DE69712751T2

DE69712751T2 - Verwednung in der Kosmetik von Copolymeren mit hydrophilem und steifem Rückgrat, die hydrophobe und flexible Makromonomere als Pfropfzweige tragen, und Zusammensetzungen, die diese Copolymere enthalten

Info

Publication number: DE69712751T2
Application number: DE69712751T
Authority: DE
Inventors: Bertrand Lion; Jean Mondet; Nathalie Mougin; Henri Sebag
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1996-03-27
Filing date: 1997-02-25
Publication date: 2002-11-21
Anticipated expiration: 2017-02-26
Also published as: WO1997035541A1; EP0895467B1; ES2180025T3; FR2746640A1; CA2250097A1; JP3648530B2; US6403106B1; JPH11507065A; DE69712751D1; EP0895467A1; FR2746640B1; ATE217781T1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Copolymeren mit steifem und hydrophilem Rückgrat, die durch radikalische Polymerisation oder durch Polykondensation erhalten werden und die mit flexiblen und hydrophoben Makromonomeren gepfropft sind, in und für die Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen, sowie die erzeugten Zusammensetzungen.
Bei zahlreichen kosmetischen Anwendungen, insbesondere denen, die für die Behandlung und die Pflege der Haare, der Haut oder der Wimpern vorgesehen sind, werden Polymere verwendet, die geeignet sind, nach dem Auftragen auf den zu behandelnden Träger und nach dem Trocknen einen Überzug zu bilden, der mechanische Eigenschaften und Hafteigenschaften hat. Hierfür werden Polymere mit hydrophilem Charakter gesucht, die unter der Einwirkung einer wäßrigen Lösung von grenzflächenaktiven Stoffen (Tensiden) leicht entfernt werden können. Parallel dazu wird angestrebt, einen an der Oberfläche hydrophoben Überzug zu erhalten, der dadurch der Feuchtigkeit aus der Umgebung widersteht, insbesondere einen Überzug, der beim Anfassen nicht hygroskopisch ist, einen Überzug, der dem Regen widersteht (Anwendung auf den Haaren oder der Haut) oder einen Überzug, der der Tränenflüssigkeit widersteht (Mascaras). Weiterhin wird ein hydrophober Überzug angestrebt, um die kosmetischen Eigenschaften zu verbessern, wie die Geschmeidigkeit beim Anfassen, was im allgemeinen mit hydrophoben Substanzen in der Kosmetik erreicht werden kann.
Um all diese charakteristischen Eigenschaften zu vereinigen, werden im allgemeinen unterschiedlich hydrophile und hydrophobe Polymere vermischt, oder man kombiniert ein hydrophiles Polymer mit einer hydrophoben Substanz. Es ist im allgemeinen schwierig, die Schichtung dieser Gemische nach dem Trocknen des Überzugs perfekt zu kontrollieren, um gleichzeitig gute mechanische Eigenschaften und Hafteigenschaften und eine hydrophobe Oberfläche zu erhalten.
Ein anderes Problem, das bei Überzüge bildenden Polymeren vorkommt, zeigt sich auf dem Gebiet der Haarbehandlung, insbesondere im Rahmen von Produkten für den Halt oder die Festigung der Haare. Es ist nämlich häufig schwierig, die Eigenschaften des aufzubringenden Polymers so anzupassen, daß gleichzeitig eine gute Festigung des Haares, eine gute Haltbarkeit dieser Festigung und eine leichte Entfernung beim Kämmen oder Bürsten erzielt werden. So wird für eine gute Festigung der Haare das festigende Polymer weichgemacht, um seine Phasenübergangstemperatur auf Umgebungstemperatur zu senken. Unter diesen Bedingungen kann aber das Polymer beim Bürsten oder Kämmen nur schwer entfernt werden.
Aus der Druckschrift EP-A-0 320 218 sind haftende Copolymere bekannt, die eine niedrige Glasübergangstemperatur von etwa 0-80ºC aufweisen. Diese Copolymere finden Anwendung auf dem Gebiet der Kosmetik, insbesondere in Zusammensetzungen zur Haarbehandlung.
Es ist eine der Aufgaben der vorliegenden Erfindung, in kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen Polymere zu verwenden, die zufriedenstellende filmbildende Eigenschaften haben, die an der Oberfläche hydrophob sind und leicht unter der Einwirkung einer wäßrigen Lösung von grenzflächenaktiven Stoffen entfernt werden können.
Es ist eine weitere Aufgabe der Erfindung, in oder für die Herstellung von Haarbehandlungszusammensetzungen zum Frisieren Polymere zu verwenden, die gleichzeitig sehr gute festigende Eigenschaften, durch die leichten mechanischen Erschütterungen gut widerstanden wird, und eine gute Steifigkeit aufweisen, ohne daß es erforderlich wäre, einen Weichmacher zuzugeben, oder zumindest nur geringe Mengen an Weichmachern, die anschließend sehr leicht durch Bürsten oder Kämmen entfernt werden können.
Die Anmelderin hat die überraschende Feststellung gemacht, daß diese Aufgaben gelöste werden können, wenn in oder für die Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen spezielle Pfropfcopolymere verwendet werden, deren Rückgrat hydrophil und steif ist, das aus einem Copolymer besteht, das durch radikalische Polymerisation oder durch Polykondensation erhalten wird und das auf der Kette des Rückgrats mindestens einen flexiblen und hydrophoben Makromonomer-Pfropfzweig aufweist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines Pfropfcopolymers für die Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen, dessen Rückgrat (R) aus einem hydrophilen Copolymer mit einer Glasübergangstemperatur Tg oberhalb von 25ºC besteht, das durch radikalische Polymerisation oder durch Polykondensation erhalten wird und das auf der Kette des Rückgrats (R) mindestens einen Pfropfzweig trägt, der aus einem hydrophoben Makromonomer (M) mit einer Glasübergangstemperatur T'g unterhalb von 25ºC besteht.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein Pfropfcopolymer enthalten, dessen Rückgrat (R) aus einem hydrophilen Copolymer mit einer Glasübergangstemperatur Tg oberhalb von 25ºC besteht, das durch radikalische Polymerisation oder durch Polykondensation erhalten wird und das auf der Kette des Rückgrats mindestens einen Pfropfzweig trägt, der aus einem hydrophoben Makromonomer (M) mit einer Glasübergangstemperatur T'g unterhalb von 25ºC besteht.
Andere Gegenstände ergeben sich im Licht der folgenden Beschreibung und Beispiele.
Unter "hydrophilem Copolymer" wird im gesamten Beschreibungstext jedes in Wasser, niederen Alkoholen (C&sub1;-C&sub4;) oder Gemischen aus Wasser und einem oder mehreren niederen Alkoholen lösliche oder dispergierbare Copolymer verstanden.
Unter "hydrophobem Copolymer" wird im gesamten Beschreibungstext jedes in Wasser, niederen Alkoholen (C&sub1;-C&sub4;) oder Gemischen aus Wasser und einem oder mehreren niederen Alkoholen unlösliche Copolymer verstanden.
Unter "Makromonomer" wird im gesamten Beschreibungstext jedes Oligomer verstanden, das an einem einzigen Ende entweder eine ethylenisch ungesättigte Gruppe, die imstande ist, radikalisch mit den Monomeren polymerisiert zu werden, die das Rückgrat (R) des erfindungsgemäßen Copolymers bilden, und auf die Polymerkette des Rückgrats (R) gepfropft zu werden, oder eine reaktive funktionelle Gruppe aufweist, die imstande ist, mit den Monomeren (A) und (B) des Rückgrats (R) oder mit dem zuvor gebildeten Rückgrat (R) zu reagieren.
Die durch kovalente Bindung auf die Polymerkette des Rückgrats (R) der erfindungsgemäßen Copolymere aufgepfropften Makromonomere (M) werden vorzugsweise unter den Kohlenwasserstoff-Makromonomeren, den Fluorkohlenwasserstoff-Makromonomeren und den Fluorkohlenstoff- Makromonomeren ausgewählt, die eine Glasübergangstemperatur T'g unterhalb von 25ºC aufweisen.
Die Makromonomere (M) weisen eine Glasübergangstemperatur T'g vorzugsweise von 10ºC oder darunter und noch bevorzugter von 0ºC oder darunter auf.
Die Makromonomere (M) sind außerdem hydrophob, d. h. in Wasser unlöslich, und weisen bei 20ºC eine Oberflächenspannung im allgemeinen von 40 dyne/cm oder darunter auf.
Sie weisen vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht, das bei der Peakspitze durch sterische Ausschlußchromatographie gemessen wird, im Bereich von 200 bis 20000 auf.
Von den auf die erfindungsgemäßen Copolymere gepfropften Makromonomere (M) können angegeben werden:
(a) die geradkettigen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylacrylat-Polymere und -Copolymere und die geradkettigen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylmethacrylat-Polymere und -Copolymere mit T'g unterhalb von 25ºC, die aufweisen: eine endständige Gruppe, die unter Vinyl, Alyl, Methallyl, (Meth)acryloyl, Ethacryloyl, Vinylbenzoyl, Vinylbenzyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub6;-Cycloalkenyl ausgewählt wird, oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, mit dem Rückgrat (R) oder den Monomeren, aus denen es besteht, in Wechselwirkung zu treten (wie - OH, -NH&sub2;, -COOH, Anhydrid), oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, an einer Polykondensation teilzunehmen (wie Diol, Diamin, Dicarbonsäure), von denen insbesondere angegeben werden können: die Poly(butylacrylat)-Makromonomere mit endständigem Monomethacrylat, wie die Produkte, die unter dem Namen von der Firma TOA GOSEI im Handel erhältlich sind; die Poly(2-ethylhexyl)- Makromonomere mit endständigem Monoacrylat oder Monomethacrylat;
die Poly(dodecylacrylat)- oder Poly(dodecylmethacrylat)-Makromonomere; die Poly(stearylaciylat)- oder Poly(stearylmethacrylat)-Makromonomere;
(b) die Polyolefine: mit T'g unter 25ºC, die aufweisen: eine ethylenisch ungesättigte endständige Gruppe oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, mit dem Rückgrat (R) oder den Monomeren, aus denen es besteht, in Wechselwirkung zu treten, oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, an einer Polykondensation teilzunehmen, von denen insbesondere angegeben werden können:
die Polyethylen-Makromonomere, die Polypropylen-Makromonomere, die Polyethylen/Polypropylen-Copolymer-Makromonomere, die Polyethylen/Polybutylen-Copolymer-Makromonomere, die Polyisobutylen-Makromonomere; die Polybutadien-Makromonomere; die Polyisopren-Makromonomere, die Polyolefin-Makromonomere mit sehr kurzer Kette, wie z. B. die Makromonomere aus hydriertem Polybutadien oder hydriertem Polyisopren, die nicht mehr als 3 oder 4 wiederkehrende Einheiten aufweisem, und vor allem Phytolacrylat oder Phytolmethacrylat (3,7,11,15- Tetramethyl-2-hexadecen-1-ol);
(c) die Vinylpolymere mit T'g unter 25ºC, die aufweisen: eine ethylenisch ungesättigte endständige Gruppe oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, mit dem Rückgrat (R) oder den Monomeren, aus denen es besteht, in Wechselwirkung zu treten, oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, an einer Polykondensation teilzunehmen,
(d) die Polymere oder Copolymere fluorhaltiger oder perfluorierter Monomere mit T'g unter 25ºC, die aufweisen: eine ethylenisch ungesättigte endständige Gruppe oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, mit dem Rückgrat (R) oder den Monomeren, aus denen es besteht, in Wechselwirkung zu treten, oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, an einer Polykondensation teilzunehmen, von denen vor allem die Homopolymere oder Copolymere von Perfluoralkyl(meth)acrylat angegeben werden können;
(e) die Polyester mit T'g unter 25ºC, die aufweisen: eine ethylenisch ungesättigte endständige Gruppe oder eine endständige reakaive funktionelle Gruppe, die imstande ist, mit dem Rückgrat (R) oder den Monomeren, aus denen es besteht, in Wechselwirkung zu treten, oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, an einer Polykondensation teilzunehmen, von denen insbesondere angegeben werden können: die aliphatischen Polyester, die aus langen Kohlenstoffsequenzen bestehen, wie die Polyester von 12-Hydroxystearinsäure, die Polysebacate von aliphatischen Diolen, die aus langen Kohlenstoffsequenzen bestehen (z. B. Hexandiol).
Die Makromonomere (M) sind in der Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Copolymere in einem Anteil von vorzugsweise 1 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pfropfcopolymers, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Pfropfcopolymere weisen vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht, das bei der Peakspitze durch sterische Ausschlußchromatographie gemessen wird, im Bereich von 10000 bis 5000000 auf.
Sie sind im allgemeinen hydrophil, nämlich in wäßrigen Medien, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Medien auf der Basis niederer Alkohole löslich oder dispergierbar. Sie können nichtionisch, anionisch, kationisch oder amphoter sein, wobei die ionischen Gruppen vorzugsweise in der Struktur des Rückgrats (R) vorhanden sind, um für die hydrophilen Eigenschaften zu sorgen.
Das Rückgrat (R) der erfindungsgemäßen Copolymere weist vorzugsweise eine Phasenübergangstemperatur Tg oberhalb von 25ºC und vorzugsweise von 35ºG oder darüber auf.
Das Rückgrat (R) der erfindungsgemäßen Copolymere besteht aus einem Copolymer das durch Polymerisation oder durch Polykondensation erhalten wird.
Das Rückgrat (R), das auf radikalischem Weg erhalten wird, ensteht vorzugsweise bei der radikalischen Polymerisation
(a) mindestens eines ethylenisch ungesättigten Monomers (A) oder Gemischs ethylenisch ungesättigter Monomere (A) und
(b) mindestens eines ethylenisch ungesättigten, hydrophilen und polaren Monomers (B) oder Gemischs ethylenisch ungesättigter, hydrophiler und polarer Monomere (B),
wobei die Monomere (A) und (B) so ausgewählt werden, daß die Phasenübergangstemperatur Tg des Rückgrats (R) oberhalb von 25ºC liegt. Die Monomere vom Typ (A) werden beispielsweise ausgewählt unter:
- den Acrylestern, Acrylamiden, Methacrylestern und Methacrylamiden, die ausgehend von geradkettigen, verzweigten oder cyclischen aliphatischen Alkoholen und/oder aromatischen Alkoholen, vorzugsweise C&sub1;-C&sub4;- Alkoholen, erhalten werden, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, tert.-Butylacrylamid;
- den Vinyl-, Allyl- oder Methallylestern und den Vinyl-, Allyl- oder Methallylamiden, die ausgehend von geradkettigen, verzweigten oder cyclischen aliphatischen Alkoholen und/oder aromatischen Alkoholen, vorzugsweise C&sub1;-C&sub6;-Alkoholen, erhalten werden, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat, Vinyl-tert.-Butylbenzoat;
- den Olefinen, wie Ethylen, Propylen, Styrol und substituiertem Styrol;
- den fluorhaltigen oder perfluorierten Acrylmonomeren und den fluorhaltigen oder perfluorierten Vinylmonomeren;
- ihren Gemischen.
Die Monomere vom Typ (B) der Erfindung werden unter den hydrophilen und polaren, anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionischen ethylenisch ungesättigten Monomeren und ihren Gemischen ausgewählt.
Von den anionischen Monomeren (B) können angegeben werden:
- die Monomere, die mindestens eine Säurefunktion aufweisen, in freier Form oder in teilweise oder vollständig neutralisierter Form, wie die Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure; die Dicarbonsäuren oder die Säureanhydride sowie ihre Monoester oder Monoamide, wie Maleinsäureanhydrid in Form der Dicarbonsäure, des Monoesters oder Monoamids, Itaconsäure;
- die Monomere, die mindestens eine Sulfonsäurefunktion aufweisen, in freier Form oder in teilweise oder vollständig neutralisierter Form, wie Vinyl- oder Styrolsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure;
- die Monomere, die mindestens eine Phosphorsäurefunktion oder Phosphonsäurefunktion aufweisen, in freier Form oder in teilweise oder vollständig neutralisierter Form.
Die anionischen Monomere (B) sind vorzugsweise ganz oder teilweise mit einer einbasigen Verbindung neutralisiert, wie einer anorganischen Base, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, oder einem Aminoalkohol, wie z. B. einer Verbindung, die Unter 2-Amino-2-methyl-1-propanol (AMP), Triethanolamin, Triisopropanolamin (TIPA), Monoethanolamin, Tri[(2-hydroxy)-1--propyljamin, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol (AMPD), 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol ausgewählt wird.
Von den kationischen Monomeren (B) können angegeben werden:
die Monomere, die eine Aminogruppe in freier Form oder teilweise oder vollständig neutralisierter Form oder teilweise oder vollständig quaternisierter Form aufweisen, wie Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethylmethacrylamid, Vinylamid, Vinylpyridin, Diallyldimethylammoniumchlorid.
Die kationischen Monomere (B) sind vorzugsweise ganz oder teilweise mit einer anorganischen oder organischen Säure neutralisiert, wie Chlorwasserstoffsäure, Essigsäure, Milchsäure oder Glykolsäure, oder vorzugsweise ganz oder teilweise mit einem Alkylhalogenid, Cycloalkylhalogenid, Arylhalogenid oder einem Dialkylsulfat (Dimethyl- oder Diethylsulfat) quaternisiert.
Von den amphoteren Monomeren (B) können angegeben werden: die Carboxybetaine und die Sulfobetaine, die durch teilweise oder vollständige Quaternisierung von ethylenisch ungesättigten Monomeren, die eine Aminogruppe aufweisen, mit Natriumsalzen von Carbonsäuren mit beweglichem Halogen (Natriumchloracetat) oder mit cyclischen Sultonen (Propansulton) erhalten werden.
Von den nichtionischen Monomeren (B) können angegeben werden:
- die Hydroxy-C&sub1;-C&sub4;-alkyl(meth)acrylate, wie 2-Hydroxyethyl(meth)- acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat,
- die Acrylamide, wie Acrylamid, Methacrylamid, die (C&sub1;-C&sub4;)-Dialkyl- (meth) acrylamide;
- N-Vinylpyrrolidon;
- Ethylenglykol(meth)acrylat, Diethylenglykol(meth)acrylat, Polyethylenglykol(meth)acrylat mit endständiger Hydroxy- oder Ethergruppe.
Das Rückgrat (R), das durch Polykondensation erhalten wird, entsteht vorzugsweise bei der Umsetzung:
(a) mindestens eines polykondensierbaren Monomers (A') oder Gemischs polykondensierbarer Monomere (A') und gegebenenfalls
(b) eines Monomers (B') oder eines Gemischs von Monomeren (B'), die mit dem oder den Monomeren (A') polykondensierbar sind und mindestens eine hydrophile funktionelle Gruppe aufweisen, die für die Löslichkeit oder Dispergierbarkeit in Wasser, alkoholischen Medien oder wäßrig-alkoholischen Medien sorgt, wobei die Monomere (A') und (B') so ausgewählt werden, daß die Phasenübergangstemperatur Tg des Rückgrats (R) oberhalb von 25ºC liegt.
Die Rückgrate (R) vom Polykondensat-Typ werden beispielsweise unter den Polyestern, den Polyamiden, den Polyurethanen und den Polyesteramiden ausgewählt.
Die erfindungsgemäßen Pfropfcopolymere können durch direkte radikalische Copolymerisation der Monomere (A) und (B), die wie weiter oben definiert sind, die das Rückgrat (R) bilden, und eines Makromonomers (M), das ein einziges Kettenende mit einer ethylenisch ungesättigten Gruppe aufweist, das mit den Monomeren (A) und (B) copolymerisierbar ist, hergestellt werden.
Die direkte radikalische Copolymerisation kann in Lösung in einem üblichen Lösemittel oder einem Gemisch üblicher Lösemittel durchgeführt werden. Sie kann außerdem in heterogenem Medium durchgeführt werden, insbesondere in einer Suspension oder einer Emulsion in Wasser, wobei das Makromonomer in dem Gemisch mit den wie oben definierten Monomeren (A) und (B) gelöst ist.
Wenn das Rückgrat (R) ein Polykondensat, wie ein Polyester, ein Polyamid, ein Polyurethan oder Polyesteramid ist, können die erfindungsgemäßen Pfropfcopolymere durch direkte Polykondensation der wie oben definierten Monomere (A') und (B'), die das Rückgrat (R) bilden, und eines Makromonomers (M), das an einem einzigen Kettenende zwei endständige reaktive Gruppen (z. B. Diol, Diamin, Dicarbonsäure, Säureanhydrid) aufweist, das mit den Monomeren (A') und (B') polykondensiert werden kann, erhalten werden.
Die direkte Polykondensation kann in Lösung, in Dispersion oder in der Schmelze in Form einer Veresterungs-, Amidierungs-, Umesterungs- oder Umamidierungsreaktion durchgeführt werden.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Pfropfcopolymere auch erhalten werden, indem das Copolymer des Rückgrats (R), das zuvor synthetisiert wurde, mit einem Makromonomer (M) umgesetzt wird, das eine geeignete endständige reaktive Gruppe aufweist, die imstande ist, mit dem Rückgrat (R) in Wechselwirkung zu treten, vorzugsweise eine monofunktionelle Gruppe (Amin, Alkohol, Carbonsäure, Anhydrid, Epoxygruppe...) Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen in Lösung oder in der Schmelze.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zusammensetzungen enthalten demnach in einem kosmetisch akzeptablen Träger die wie zuvor beschriebenen Polymere, für sehr verschiedene Anwendungen, wie sie z. B. auf dem Gebiet der Haarbehandlung, des Schminkens oder auch der Pflege der Haut oder auf jedem sonstigen kosmetischen Gebiet, auf dem die Verwendung einer filmbildenden Substanz erwünscht ist oder angestrebt wird, angetroffen werden.
Die erfindungsgemäßen Pfropfcopolymere können allein als Filmbildner oder als Zusatz zu herkömmlichen Filmbildnern in oder für die Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen verwendet werden.
Von den bevorzugt mit der vorliegenden Erfindung angestrebten Anwendungen können vor allem erwähnt werden:
- das Gebiet der Haarbehandlungsmittel (Wäsche, Pflege oder Schönheitspflege der Haare), auf dem die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form von Aerosolen, Schäumen, Haarwaschmitteln, Haarspülungen, Frisierlotionen oder Frisiergels, Behandlungslotionen oder Behandlungsgels, Lacken oder Lotionen zur Frisurgestaltung, zur Erzeugung einer Wasserwelle oder auch zur Festigung vorliegen können.
- das Gebiet der Schminkprodukte, insbesondere zum Schminken der Nägel, der Wimpern oder der Lippen, auf dem die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form von Nagellacken, Mascaras oder Eyeliner, Lippenstifte vorliegen können.
- das Gebiet der Hautpflegeprodukte (Cremes, Milche, Lotionen, Masken, Sera, Sonnenschutzmittel).
Die Konzentration an Pfropfcopolymer in den erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen liegt im allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 50% und vorzugsweise 1 bis 30%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Sie variiert je nach der anvisierten kosmetischen oder dermatologischen Anwendung.
Im Fall der Nagellacke ist dieser Anteil im allgemeinen größer als oder gleich 30 Gew.-%, wenn das erfindungsgemäße Copolymer als einziger Filmbildner verwendet wird.
Der kosmetisch akzeptable Träger der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besteht vorzugsweise aus Wasser, einem oder mehreren kosmetisch akzeptablen organischen Lösemitteln oder einem Gemisch aus Wasser und einem oder mehreren kosmetisch akzeptablen Lösemitteln.
Von diesen organischen Lösemitteln werden vor allem die niederen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Ethanol, verwendet.
Die erfindungsgemäßen Pfropfcopolymere sind in dem Träger der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in gelöster Form oder in dispergierter Form enthalten.
Die Zusammensetzungen können außerdem selbstverständlich verschiedene Hilfsstoffe enthalten, die dafür vorgesehen sind, sie für eine spezielle kosmetische Anwendung akzeptabel zu machen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe enthalten, die ausgewählt werden unter: Fettsubstanzen, wie Mineralölen, pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen, tierischen Wachsen, Erdölwachsen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen, organischen Lösemitteln, Verdickungsmitteln, reizlindernden Mitteln, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Feuchthaltemitteln, Behandlungsmitteln (Mittel gegen Haarausfall, gegen Schuppen), Antihidrotika, alkalisch machenden Mitteln, UV-A- oder UV- B- oder Breitbandsonnenschutzfiltern, Farbmitteln bzw. Farbstoffen, Pigmenten, Parfüms, Weichmachern, Konservierungsmitteln, anionischen, nichtionischen oder amphoteren organischen Polymeren, die mit den erfindungsgemäßen Pfropfcopolymeren kompatibel sind, und Treibmitteln, wenn die Zusammensetzungen in Aerosolform vorliegen.
Der Fachmann achtet selbstverständlich darauf, die oben erwähnte(n) mögliche(n) ergänzende(n) Verbindung(en) so auszuwählen, daß die vorteilhaften Eigenschaften, die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verbunden sind, nicht oder nicht wesentlich durch den oder die in Betracht gezogenen Zusätze verschlechtert werden.
Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung von Keratinmaterialien, wie der Haut, der Haare, der Kopfhaut, der Wimpern; der Augenbrauen, der Nägel, der Lippen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es darin besteht, auf die Keratinmaterialien eine wie weiter oben definierte Zusammensetzung aufzutragen.
Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung, ohne sie jedoch einzuschränken.

HERSTELLUNGSBEISPIELE 1 BIS 6

BEISPIEL 1: Herstellung eines Poly(2-ethylhexylacrylat)-Telomers mit endständigem OH und einem Molekulargewicht von 1150

In einen Reaktor mit Stickstoffspülung, Kühler, zentral angeordnetem Rührer, Thermometer werden nacheinander gegeben: 52,1 g 2-Ethylhexylacrylat, 100 g Tetrahydrofuran, 3,9 g Mercaptoethanol und 0,5 g Azobisisobutyronitril. Das Ganze wird unter Rühren bei Umgebungstemperatur und Stickstoffspülung homogenisiert. Anschließend wird unter Rühren und fortgesetztem Stickstoffspülen auf 66ºC erhitzt, wonach man das Ganze 24 h unter diesen Bedingungen reagieren läßt. Am Ende der Synthese wird die Temperatur auf Umgebungstemperatur gesenkt, das Lösemittel wird bei Atmosphärendruck in dem Reaktor verdampft, schließlich wird das restliche Mercaptoethanol abdestilliert, indem ein Vakuum von 102 Millibar eingestellt wird. Man erhält so das Telomer in Form eines Öls.
Die Hydroxylzahl des fertigen Produkts beträgt 48,9, was einem Molekulargewicht von 1150 für eine Funktionalität von 1 entspricht. Die Charakterisierung der Molekulargewichtsverteilung durch sterische Ausschlußchromatographie in Tetrahydrofuran ergibt 4 Hauptpeaks bei 1720, 700, 460 und 170.

BEISPIEL 2: Herstellung eines Makromonomers (M) mit endständigem Acrylat, das unter Verwendung des Telomers aus Beispiel 1 hergestellt wird

In einen 500-ml-Reaktor mit zentral angeordnetem Rührer, Thermometer, Kühler werden 30 g des Telomers aus Beispiel 1 (0,0262 mol), 3,2 g Triethylamin und 60 g Toluol gegeben. Oberhalb des Reaktors werden in einem Tropftrichter 2,85 g (0,0312 mol) Acryloylchlorid in 10 g Toluol vorgelegt. Der Reaktor wird auf 5ºC gekühlt, wonach man tropfenweise die Lösung des Acryloylchlorids unter Beibehaltung einer Temperatur unterhalb von 10ºC zugibt. Sobald die Zugabe beendet ist, läßt man die · Temperatur unter Rühren wieder auf Umgebungstemperatur steigen, wonach die Umsetzung weitere 18 h fortgesetzt wird.
Die erhaltene Lösung wird durch eine Fritte filtriert, um der Niederschlag aus Triethylammoniumhydrochlorid zu entfernen. Das erhaltene Filtrat wird mit 500 ml Methylenchlorid verdünnt und zweimal mit Wasser extrahiert. Nach der Extraktion wird das Lösemittel durch Verdampfen im Vakuum im Rotationsverdampfer aus der Lösung entfernt.
Man erhält so eine Gesamtausbeute von 80% (Telomerisierungsschritt aus Beispiel 1 und Funktionalisierungsschritt). Das Produkt liegt in Form eines Öls vor.
Die Charakterisierung der Molekulargewichtsverteilung durch sterische Ausschlußchromatographie in Tetrahydrofuran ergibt 4 Hauptpeaks bei 1900, 880, 580 und 350.
Die theoretische Glasübergangstemperatur T'g dieses Makromonomers liegt unter -50 0C nach dem POLYMER HANDBOOK, 3. Auflage, Wiley Interscience.

BEISPIEL 3: Herstellung eines Poly(2-ethylhexylacrylat)-Telomers mit endständigem OH und einem Molekulargewicht von 4650

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1, wobei 52,1 g 2-Ethylhexylacrylat, 100 g Tetrahydrofuran, 1 g Mercaptoethanol und 0,45 g Azobisisobutyronitril verwendet werden.
Die Hydroxylzahl des fertigen Produkts beträgt 72, was einem Molekulargewicht von 4650 für eine Funktionalität von 1 entspricht.

BEISPIEL 4: Herstellung eines Makromonomers (M) mit endständigem Acrylat, das unter Verwendung des Telomers aus Beispiel 3 hergestellt wird

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 2, wobei verwendet werden:
- in dem Reaktor: 30 g des Telomers aus Beispiel 3 (0,0066 mol), 0,78 g Triethylamin und 70 g Toluol,
- in dem Tropftrichter: 0,7 g (0,0079 mol) Acryloylchlorid in 10 g Toluol.
Man erhält so eine Gesamtausbeute von 80% (Telomerisierungsschritt aus Beispiel 1 und Funktionalisierungsschritt). Das Produkt liegt in Form eines Öls vor.
Die Charakterisierung der Molekulargewichtsverteilung durch sterische Ausschlußchromatographie in Tetrahydrofuran ergibt einen einzigen Hauptpeak, der einem Molekulargewicht von 4300 entspricht.
Die theoretische Glasübergangstemperatur T'g dieses Makromonomers liegt unter -50 00 nach dem POLYMER HANDBOOK, 3. Auflage, Wiley Interscience.

BEISPIEL 5: Herstellung eines gepfropften Acrylcopoilymers unter Verwendung des Makromonomers (M) aus Beispiel 2

Das gepfropfte Acrylcopolymer wird aus der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- tert.-Butylacrylat 60 Gew.-%
- Acrylsäure 20 Gew. -%
- Makromonomer aus Beispiel 2 20 Gew.-%
In einen Reaktor mit einem zentral angeordneten Rührer, einem Kühler, Thermometer, Stickstoffspülung werden 100 g des oben beschriebenen Monomerengemischs, 100 g Ethanol und 1 ml tert.-Butylperoxy-2- ethylhexanoat (97%ig) (von der Firma AKZO unter der Bezeichnung TRIGONOX 21 S im Handel erhältlich) gegeben. Das Ganze wird bei Umgebungstemperatur unter Stickstoffspülung gerührt, um es zu homogenisieren. Anschließend wird unter Rühren und Stickstoffspülung bis zur Rückflußtemperatur (78ºC) erhitzt. Man läßt das Gemisch 18 h unter diesen Bedingungen reagieren. Am Ende der Synthese läßt man die Temperatur auf Umgebungstemperatur zurückkehren, verdünnt mit etwa 50 ml Ethylacetat und reinigt das Polymer durch Fällen der Lösung in 81 Petrolether. Das gefällte Produkt wird im Vakuum bei 0ºC bis zur Gewichtskonstanz getrocknet.
Die Ausbeute beträgt 80%. Die Säurezahl beträgt 168,5.
Die Charakterisierung der Molekulargewichtsverteilung durch sterische Ausschlußchromatographie ergibt einen einzigen Hauptpeak, der einem Molekulargewicht von 101000 entspricht.
Die Glasübergangstemperatur Tg des Rückgrats, die durch DSC (Differential Scanning Calorimetry) gemessen wird, beträgt 73ºC.

BEISPIEL 6: Herstellung eines gepfropften Acrylcopolymers unter Verwendung des Makromonomers (M) aus Beispiel 4

Das gepfropfte Acrylcopolymer wird aus der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- tert.-Butylacrylat 60 Gew.-%
- Acrylsäure 20 Gew.-%
- Makromonomer (M) aus Beispiel 4 20 Gew. -.%
Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 5.
Die Ausbeute beträgt 85%. Die Säurezahl beträgt 180.
Die Charakterisierung der Molekulargewichtsverteilung durch sterische Ausschlußchromatographie ergibt einen einzigen Hauptpeak, der einem Molekulargewicht von 115400 entspricht.
Die Glasübergangstemperatur Tg des Rückgrats, die durch DSC (Differential Scanning Calorimetry) gemessen wird, beträgt 90ºC.

BEISPIEL 7: Herstellung eines Polyisobutylen-Makromonomers (P), das eine endständige Acrylamidogruppe aufweist

Man geht von einem Handelsprodukt aus, das unter der Bezeichnung KEROCOM PIBA von der Firma erhältlich ist, bei dem es sich um ein Polyisobutylen-Makromonomer mit einem primären Amin als endständiger Gruppe handelt, dessen Masse, die durch sterische Ausschlußchromatographie auf Microstyragel-Säulen mit Tetrahydrofuran als Elutionsmittel und Eichsubstanzen aus Polystyrol ermittelt wurde, 2000 bei der GPC-Peakspitze beträgt. Um ein radikalisch polymerisierbares Makromonomer zu erhalten, wird dieses Polyisobutylen mit endständiger Aminogruppe mit dem Acryloylchlorid umgesetzt.
In einen 500-ml-Reaktor mit zentral angeordnetem mechanischem Rührer, Thermometer, Kühler werden 50 mg Makromonomer KEROCOM PIBA (0,05 mol), 6,06 g Triethylamin (0,06 mol) und 100 g Toluol gegeben. Das Ganze wird zum Auflösen der Reagenzien gerührt, der Reaktor wird im Eisbad gekühlt. Oberhalb des Reaktors werden in einem Tropftrichter 5,43 g (0,06 mol) Acryloylchlorid in 20 g Toluol vorgelegt. Diese Lösung wird tropfenweise unter Rühren und Beibehalten der Temperatur des Reaktionsmediums im Bereich von 0 bis 10ºC in den Reaktor gegeben. Sobald die Zugabe beendet ist, läßt man die Temperatur wieder auf 25ºC steigen, und diese Bedingungen werden 18 h beibehalten.
Das in dem Reaktionsmedium enthaltene Toluol wird verdampft, dann werden 300 g Dichlormethan zugegeben. Diese Lösung wird mit einer wäßrigen NaCl-Lösung (100 g/l) unter Verwendung von 300 g der Salzlösung extrahiert. Die Extraktion erfolgt im Scheidetrichter. Auf diese Weise werden drei aufeinander folgende Extraktionen unter den gleichen Bedingungen durchgeführt. Am Ende wird die organische Phase weiter verwendet, die über Na&sub2;SO&sub4; getrocknet wird. Anschließend wird das Dichlormethan im Verdampfer unter Erhalt des Makromonomers mit endständiger Acrylamidogruppe abdestilliert.
Die erhaltene Ausbeute beträgt 72%.
Die bei der GPC-Peakspitze bestimmte Molmasse, die durch sterische Ausschlußchromatographie auf Microstyragel-Säulen mit Tetrahydrofuran als Elutionsmittel und Polystyrol-Eichsubstanzen ermittelt wurde, beträgt 2480.

BEISPIEL 8: Herstellung eines gepfropften Acrylcopolymers unter Verwendung des Makromonomers (P) aus Beispiel 7

Das gepfropfte Acrylcopolymer wird aus der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- tert.-Butylacrylat 70 Gew.-%
- Acrylsäure 20 Gew.-%
- Makromonomer (P) aus Beispiel 7 10 Gew.-%
In einen 1-1-Reaktor mit einem zentral angeordneten Rührer, Kühler, Thermometer, Stickstoffspülung werden 100 g des oben beschriebenen Monomerengemischs, 60 g Tetrahydrofuran und 40 g Cyclohexan und 1 ml tert.-Butylperoxy-2-ethylhexanoat (97%ig) (von der Firma AKZO unter der Bezeichnung TRIGONOX 21 S im Handel erhältlich) gegeben. Das Ganze wird bei Umgebungstemperatur unter Stickstoffspülung gerührt, um es zu homogenisieren. Anschließend wird unter Rühren und Stickstoffspülung bis auf 78ºC erhitzt. Man läßt das Gemisch 18 h unter diesen Bedingungen reagieren. Am Ende der Synthese läßt man die Temperatur auf Umgebungstemperatur zurückkehren, verdünnt mit etwa 200 g Ethylacetat und reinigt das Polymer durch Fällen der Lösung in 6 l Petrolether. Das gefällte Produkt wird im Vakuum bei einer Temperatur von 45ºC bis zur Gewichtskonstanz getrocknet.
Die Ausbeute beträgt 90%. Die Säurezahl beträgt 167.
Die Charakterisierung der Molekulargewichtsverteilung durch sterische Ausschlußchromatographie ergibt einen einzigen Hauptpeak, der einem Molekulargewicht von 54300 entspricht.
Die Glasübergangstemperatur Tg des Rückgrats, die durch DSC (Differential Scanning Calorimetry) gemessen wird, beträgt 80ºC.

BEISIPIEL 9: Herstellung eines Acrylcopolymers mit Poly(butylacrylat)- Pfropfzweigen

Das gepfropfte Acrylcopolymer wird aus der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
- tert.-Butylacrylat 60 Gew.-%
- Acrylsäure 20 Gew.-%
- Poly(butylacrylat)-Makromonomer mit Tg = -30ºC und einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 6000, unter der Bezeichnung AB-6 von TOA GOSEI im Handel erhältlich 20 Gew.%
In einen 1-1-Reaktor mit zentral angeordnetem Rührer, Kühler, Thermometer, Stickstoffspülung werden 100 g des oben beschriebenen Monomerengemischs, 100 g Ethanol und 1 ml tert.-Butylperoxy-2-ethylhexanoat (97%ig) (von der Firma AKZO unter der Bezeichnung TRIGONOX 21 S im Handel erhältlich) gegeben. Das Ganze wird bei Umgebungstemperatur unter Stickstoffspülung gerührt, um es zu homogenisieren. Anschließend wird unter Rühren und Stickstoffspülung bis auf 78ºC erhitzt. Man läßt das G emisch 18 h unter diesen Bedingungen reagieren. Am Ende der Synthese läßt man die Temperatur auf Umgebungstemperatur zurückkehren, verdünnt mit etwa 200 ml Ethylacetat und reinigt das Polymer durch Fällen der Lösung in 6 l Petrolether. Das gefällte Produkt wird im Vakuum bei einer Temperatur von 45ºC bis zur Gewichtskonstanz getrocknet.
Die Ausbeute beträgt 85%. Die Säurezahl beträgt 162.
Die Charakterisierung der Molekulargewichtsverteilung durch sterische Ausschlußchromatographie ergibt einen einzigen Hauptpeak, der einem Molekulargewicht von 99000 entspricht.
Die Glasübergangstemperatur Tg des Rückgrats, die durch DSC (Differential Scanning Calorimetry) gemessen wird, beträgt 80ºC.

BEISPIELE A, B UND C FÜR ZUSAMMENSETZUNGEN

BEISPIEL A: Frisierspray in Aerosolform

Zusammensetzung A:

- gepfropftes Acrylcopolymer aus Beispiel 5 8 Gew.-% WS (WS Wirkstoff)
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol, für 50%ige Neutralisation qs
- Ethanol ad. 100 Gew.-%

Erzeugung des unter Druck stehenden Produkts:

- Zusammensetzung A 37 Gew.-%
- Dimethylether 43 Gew.-%
- Pentan 20 Gew.-%

BEISPIEL B: Frisierspray in Aerosolform

Zusammensetzung B:

- gepfropftes Acrylcopolymer aus Beispiel 6 5,4 Gew.-% WS
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol, für 75%ige Neutralisation qs
- Ethanol ad. 100 Gew.-%

Erzeugung des unter Druck stehenden Produkts:

- Zusammensetzung B 37 Gew.-%
- Dimethylether 43 Gew.-%
- Pentan 20 Gew.-%

BEISPIEL C: Frisierspray (Pumpflasche>

Zusammensetzung C:

- gepfropftes Acrylcopolymer aus Beispiel 5 2 Gew.-% WS
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol, für 50%ige Neutralisation qs
- Ethanol ad. 100 Gew.-%
Die drei Zusammensetzungen A, B und C sorgen nach dem Auftragen auf die Haare für die Vollendung der Frisur für eine gute Festigung des Haars, sie können leicht ausgekämmt werden, und nach dem Ausbürsten fühlen sich die Haare glatt und angenehm an.

BEISPIEL D: Frisierspray in Aerosolform

Zusammensetzung D:

- gepfropftes Acrylcopolymer aus Beispiel 8 8 Gew.-% WS
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol, für 50%ige Neutralisation qs
- Ethanol ad. 100 Gew.-%

Erzeugung des unter Druck stehenden Produkts:

- Zusammensetzung D 50 Gew.-%
- Dimethylether 50 Gew.-%

BEISPIEL E: Frisierspray in Aerosolform

Zusammensetzung E:

- gepfropftes Acrylcopolymer aus Beispiel 9 8 Gew.-% WS
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol, für 50%ige Neutralisation qs
- Ethanol ad. 100 Gew.-%

Erzeugung des unter Druck stehenden Produkts:

- Zusammensetzung E 50 Gew.-%
- Dimethylether 50 Gew.-%
Die beiden Zusammensetzungen D und E sorgen nach dem Auftragen auf die Haare für die Vollendung der Frisur für einen guten Lackeffekt auf den Haaren ohne sie klebrig zu machen, sie können leicht ausgekämmt und problemlos bei der Haarwäsche entfernt werden.

Claims

1. Verwendung eines Pfropfcopolymers für die Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen, dessen Rückgrat (R) aus einem hydrophilen Copolymer mit einer Glasübergangstemperatur Tg oberhalb von 25ºC besteht, das durch radikalische Polymerisation oder durch Polykondensation erhalten wird und das auf der Kette des Rückgrats mindestens einen Pfropfzweig trägt, der aus einem hydrophoben Makromonomer (M) mit einer Glasübergangstemperatur T'g unterhalb von 25ºC besteht.

2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die aufgepfropften Makromonomere (M) unter den hydrophoben Kohlenwasserstoff-Makromonomeren, den hydrophoben Fluorkohlenwasserstoff-Makromonomeren und den Fluorkohlenstoff-Makromonomeren, die eine Phasenübergangstemperatur T'g unterhalb von 25ºC aufweisen, ausgewählt werden.

3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die aufgepfropften Makromonomere (M) eine Phasenübergangstemperatur T'g unterhalb von 10ºC und vorzugsweise von 0ºC oder darunter aufweisen.

4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die aufgepfropften Makromonomere (M) bei 20ºC eine Oberflächenspannung im allgemeinen von 40 dyne/cm oder darunter aufweisen.

5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die aufgepfropften Makromonomere (M) ein mittleres Molekulargewicht, das bei der Peakspitze durch sterische Ausschlußchromatographie gemessen wird, im Bereich von 200 bis 20000 aufweisen.

6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die gepfropften Makromonomere (M) ausgewählt werden unter:

(a) den geradkettigen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylacrylat-Polymeren und -Copolymeren und den geradkettigen oder verzweigten C&sub2;-C&sub1;&sub8;-Alkylmethacrylat-Polymeren und -Copolymeren mit T'g unterhalb von 25ºC, die aufweisen: eine endständige Gruppe, die unter Vinyl, Allyl, Methallyl, (Meth)acryloyl, Ethacryloyl, Vinylbenzoyl, Vinylbenzyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkenyl, C&sub1;-C&sub6;-Cycloalkenyl ausgewählt wird, oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, mit dem Rückgrat (R) oder den Monomeren, aus denen es besteht, in Wechselwirkung zu treten, oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, an einer Polykondensation teilzunehmen,

(b) den Polyolefinen mit T'g unter 25ºC, die aufweisen: eine ethylenisch ungesättigte endständige Gruppe oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, mit dem Rückgrat (R) oder den Monomeren, aus denen es besteht, in Wechselwirkung zu treten, oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, an einer Polykondensation teilzunehmen,

(c) den Vinylpolymeren mit T'g unter 25ºC, die aufweisen: eine ethylenisch ungesättigte endständige Gruppe oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, mit dem Rückgrat (R) oder den Monomeren, aus denen es besteht, in Wechselwirkung zu treten, oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, an einer Polykondensation teilzunehmen,

(d) den Polymeren oder Copolymeren fluorhaltiger oder perfluorierter Monomere mit T'g unter 25ºC, die aufweisen: eine ethylenisch ungesättigte endständige Gruppe oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, mit dem Rückgrat (R) oder den Monomeren, aus denen es besteht, in Wechselwirkung zu treten, oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, an einer Polykondensation teilzunehmen,

(e) den Polyestern mit T'g unter 25ºC, die aufweisen: eine ethylenisch ungesättigte endständige Gruppe oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, mit dem Rückgrat (R) oder den Monomeren, aus denen es besteht, in Wechselwirkung zu treten, oder eine endständige reaktive funktionelle Gruppe, die imstande ist, an einer Polykondensation teilzunehmen.

7. Verwendung nach Anspruch 6, wobei die Makrornonomere ausgewählt werden unter: den Poly(butylacrylat)-Makromonomeren mit Monomethacrylat-Endgruppe; den Poly(2-Ethylhexylacrylat)-Makromonomeren mit Monoacrylat- oder Monomethacrylat-Endgruppe; den Poly(dodecylacrylat)- oder Poly(dodecylmethacrylat) - Makromononieren; den Poly(stearylacrylat)- oder Poly(stearylmethacrylat)- Makromononneren; den Polyethylen-Makromonomeren, den Polypropylen-Makromonomeren, den Polyethylen/Polypropylen-Copolymer- Makromononneren; den Polyethylen/Polybutylen-Copolymer-Makromonomeren; den Polybutadien-Makromonomeren; den Polyisopren- Makromonomeren; den Makromonomeren von hydriertem Polybutadien oder hydriertem Polyisopren, die nur 3 oder 4 wiederkehrende Einheiten enthalten, und vor allem Phytolacrylat oder Phytolmethacrylat (3,7,11,15-Tetramethyl-2-hexadecen-1-ol); den Homopolymeren oder Copolymeren von Perfluoralkyl(meth)acrylat; den aliphatischen Polyestern, die aus langen Kohlenstoffsequenzen bestehen.

8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die aufgepfropften Makromonomere (M) in der Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Copolymere in einem Anteil von 1. bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pfropfcopolymers, enthalten sind.

9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Pfropfcopolymer ein mittleres Molekulargewicht, das bei der Peakspitze durch sterische Ausschlußchromatographie gemessen wird, im Bereich von 10000 bis 5000000 aufweist.

10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Rückgrat (R) der erfindungsgemäßen Copolymere eine Phasenübergangstemperatur Tg von 35ºC oder darüber aufweist.

11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das Rückgrat (R) aus einem Copolymer besteht, das erhalten wird durch radikalische Polymerisation

(a) mindestens eines ethylenisch ungesättigten Monomers (A) oder Gemischs ethylenisch ungesättigter Monomere (A) und

(b) mindestens eines ethylenisch ungesättigten, hydrophilen und polaren Monomers (B) oder Gemischs ethylenisch ungesättigter, hydrophiler und polarer Monomere (B).

12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das Rückgrat (R) aus einem Copolymer besteht, das erhalten wird durch Polykondensation

(a) mindestens eines polykondensierbaren Monomers (A') oder Gemischs polykondensierbarer Monomere (A') und gegebenenfalls

(b) eines Monomers oder eines Gemischs von Monomeren (B'), die mit dem oder den Monomeren (A') polykondensierbar sind und mindestens eine hydrophile funktionelle Gruppe aufweisen, die für die Löslichkeit oder Dispergierbarkeit in Wasser, alkoholischen Medien oder wäßrig-alkoholischen Medien sorgt, wobei die Monomere (A') und (B') so ausgewählt werden, daß die Phasenübergangstemperatur Tg des Rückgrats (R) oberhalb von 25ºC liegt.

13. Verwendung nach Anspruch 11, wobei das Rückgrat (R) ein Polykondensat ist, das unter den Polyestern, den Polyamiden, den Polyurethanen und den Polyesteramiden ausgewählt wird.

14. Verwendung nach Anspruch 11, wobei die Monomere (A) beispielsweise ausgewählt werden unter:

- den Acrylstern, Acrylamiden, Methacrylestern und Methacrylamiden, die ausgehend von geradkettigen, verzweigten oder cyclischen aliphatischen Alkoholen und/ oder aromatischen Alkoholen erhalten werden;

- den Vinyl-; Allyl- oder Methallylestern und den Vinyl-, Allyl- oder Methallylamiden, die ausgehend von geradkettigen, verzweigten oder cyclischen aliphatischen Alkoholen und/ oder aromatischen Alkoholen erhalten werden;

- den Olefinen;

- den fluorhaltigen oder perfluorierten Acrylmonomeren und den fluorhaltigen oder perfluorierten Vinylmonomeren sowie ihren Gemischen.

15. Verwendung nach Anspruch 11 oder 14, wobei die Monomere (A) ausgewählt werden unter: Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, tert.-Butylacrylamid, Vinylacetat, Vinylpropionat Vinylbenzoat, tert.-Butylvinylbenzoat, Ethylen, Propylen, Styrol und substituiertem Styrol und ihren Gemischen.

16. Verwendung nach einem der Ansprüche 11, 14 und 15, wobei die Monomere (B) unter den hydrophilen und polaren, anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionischen ethylenisch ungesättigten Monomeren und ihren Gemischen ausgewählt werden.

17. Verwendung nach Anspruch 16, wobei die anionischen Monomere ausgewählt werden unter:

- den Monomeren, die mindestens eine Säurefunktion aufweisen, in freier Form oder in teilweise oder vollständig neutralisierter Form;

- den Monomeren, die mindestens eine Sulfonsäurefunktion aufweisen, in freier Form oder in teilweise oder vollständig neutralisierter Form;

- den Monomeren, die mindestens eine Phosphorsäurefunktion oder Phosphonsäurefunktion aufweisen, in freier Form oder in teilweise oder vollständig neutralisierter Form.

18. Verwendung nach Anspruch 17, wobei die anionischen Monomere (B) unter den Monocarbonsäuren; den Dicarbonsäuren und den Säureanhydriden sowie ihren Monoestern oder Monoamiden; der Vinyl- oder Styrolsulfonsäure, der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure ausgewählt werden, wobei die Monomere in freier Form oder in teilweise oder vollständig neutralisierter Form vorliegen.

19. Verwendung nach Anspruch 16, wobei die kationischen Monomere (B) unter den Monomeren ausgewählt werden, die mindestens eine Amingruppe in freier Form oder in teilweise oder vollständig neutralisierter Form oder in teilweise oder vollständig quaternisierter Form aufweisen.

20. Verwendung nach Anspruch 19, wobei die kationischen Monomere (H) unter Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethylmethacrylamid, Vinylamid, Vinylpyridin, Diallyldimethylammoniumchlorid ausgewählt werden, wobei die Monomere in freier Form oder in teilweise oder vollständig neutralisierter Form oder in teilweise oder vollständig quaternisierter Form vorliegen.

21. Verwendung nach Anspruch 16, wobei die amphoteren Monomere (B) unter den Carboxybetainen und den Sulfobetainen ausgewählt werden, die durch teilweise oder vollständige Quaternisierung von ethylenisch ungesättigten Monomeren, die eine Amingruppe aufweisen, mit Natriumsalzen von Carbonsäuren mit beweglichem Halogen oder mit cyclischen Sultonen erhalten werden.

22. Verwendung nach Anspruch 16, wobei die nichtionischen Monomere ausgewählt werden unter:

- den Hydroxy-Cl-C&sub4;-alkyl(meth)acrylaten;

- den Acrylamiden;

- N-Vinylpyrrolidon;

- Ethylenglykol(meth)acrylat, Diethylenglykol(meth)acrylat, Polyethylenglykol(meth)acrylat mit endständiger Hydroxy- oder Ethergruppe.

23. Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens ein Pfropfcopolymer enthält, das wie in einem der Ansprüche 1 bis 22 definiert ist.

24. Zusammensetzung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Pfropfcopolymer in den kosmetischen Zusammensetzungen im allgemeinen in einer Konzentration im Bereich von 0,1 bis 50% und vorzugsweise 1 bis 30%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.

25. Zusammensetzung nach Anspruch 23 oder 24; dadurch gekennzeichnet, daß der kosmetisch akzeptable Träger vorzug Weise aus Wasser, einem oder mehreren kosmetisch akzeptablen organischen Lösemitteln oder einem Gemisch aus Wasser und einem oder mehreren kosmetisch akzeptablen Lösemitteln besteht.

26. Zusammensetzung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die kosmetisch akzeptablen organischen Lösemittel unter den niederen C&sub1;-C&sub4;-Alkoholen ausgewählt sind.

27. Zusammenseazung nach einem der Ansprüche 23 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß das Pfropfcopolymer in dem Träger der Zusammensetzung in gelöster Form oder in dispergierter Form enthalten ist.

28. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 23 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe enthält, die ausgewählt sind unter: Fettsubstanzen, wie Mineralölen, pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen, tierischen Wachsen, Erdölwachsen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen, organischen Lösemitteln, Verdickungsmitteln, reizlindernden Mitteln, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Behandlungsmitteln, Antihidrotika, alkalisch machenden Mitteln, Säuerungsmitteln, UV-A- oder UV-B- oder Breitbandsonnenschutzfiltern, Farbstoffen, Pigmenten, Parfüms, Weichmachern, Konservierungsmitteln, anionischen, nichtionischen oder amphoteren organischen Polymeren und Treibmitteln.

29. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 23 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine Zusammensetzung zur Haarbehandlung handelt.

30. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 23 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine Schminkzusammensetzung handelt.

31. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 23 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine Zusammensetzung für die Hautpflege handelt.

32. Nicht-therapeutische Verwendung eines Pfropfcopolymers, das wie in einem der Ansprüche 1 bis 22 definiert ist, als Filmbildner oder Zusatzstoff eines Filmbildners in einer kosmetischen Zusammensetzung.

33. Verfahren zur Behandlung von Keratinmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, auf die Keratinmaterialien eine wie in einem der Ansprüche 23 bis 28 definierte Zusammensetzung aufzutragen.

34. Verwendung eines Pfropfcopolymers, das wie in einem der Ansprüche 1 bis 22 definiert ist, als Filmbildner oder Zusatzstoff eines Filmbildners für die Herstellung einer dermatologischen Zusammensetzung.