und jede in der Lage ist einen numerischen Wert zuzuordnen, entsprechend der Geruchsintensität von einer dieser Lösungen, und Anwendung auf den schlechten Körpergeruch eines Hemd-Einsatzes, nachdem dieser von einem männlichen Probanden für einen Standardzeitraum in der Achselregion getragen wurde.
Eine Gruppe von 40 menschlichen Probanden zur Verwendung in dem Test ist aus männlichen Probanden weißer Rasse eines Alters innerhalb des Bereichs von 20 bis 55 Jahren zusammengesetzt. Durch ein Screening werden Probanden gewählt, die einen schlechten Achsel-Körpergeruch entwickeln, der nicht ungewöhnlich streng ist, und welche keinen strengeren Körpergeruch in einer Achselhöhle im Vergleich mit der anderen entwickeln. Probanden, die einen ungewöhnlich strengen Körpergeruch entwickeln, zum Beispiel aufgrund einer Curry oder Knoblauch enthaltenden Diät, werden nicht für die Gruppe ausgewählt.
Während zwei Wochen vor dem Start des Tests wird den Probanden der Gruppe ein nicht parfümiertes, nicht deodoriertes Seifenstück zur ausschließlichen Verwendung beim Waschen zugewiesen und die Verwendung in einer anderen Art von Deodorant oder Antiperspirant verboten. Am Ende dieses Zeitraums werden die 40 Probanden zufällig in zwei Gruppen von 20 aufgeteilt.
Die „Test-" und „Gewebe-" Stücke werden dann in 40 saubere Baumwoll- oder Polyesterbaumwollhemden in den Unterarmbereich auf solche Weise geheftet, daß in 20 Hemden die Kontrollgewebestücke innerhalb der linken Unterarmregion befestigt sind und die Testgewebestücke in der rechten Unterarmregion. Für die verbleibenden 20 Hemden ist die Plazierung der Kontroll- und Teststücke des Gewebes umgekehrt.
Die die eingehefteten Gewebeeinschübe tragenden Hemden werden dann von den 40 Gruppenmitglieder für einen Zeitraum von 5 Stunden getragen, wobei während dieser Zeit jedes Gruppenmitglied seine normale Arbeitsfunktion ohne unnötige Betätigung ausführt.
Nach diesem 5-stündigen Zeitraum werden die Hemden entfernt und die Einschübe gelöst und vor der Bestimmung durch die trainierte Gruppe Prüfer in Polyethylenbeuteln plaziert. Die Intensität an schlechtem Geruch von jedem Gewebeeinschluß wird durch alle drei Prüfer bewertet, die tätig sind ohne zu wissen, welche Einschübe „Test" und welche „Kontrolle" sind, und ohne die Bewertung durch ihre Mitprüfer zu kennen, jedes Gewebestück riechen und in einen der Geruchsstärke entsprechenden Wert auf einer Skala von 0 bis 5 zuweisen, mit 0 entsprechend keinem Geruch und 5 entsprechend sehr starkem Geruch.
Wäßrige Standardlösungen von Isovaleriansäure, die jedem der Bewertungen 1, 2, 3, 4 und 5 entsprechen, werden zur Bezugnahme zur Unterstützung der Prüfer in der Bewertung des schlechten Geruchs zur Verfügung gestellt. Diese sind unten dargestellt:
Die durch jeden Prüfer für jedes Gewebestück aufgezeichneten Bewertungen werden gemittelt. Die gemittelte Bewertung der „Test" Gewebestücke wird aus der mittleren Bewertung der „unbehandelten" Kontrollgewebestücke abgeleitet, um einen Wert der Verminderung von schlechtem Geruch zu ergeben.
Zur Überprüfung, daß die Auswahl zufriedenstellend für die Durchführung des Tests ist, sollte die mittlere Bewertung mit nicht parfümierten Gewebestücken zwischen 2,5 und 3,0 liegen.
Bevorzugte Deodorantparfüms sind solche, die einen Wert der Verminderung von schlechtem Geruch von wenigstens 0,50 oder 0,70 oder 1,00 besitzen. Je höher der minimale Wert, um so wirksamer ist das Parfüm als ein Deodorant, wie von den Prüfern in dem Test des Wertes der Verminderung von schlechtem Geruch aufgezeichnet. Es wurde auch angemerkt, daß Konsumenten, die keine trainierten Prüfer sind, durch Selbstermittlung eine merkliche Verminderung an schlechtem Geruch auf verschmutztem Gewebe, wie Hemden und Unterwäsche, feststellen können, wo der Wert der Verminderung von schlechtem Geruch wenigstens 0,30, so daß je höher der Wert der Verminderung von schlechtem Geruch oberhalb dieses Wertes ist, der Deodoranteffekt um so stärker bemerkbar ist.
Die Auswahl einer Kombination von Duftstoffen zum Ergeben eines Deodoranteffekts ist in Patenten erläutert wie in US-A-430679, auf welches bereits zuvor Bezug genommen wurde. Weitere Systeme zur Auswahl sind in den US-A-5482635 und US-A-5554588 angegeben, ebenfalls oben erwähnt.
Derartige Auswahlen können unter Verwendung von Materialien mit bevorzugten Werten des Verteilungskoeffizienten und des Kovats-Index durchgeführt werden, wie oben diskutiert.
Die US-A-5501805 beschreibt Parfümzusammensetzungen, die aus einer Kombination von Duftstoffen hergestellt sind, wobei die Zusammensetzung ein Deodorantparfüm ist, jedoch einen relativ geringen Geruch besitzt. Derartige Deodorantparfüms mit „niedrigem Geruch" können in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Wenn dieser Test zur Bestimmung der Deodorantwirksamkeit einer erfindungsgemäß auf Gewebe aufgebrachten Parfümzusammensetzung verwendet wird, ist das Testgewebe eine Mischung auf 95 Gew.-% Baumwolle und 5 Gew.-% Spandexfasern. Das Kontrollgewebe ist 100% Baumwolle. Die Test- und Kontrollfasern werden so ausgewählt, daß sie in anderer Hinsicht ähnlich sind, insbesondere, daß sie das selbe Gewicht pro Einheitsfläche aufweisen.
Das Testgewebe wird einer Behandlung mit einer Gewebeendbehandlungslösung unterworfen, die Parfüm enthält, um so 0,5 des Parfüms bezogen auf das Gewicht des Gewebes aufzubringen. Das Kontrollgewebe wird ähnlich behandelt, aber ohne Parfüm.
Die Test- und Kontrollgewebe werden nachfolgend nicht vor dem Testen gewaschen.
Dieses Testverfahren kann jedoch auf andere Weise durchgeführt werden. Zur Demonstration der höheren Abscheidung von Parfüm auf Spandexfasern werden die Kontroll- und Testgewebe beide mit der Parfüm enthaltenden Gewebeendbehandlungsflüssigkeit behandelt. Zum Isolieren des Deodoranteffekts des Parfüms können die Test- und Kontrollgewebes dieselben sein, aber es liegt kein Parfüm in der Flüssigkeit vor, die zur Behandlung des Kontrollgewebes verwendet wird.
Beispiel 1
Dieses Modellexperiment demonstriert die Parfümabscheidung auf Spandexfasern. Eine Mischung von Parfüminhaltsstoffen wurde zubereitet und zu einem unparfümierten, aber ansonsten herkömmlichem Reinigungswaschmittelpulver gegeben, um eine Parfümkonzentration von 0,5 Gew.-% bereitzustellen.
Das parfümierte Pulver wurde zum Waschen von Testlappen verwendet, die zuvor nicht mit irgend einem Parfüm behandelt worden waren. Diese waren entweder vollständig aus Baumwolle, oder 95% Baumwolle und 5% Spandex. Nach dem Waschen wurden die Lappen dann gespült und über Nacht auf der Leine getrocknet.
Das Parfüm wurde mit organischem Lösungsmittel von den trockenen Lappen extrahiert, und der Gehalt der Parfüminhaltsstoffe in den Lösungsmittelextrakten wurde mittels Gaschromatographie bestimmt. Wenn die Konzentration eines Inhaltsstoffs, der von dem spandexhaltigen Lappen extrahiert wurde, um den Faktor von 5 bis 20 größer als von sämtlichen Lappen aus reiner Baumwolle war, wurde das Ergebnis als mittlere Verbesserung (M) kodiert. Wenn die Konzentration um 20 oder mehr größer war, wurde sie als hoch (H) kodiert, und wenn weniger als 5 oder nicht meßbar wurde sie als (L) kodiert. Die erhaltenden Ergebnisse waren wie folgt:
Beispiel 2
Aus 90% Baumwolle, 10% Spandex zusammengesetzte Lappen wurden in einem Gewebeendbehandlungsschritt unter Verwendung von herkömmlicher Ausrüstung behandelt, andere, ausschließlich aus Baumwolle bestehende Lappen wurden auf die selbe Weise behandelt. In beiden Fällen wurde die Gewebeendbehandlung für einen Zeitraum von 20 Minuten unter Verwendung einer MCS Jetmaschine (Urgano, Italien) durchgeführt. Die Endbehandlungsflüssigkeiten wurden bei einem Verhältnis von Flüssigkeit zu Lappen von 20 : 1, bei 40°C mit einem pH von 5,5 aufgebracht. Diese Flüssigkeiten enthielten sämtlich Ceranin HCS (ein von Sandoz hergestelltes Endbehandlungsmittel) in einer Konzentration, so daß dieses Mittel auf das Gewebe mit einer Konzentration von 1% des Gewichts des Gewebes aufgebracht wurde.
Die Behandlungsflüssigkeiten enthielten auch Parfüm bei variierenden Konzentrationen, so daß dieses auf das Gewebe bei Konzentrationen von 0,01%, 0,1% und 1% des Gewichts des Gewebes aufgebracht wurde. Flüssigkeit ohne Parfüm wurde zur Bereitstellung einer Kontrolle verwendet.
Das verwendete Parfüm, bezeichnet als „Parfüm U" enthielt 33,5% (bezogen auf das Gewicht der Parfümzusammensetzung) von Duftstoffen in der obigen Kategorie A, wobei sämtliche von diesen Kovats-Indizes von 1050 bis 1600 besaßen und daher alle in die Kategorie A' fielen. Das Parfüm enthielt auch 41,1% (bezogen auf das Gewicht der Parfümzusammensetzung) an Materialien in Kategorie B. Diese wurden aus von 26,7% mit Kovats-Index über 1600 und 14,4% mit Kovats-Index von 1300 bis 1600 hergestellt, um so in die Kategorie B' zu fallen. Die Lappen wurden dann unter Verwendung eines kommerziellen Waschmittelpulvers wiederholt gewaschen, das ein anderes Parfüm enthielt. Die Waschungen wurden unter Verwendung einer Miele Waschmaschine im „Schnellwasch"-Programm bei 40°C durchgeführt. 110 g Waschpulver wurde für jede Wäsche verwendet. Das Gewebe wurde nach jedem Waschen dreimal gespült und im Trockner getrocknet.
Die getrockneten Lappen wurden durch eine Gruppe von Prüfexperten hinsichtlich Parfümintensität untersucht. Dies diente zur Bestimmung der Intensität von Parfüm auf dem Gewebe, aber nicht dessen Deodoranteigenschaft. Die erhaltenen Resultate waren wie folgt:
Es ist zu sehen, daß die Lappen, welche nicht in der Endbehandlung parfümiert wurden, Parfüm beim ersten Waschen aufnahmen und dieser Parfümaufbau in den nachfolgenden Wäschen langsam war. Die Menge an aufgenommenem Parfüm war größer auf den Lappen, welche Spandexfasern enthielten.
Die Spandexfasern enthaltenden Lappen, welche während der Endbehandlung parfümiert worden waren, besaßen einen viel höheren Anteil an Parfüm auf ihnen nach einmal Mal Waschen als die 100% Baumwollappen. Sogar nach 5 Wäschen überschritt die Intensität von Parfüm auf diesen die Intensität von Parfüm auf den 100% Baumwollappen nach einem Waschen und auf den Lappen, die nicht vor dem ersten Waschen parfümiert worden waren. Somit sorgten die Spandexfasern für eine verbesserte Zurückhaltung von Parfüm als auch für eine verbesserte Abscheidung.
Die 100% Baumwollappen, die während der Endbehandlung parfümiert worden waren, wurden nochmals nach drei und fünf Wäschen bewertet. Die Ergebnisse zeigten, daß der Grad der Intensität des Parfüms weniger war als der nach einer Wäsche beobachtete, zeigte aber auch, daß die olfaktorischen Unterschiede zwischen Parfüm U, das in der Endbehandlung verwendet wurde, und dem in dem Waschpulver vorliegenden Parfüm die Prüfer verwirrte.
Beispiel 3
Zwei Deodorantparfüms wurden bei der Behandlung von Lappen durch ein Endbehandlungsverfahren wie im Beispiel 2 verwendet.

Parfüm L enthielt Materialien in den obigen Kategorien wie folgt:

Kategorie A	30 Gew.-% (sämtliche mit einem Kovats-Index über 1600)
Kategorie B	68,5 Gew.-% (13% mit Kovats-Index 1300 bis 1600 und daher innerhalb Kategorie B', und 55,5 Gew.-% innerhalb eines Kovats-Index oberhalb 1600).

Parfüm M enthielt Materialien in den obigen Kategorien wie folgt:

Kategorie A	24,9 Gew.-% (16,3 Gew.-% mit einem Kovats-Index von 1050 bis 1600 und daher innerhalb Kategorie A', und 8,6 Gew.-% innerhalb eines Kovats-Index über 1600)
Kategorie B	55,3 Gew.-% (8,6 Gew.-% mit Kovats-Index von 1300 bis 1600 und daher innerhalb der Kategorie B', und 46,7 Gew.-% innerhalb eines Kovats-Index oberhalb 1600).

Die Testlappen waren: 100% Baumwolle, 90% Baumwolle mit 10% Spandex, 95% Baumwolle mit 5% Spandex, 100% Nylon und 82% Nylon mit 18% Spandex. Parfüm wurde bei einer Konzentration von 0,5%, basierend auf dem Gewicht des Gewebes, verwendet. Die behandelten Lappen wurden hinsichtlich der Reduktion von schlechtem Geruch in dem zuvor beschriebenen Test untersucht. Die Vergleichslappen waren 100% Baumwolle, wobei diese derselben Endbehandlung unterworfen worden waren, aber ohne Parfüm in dieser Endbehandlung. Die Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen dargestellt, welche eine wesentliche Verbesserung einer Inhibierung von schlechtem Geruch zeigen, wenn Spandexfasern enthaltende Gewebe verwendet wurden.
Test 1
Anmerkung: % Verminderung von schlechtem Geruch berechnet als 100% × (Vergleichswertung – Probenwertung)/Vergleichwertung
Eine statistische Berechnung zeigte, daß ein Unterschied in der Verminderung von schlechtem Geruch von 6,9% signifikant war bei einem Zuverlässigkeitsgrad von 95%.
Test 2
Anmerkung: Eine statistische Berechnung zeigte, daß ein Unterschied in der Verminderung von schlechtem Geruch von 6,3% signifikant war bei einem Zuverlässigkeitsgrad von 95%.
In Test 1 zeigt die Bewertung des schlechten Geruchs auf Gewebe aus 100% Baumwolle, mit und ohne Parfüm, einen Wert der Verminderung von schlechtem Geruch von 0,73, welcher dem Parfüm zuzuschreiben ist. Eine ähnliche Verminderung des Werts für die Verminderung von schlechtem Geruch wurde beobachtet, wenn der Testlappen 100% Nylon war.
Wenn Spandexfasern eingebracht worden waren, nahm die Verminderung von schlechtem Geruch stark zu, was zeigt, daß eine erhöhte Abscheidung von Parfüm auf Spandexfasern im Vergleich mit anderen Fasern auch für eine verstärkte Deodorantwirksamkeit sorgt.
In Test 2 wurden ähnlich hohe Wert der Verminderung von schlechtem Geruch erhalten, wenn entweder Parfüm L oder Parfüm M bei Testgeweben mit 5 Gew.-% Spandexfasern verwendet wurde.

Claims

Verfahren zur Behandlung einer Spandexfaser oder eines Textils, welches ein Garn oder ein ungetragenes, Spandexfasern enthaltendes Gewebe ist, wobei das Verfahren das Kontaktieren des Textils mit einer Parfümzusammensetzung umfaßt, welche eine Mischung von Duftstoffen ist, so daß die Duftstoffe auf dem Textil abgeschieden werden, wobei die Parfümzusammensetzung wenigstens 50%, bezogen auf das Gewicht der Parfümzusammensetzung, an Duftstoffen enthält, ausgewählt aus: Kategorie A) hydroxylischen Materialien, welche Alkohole, Phenole oder Salicylate sind, mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gaschromatographischen Kovats-Index (wie auf Polydimethylsiloxan als nicht-polarer stationärer Phase bestimmt) von wenigstens 1050, und Kategorie B) Estern, Ethern, Nitrilen, Ketonen oder Aldehyden mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gaschromatographischen Kovats-Index (wie mit Polydimethylsiloxan als nicht-polarer stationäre Phase bestimmt) von wenigstens 1300.
Verfahren gemäß Anspruch 1, worin das Textil von 0,5 bis 50 Gew.-% Spandexfasern enthält und die Menge an auf dem Textil abgeschiedenen Duftstoff von 0,001 bis 1%, bezogen auf das Gewicht des Textils, beträgt.
Verfahren zur Behandlung einer Spandexfaser gemäß Anspruch 1, umfassend das Kontaktieren der Faser mit einer Parfümzusammensetzung, welche eine Mischung von Duftstoffen ist, so daß Duftstoffe auf der Spandexfaser abgeschieden werden, wobei die Parfümzusammensetzung wenigstens 50%, bezogen auf das Gewicht der Parfümzusammensetzung, an Duftstoffen enthält, die ausgewählt sind aus: Kategorie A) hydroxylischen Materialien, welches Alkohole, Phenole oder Salicylate sind, mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen natürlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gaschromatographischen Kovats-Index (wie auf Polydimethylsiloxan als nicht-polarer stationärer Phase bestimmt) von wenigstens 1050, und Kategorie B) Estern, Ethern, Nitrilen, Ketonen oder Aldehyden mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gaschromatographischen Kovats-Index (wie mit Polydimethylsiloxan als nicht-polarer stationärer Phase bestimmt) von wenigstens 1300.
Verfahren gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 3, worin die Parfümzusammensetzung wenigstens 10%, bezogen auf das Gewicht der Parfümzusammensetzung, an Duftstoffen enthält, die ausgewählt sind aus: Kategorie A') hydroxylischen Materialien, welche Alkohole, Phenole oder Salicylate sind, mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gaschromatographischen Kovats-Index (wie auf Polydimethylsiloxan als nicht-polarer stationärer Phase bestimmt), der innerhalb des Bereichs von 1050 bis 1600 liegt, und Kategorie B') Estern, Ethern, Nitrilen, Ketonen oder Aldehyden, mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen gewöhnlicher Logarithums (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gaschromatographischen Kovats-Index (wie mit Polydimethylsiloxan als nicht-polarer stationärer Phase bestimmt), der innerhalb des Bereichs von 1300 bis 1600 liegt.
Verfahren gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 3, wobei die Parfümzusammensetzung wenigstens 70%, bezogen auf das Gewicht der Parfümzusammensetzung, an Duftstoffen ausgewählt aus den Kategorien A und B enthält, wobei diese Materialien wenigstens 25 Gew.-% der Parfümzusammensetzung an Duftstoffen aus den Kategorien A' und B', definiert in Anspruch 4, enthalten.
Verfahren gemäß Anspruch 5, wobei die Parfümzusammensetzung wenigstens 80%, bezogen auf das Gewicht der Parfümzusammensetzung, an Duftstoffen ausgewählt aus den Kategorien A und B enthält, wobei diese Materialien wenigstens 40%, bezogen auf das Gewicht der Parfümzusammensetzung, aus den Kategorien A' und B' enthalten.
Verfahren gemäß Anspruch 1, worin das Textil in einem Gewebeendbehandlungsschritt mit der Parfümzusammensetzung in Kontakt gebracht wird.
Ein Textil, welches ein Garn oder ein nicht getragenes Gewebe ist und welches Spandexfasern enthält, mit auf dem Textil abgeschiedenen Duftstoffen, wobei die Duftstoffe ausgewählt sind aus: Kategorie A) hydroxylischen Materialien, welche Alkohole, Phenole oder Salicylate sind, mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gaschromatographischen Kovats-Index (wie auf Polydimethylsiloxan als nicht-polarer stationärer Phase bestimmt) von wenigstens 1050, und Kategorie B) Estern, Ethern, Nitrilen, Ketonen oder Aldehyden, mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gaschromatographischen Kovats-Index (wie mit Polydimethylsiloxan als nicht-polar stationäre Phase bestimmt) von wenigstens 1300.
Textil gemäß Anspruch 8, welches von 0,5 bis 50% Spandexfasern enthält und bei dem die darauf abgeschiedene Menge an Duftstoffen von 0,001% bis 1%, bezogen auf das Gewicht des Textils, beträgt.
Textil gemäß Anspruch 8, bei dem Duftstoffe bevorzugt auf den Spandexfasern abgeschieden sind, wobei die Duftstoffe ausgebildet sind aus. Kategorie A) hydroxylischen Materialien, welche Alkohole, Phenole oder Salicylate sind, mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gaschromatographischen Kovats-Index (wie auf Polydimethylsiloxan als nicht-polarer stationärer Phase bestimmt) von wenigstens 1050, und Kategorie B) Estern, Ethern, Nitrilen, Ketonen oder Aldehyden, mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gaschromatographischen Kovatsindex (wie mit Polydimethylsiloxan als nicht-polarer stationärer Phase bestimmt) von wenigstens 1300.
Textil gemäß einem der Ansprüche 8 bis 10, wobei das Textil aus Spandexfasern besteht, wobei auf den Fasern Duftstoffe abgeschieden sind, wobei die Duftstoffe ausgewählt sind aus: Kategorie A) hydroxylische Materialien, welche Alkohole, Phenole oder Salicylate sind, mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gaschromatographischen Kovatsindex (wie ein Polydimethylsiloxan als nicht-polarer stationärer Phase bestimmt) von wenigstens 1050, und Kategorie B) Estern, Ethern, Nitrilen, Ketonen oder Aldehyden, mit einem Octanol/Wasser-Verteilungskoeffizienten (P), dessen gewöhnlicher Logarithmus (log₁₀P) 2,5 oder größer ist, und einem gas-chromatographischen Kovatsindex (wie mit Polydimethylsiloxan als nicht-polar stationäre Phase bestimmt) von wenigstens 1300.