DE69628126T2

DE69628126T2 - Mit Laser bebilderbare lithographische Druckplatte

Info

Publication number: DE69628126T2
Application number: DE69628126T
Authority: DE
Inventors: W. Hallman; T. Nguyen; Peter Pappas; Ken-Ichi Shimazu; Hui Zhu
Original assignee: Kodak Graphics Holding Inc
Current assignee: Kodak Graphics Holding Inc
Priority date: 1995-06-23
Filing date: 1996-06-21
Publication date: 2003-11-27
Anticipated expiration: 2016-06-22
Also published as: WO1997000735A1; EP0778795A4; JPH091916A; DE69628126D1; ATE240161T1; EP0778795A1; JP3841480B2; EP0778795B1; US5908705A; CA2198209A1

Description

Diese Erfindung betrifft neue mit Laser bebilderbare lithographische Druckplatten und das Verfahren zu ihrer Herstellung. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Verfahren zur bildweisen Belichtung der neuen Platten mit einem digital gesteuerten Laser.
Zwischen der Lithographie und den Offsetdruckverfahren besteht schon lange eine entsprechende Verbindung, die für die Druckindustrie zugunsten einer wirtschaftlichen, schnellen und hochwertigen Bildvervielfältigung in niedrigen und hohen Auflagen sehr zweckdienlich ist. Die auf dem Fachgebiet bekannten Techniken, die der Druckindustrie zur Bildübertragung auf eine lithographische Platte zur Verfügung stehen, sind umfangreich, werden aber durch den fotografischen Prozeß beherrscht, bei dem eine hydrophile Platte mit einer lichtempfindlichen Beschichtung behandelt, durch ein Filmbild belichtet und entwickelt wird, um auf der Platte ein druckbares, oleophiles Bild zu erzeugen.
Obgleich die Herstellung von lithographischen Platten durch fotografische Bildübertragung relativ effizient und leistungsfähig ist, ist es doch ein indirektes Mehrschrittverfahren von eingeschränkter Flexibilität. Typischerweise wird aus hydrophilem oberflächenbehandeltem Aluminium eine fotografisch vorbeschichtetete (PS) Platte hergestellt. Es wird, ein Positiv- oder Negativfilmbild von einem Papierausdruck des Originals hergestellt und die PS Platte mit dem Filmbild belichtet, entwickelt, gewaschen und für den Druckbetrieb bereit gemacht. Sind irgendwelche Änderungen in dem Filmbild gewünscht, muß zuerst der Papierausdruck des Originals geändert und dann das fotografische Verfahren wiederholt werden; daher die eingeschränkte Flexibilität. So hochentwickelt und zweckmäßig es auch ist, Platten durch fotografische Bildübertragung herzustellen, der Bedarf an einem Verfahren zur Herstellung von lithographischen Platten, das den vorstehenden mit dem fotografischen Prozeß verbundenen Problemen begegnet, ist schon lange erkannt worden.
Ohne Frage wäre es höchst vorteilhaft für die Druckindustrie, ein druckbares Qualitätsbild direkt auf einer Platte zu erzeugen, ohne ein mehrstufiges fotografisches Verfahren zu durchlaufen. Es wäre außerdem höchst attraktiv, wenn ein Verfahren entwickelt werden würde, bei dem in gewisser vorgesehener Weise Änderungen im Originalbild vorgenommen werden könnten, ohne den Papierausdruck korrigieren und die Fotografie wiederholen zu müssen, besonders wenn diese Änderungen "online" gemacht werden könnten. Übereinstimmend mit diesen Zielen sind Fachmänner auf dem Gebiet der Herstellung lithographischer Platten kürzlich dahin gekommen, ihre Bemühungen auf die Entwicklung eines Weges zu lenken, die Technologie der digital gesteuerten Bilderzeugung, d. h. die in der heutigen Welt allgegenwärtigen Personalcomputer, mit einem Mittel zur direkten Übermittlung des digitalen Bildes auf eine lithographische Platte, die für große Produktionsauflagen (100.000 oder mehr Kopien) verwendbar ist, zu vereinen.
Die Bilderzeugung durch digitalcomputergestützte Gestaltung von grafischem Material oder Text ist bekannt. Elektronische Bilder von Wörtern oder Grafiken, dargestellt auf dem CRT eines digitalen Computersystems, können bearbeitet und durch direktes Drucken mit Nadeldruckern, Laserdruckern oder Tintenstrahldruckern in den endgültigen Papierausdruck überführt werden. Diese Art des Druckens oder Herstellens eines Papierausdruckes ist außerordentlich flexibel und zweckmäßig, wenn Druckauflagen von nicht mehr als einigen tausend verlangt sind, aber für große Auflagen, gemessen in Stückzahlen von zehn- oder hunderttausenden, ist das Druckverfahren nicht anwendbar. Für große Auflagen ist das Drucken mit einer lithographischen Platte immer noch das bevorzugte Verfahren, wobei solche Platten durch das Verfahren der fotografischen Bildübertragung hergestellt werden.
Es ist bekannt, dass bei der Plattenherstellung digitalisierte Bildinformationen verwendet werden können, wobei ein Film hergestellt wird, um das Bild entsprechend der Bilddigitalisierung auszugeben, und durch Belichtung und Entwicklung ein Bild auf der Platte erzeugt wird. Obgleich dieses Verfahren, dadurch, dass es die Bearbeitung eines digitalisierten Bildes zuläßt, die Flexibilität erhöht, überwindet dieses Verfahren nicht die mit dem Verfahren der Plattenherstellung durch fotografische Bildübertragung verbundenen Probleme.
Kürzlich wurde vorgeschlagen, die Herstellung von lithographischen Platten durch Ink-Jet Techniken bei der digital gesteuerten Herstellung von lithographischen Platten zu nutzen. Ein solches Verfahren wird in der Japanischen Patentanmeldung Kokai 62-25081 offenbart. Diese Anmeldung beschreibt die Verwendung eines Ink-Jet Systems zum Auftragen einer oleophilen Flüssigkeit, um auf der hydrophilen Aluminiumoberfläche einer lithographischen Platte ein Bild zu erzeugen. Die Ink-Jet Technologie steckt jedoch im Vergleich zur kommerziellen Lithographie noch in den Anfängen. Mit den derzeitigen Ink-Jet Techniken können keine großen oder den kommerziellen Anforderungen genügenden Offsetplatten hergestellt werden.
Laser und ihre Zugänglichkeit für die digitale Steuerung haben beträchtliche Bemühungen bei der Entwicklung von Bilderzeugungssystemen auf Laserbasis angeregt. Frühe Beispiele verwendeten Laser, um Material von einem Plattenrohling zu ätzen, um ein Tiefrelief oder Hochdruckmuster zu erzeugen. Siehe z. B. die US-Patente Nr. 3,506,779; 4,347,785. Dieses Verfahren wurde später auf die Herstellung von lithographischen Platten ausgeweitet, z. B. indem eine hydrophile Oberfläche entfernt wurde, um eine oleophile Unterschicht freizulegen. Siehe z. B. US-Patent Nr. 4,054,094. Diese Systeme erfordern im Allgemeinen leistungsstarke Laser, die teuer und langsam sind.
Ein zweiter Ansatz zur Bilderzeugung mittels Laser umfasst die Verwendung von Thermotransfermaterialien, wie in den US-Patenten Nr. 3,945,318; 3,962,513; 3,964,389 und 4,395,946. Bei diesen Systemen wird eine Polymerfolie, die für die vom Laser emittierte Strahlung transparent ist, mit einem übertragbaren Material beschichtet. Bei dem Verfahren wird die Transferseite dieses Aufbaus mit einer Aufnahmefolie in Kontakt gebracht und das Transfermaterial selektiv durch die transparente Schicht hindurch bestrahlt. Die Bestrahlung bewirkt, dass das Transfermaterial selektiv auf der Aufnahmefolie haftet. Das Transfer- und das Aufnahmematerial weisen unterschiedliche Affinitäten für Feuchtmittel und/oder Farbe auf, so dass die Entfernung der transparenten Schicht zusammen mit unbestrahltem Transfermaterial eine entsprechend bebilderte fertige Platte zurückläßt. Typischerweise ist das Transfermaterial oleophil und das Aufnahmematerial hydrophil. Platten, die mit Transfersystemen hergestellt sind, neigen wegen der begrenzten Menge an Material, die effektiv übertragen werden kann, dazu, eine kurze Nutzlebensdauer aufzuweisen. Außerdem besteht die Tendenz, dass die Bildqualität sichtbar schlechter ist, als die mit anderen Verfahren erhältliche, da der Transfervorgang das Schmelzen und Wiederverfestigen von Material umfasst.
Laser wurden auch dazu verwendet, einen lichtempfindlichen Rohling zu belichten, um ihn in herkömmlicher Weise chemisch zu behandeln, wie in den US-Patenten Nr. 3,506,779 und 4,020,762. Bei einer anderen Ausführungsform dieses Verfahrens wurde ein Laserstrahl dazu verwendet, eine einen lichtempfindlichen Plattenrohling überdeckende lichtundurchlässige Beschichtung selektiv, in einem bildweisen Muster, zu entfernen. Die Platte wird dann einer Strahlungsquelle ausgesetzt, wobei das nicht entfernte Material als Maske dient, die verhindert, dass die Strahlung die darunterliegenden Teile der Platte erreicht, wie in US Patent Nr. 4,132,168. Jedes der beiden Bilderzeugungsverfahren erfordert die umständliche chemische Behandlung, die mit der herkömmlichen nichtdigitalen Plattenherstellung verbunden ist.
Die US-Patente Nr. 5,339,737 und 5,353,705 beschreiben auch lithographische Druckplatten, die zur digital gesteuerten Bilderzeugung mittels Lasergeräten geeignet sind. Hier ablatiert der Laseroutput eine oder mehrere Plattenschichten, wodurch ein bildartiges Muster von Zeichen auf der Platte erhalten wird. Der Laseroutput tritt durch mindestens eine diskrete Schicht hindurch und ablatiert eine oder mehrere darunterliegende Schichten bildweise. Die erzeugten Bildzeichen weisen eine andere Affinität für Farbe oder eine Farbkleberflüssigkeit auf, als die unbelichteten Bereiche. Das ablatierbare Material, das in diesen Patenten verwendet wird, um das Bild zu beschreiben, wird als schwer zu handhabendes, unschmelzbares, IR-absorptionsfähiges leitfähiges Polymer unter einem IR-transparenten Polymerfilm aufgebracht. Demgemäß ist das Verfahren der Herstellung der Platte kompliziert und das Bild, das durch das ablatierte Polymer auf der Platte erzeugt wird, liefert keine scharfe und klare Druckkopie.
US-A-5,351,617 betrifft Verfahren zum Bebildern von lithographischen Druckformen mit Infrarotlasern. Die Druckformen umfassen einen Träger, eine mit Infrarot ablatierbare Schicht und eine Deckschicht. In den Beispielen 11 und 12, die über die Spalten 16 und 17 reichen, schließen die ablatierbaren Schichten ein Polypyrrol bzw. ein Polyanilin ein. Die Deckschicht in diesen Beispielen ist aus Silikon. Die ablatierten Bereiche sind farbannehmend, die nicht ablatierten Bereiche dienen als nicht farbannehmende Hintergrundbereiche.
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine lithographische Platte bereitzustellen, die zur Bilderzeugung unter Verwendung eines digital gesteuerten Laserstrahls zum Ablatieren eines konjugierten Polymerfilms geeignet ist.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung der vorstehenden Platte und des Films durch in-situ Polymerisation eines geeigneten Monomers auf der Platte, um die ablatierbare Beschichtung bereitzustellen.
Die Erfindung ist in den Ansprüchen definiert.
Es wurden neue Zusammensetzungen für lithographische Platten und ein Verfahren zu ihrer Herstellung gefunden, die insbesondere in Verbindung mit digital gesteuerten Lasern verwendbar sind, um druckbare Bilder direkt auf lithographischen Platten zu erstellen. Die Platten umfassen einen Träger und eine ablatierbare konjugierte Polymerbeschichtung auf dem Träger, die aus substituiertem oder unsubstituiertem monomerem Pyrrol, Anilin oder Thiophen hergestellt ist. Die Beschichtung wird durch in-situ Polymerisation des Monomers, während es durch Aufdampfen auf die Platte aufgetragen wird, oder durch Polymerisation in Lösung und anschließendes Auftragen auf den Träger hergestellt.
Die ablatierbaren Beschichtungen enthalten bevorzugt IR-absorbierendes Polypyrrol oder mit hydrophoben funktionellen Gruppen oder mit hydrophilen funktionellen Gruppen substituiertes Polypyrrol. Der Effekt ist der, dass je nachdem eine oleophile oder hydrophile ablatierbare Beschichtung auf dem Träger bereitgestellt wird, was durch Variation der Natur des Substituenten an dem zur Herstellung der Polypyrrolpolymergerüsts verwendeten monomeren Pyrrol gesteuert wird.
Genauer gesagt, umfasst die Erfindung eine mit einem Infrarotlaserstrahl bebilderbare lithographische Druckplatte, umfassend einen Träger und eine Deckschicht auf dem Träger, wobei die Deckschicht einen polymeren Verbundstoff aus Bindemittelharz(en) und dem durch die in-situ Polymerisation einer oder mehrerer konjugierter Monomere hergestellten polymeren Rest umfasst. Die Monomere werden in Kontakt mit einem Katalysator polymerisiert und aus substituiertem oder unsubstituiertem Pyrrol, Anilin und Thiophen allein oder im Gemisch mit Bindemittel(n) ausgewählt.
Ein Verfahren für die Herstellung der mit einem Infrarotlaserstrahl bebilderbaren lithographischen Druckplatte umfasst das Beschichten eines Trägers mit einem Gemisch aus Harzbindemittel(n) und einem für die Polymerisation konjugierter Monomere, ausgewählt aus substituiertem oder unsubstituiertem Pyrrol, Anilin und Thiophen, geeigneten Katalysator. Die Beschichtung wird mit Dampf, der eines oder mehrere der Monomere umfasst, unter Polymerisationsbedingungen in Kontakt gebracht. Die aufgedampften Monomere werden in Kontakt mit dem Katalysator ihr eine zur Erzeugung einer ablatierbaren polymeren Verbundstoffbeschichtung ausreichenden Zeit polymerisiert.
Die lithographischen Platten der vorliegenden Erfindung bestehen aus einem Träger und einer einzigen Beschichtung auf dem Träger, die bevorzugt ein Gemisch aus einem oder mehreren Bindemittelharzen und einem mit Laser ablatierbaren Polymer umfasst. Die Platten der vorliegenden Erfindung unterscheiden sich von Platten des Standes der Technik, die ablatierbare Beschichtungen enthalten, dadurch, dass bei den Platten der vorliegenden Erfindung nur eine einzige Bindemittel/Polymer-Beschichtung verwendet wird und das ablatierbare Polymer bevorzugt durch in-situ Polymerisation eines geeigneten Monomers, das in dem Bindemittelharz enthalten ist, oder durch Lösungspolymerisation des Monomers und anschließendes Auftragen auf den Träger erzeugt wird. Diese Unterschiede zu Platten des Standes der Technik sind wichtige Faktoren, die ausschlaggebend dafür sind, dass auf den erfindungsgemäßen Platten einzigartig scharfe Zeichen oder Bilder erzeugt werden können, wenn ein digital gesteuerter Laser auf die Beschichtung gelenkt wird. Das folgerichtige Ergebnis ist, dass der von der Platte gedruckte Papierausdruck von ausgezeichneter Qualität ist und die Platte eine große Anzahl Kopien in ähnlicher Qualität drucken kann.
Die Träger für die vorliegende Erfindung sind bevorzugt fest, stabil und flexibel und können eine Polymerfolie oder ein Papier- oder Metallbogen sein. Polyesterfolie, wie Mylarfolie, erhältlich von der E. I. DuPont de Nemours Co., ist ein geeignetes Beispiel. Eine bevorzugte Dicke für Polyesterfolie ist 0,007 Zoll, aber es können auch dünnere und dickere Versionen verwendet werden. Ein bevorzugter Metallträger ist Aluminium. Papierträger sind typischerweise mit polymeren Stoffen "getränkt", um ihnen Wasserfestigkeit, Dimensionsstabilität und Festigkeit zu verleihen.
Die vorliegende Erfindung macht eine schnelle, effiziente Herstellung von lithographischen Druckplatten unter Verwendung relativ preisgünstiger Lasergeräte, die mit geringer bis mittlerer Leistungsstärke arbeiten, möglich. Die hier beschriebenen Bilderzeugungsverfahren können in Verbindung mit einer Vielzahl von Plattenrohlingskonstruktionen verwendet werden, die die Herstellung von "nassen" Platten, bei denen beim Drucken ein Feuchtmittel verwendet wird, oder "trockenen" Platten, auf die die Farbe direkt aufgetragen wird, ermöglichen.
Die Bilderzeugungseinrichtung der vorliegenden Erfindung schließt mindestens ein Lasergerät ein, das im IR- und bevorzugt im nahen IR-Bereich emittiert: wobei "nahes IR" hier für bilderzeugende Strahlung steht, deren λmax zwischen 700 und 1500 nm liegt. Ein wichtiges Merkmal der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Feststofflasern (die gewöhnlich als Halbleiterlaser bezeichnet werden und typischerweise auf Galliumaluminiumarsenidverbindungen basieren) als Quellen; diese sind ausgesprochen wirtschaftlich und geeignet und können in Verbindung mit einer Vielzahl von Bilderzeugungseinrichtungen verwendet werden. Die Verwendung naher IR-Strahlung ermöglicht die Verwendung eines breiten Spektrums organischer und anorganischer Absorptionsverbindungen und insbesondere vom Typ Halbleiter und Leiter.
Der Laseroutput kann über Linsen oder andere strahlführende Komponenten direkt auf die Plattenoberfläche geleitet oder kann von einem an einem anderen Ort stehenden Laser mittels eines Glasfaserkabels auf die Oberfläche eines Druckplattenrohlings übertragen werden.
Die Bildsignale werden als Bitmap-Datei in einem Computer gespeichert. Solche Dateien können durch einen Raster Image Prozessor (RIP) oder andere geeignete Mittel erzeugt werden. Ein RIP kann eingegebene Daten z. B. in einer Seitenbeschreibungssprache (engl. page-description language), welche alle Bildmerkmale, die auf die Druckplatte übertragen werden müssen, definiert, oder als Kombination aus Seitenbeschreibungssprache und einer oder mehreren Bilddateien annehmen. Die Bitmaps sind so aufgebaut, dass sie sowohl den Farbton der Farbe als auch die Rasterfrequenzen und -winkel definieren.
Ungeachtet der Art und Weise, in welcher der Strahl gerastert wird, wird (aus Gründen der Geschwindigkeit) im Allgemeinen bevorzugt eine Vielzahl von Lasern verwendet und werden ihre Outputs in ein einziges Schreibarray gelenkt. Das Schreibarray wird dann, jeweils nach Beendigung des Durchlaufs über die oder entlang der Platte, mit einem Index versehen, einem durch die Zahl der von dem Array ausgesendeten Strahlen und der gewünschten Auflösung (d. h. der Zahl der Bildpunkte pro Längeneinheit) bestimmten Abstand.
Die überhaupt für die Bilderzeugung auf einer lithographischen Platte durch Laserablation nutzbaren Polymere sind auf jene beschränkt, deren physikalische Eigenschaften ausreichen, um der Abnutzung, der sie während des Druckprozesses ausgesetzt sind, standzuhalten, und die doch so ablatieren, dass ein sauberes und scharfes reproduzierbares Bild gezeichnet wird. Ungeachtet dessen, wie das Polymer chemisch ablatiert, erfordert ein scharfes Bild auch eine homogene Verteilung des Polymers in der ganzen Beschichtung, um Unregelmäßigkeiten und freie Stellen in dem ablatierten Bild zu vermeiden. Leider handelt es sich bei den Polymeren, die dem Stand der Technik als geeignet für ablatierbare Beschichtungen bekannt sind, wie Polypyrrol, im Allgemeinen um nicht schmelzbare und schlecht zu handhabende Feststoffe, die sich an sich nicht ohne weiteres zur Herstellung vollständig homogener Beschichtungen eignen. Die Beschichtungen selbst werden beim Stand der Technik durch Einmischen eines festen vorgefertigten Polymers in das Bindemittel und Auftragen des Gemisches auf den Träger hergestellt. Hinsichtlich der Sicherstellung einer homogenen Verteilung des ablatierbaren Polymers in der ganzen Beschichtung funktioniert dieses Verfahren nicht gut, mit dem Ergebnis, dass die durch Ablation erzeugten Bilder nicht scharf sind. Wäre es möglich, die Verwendung eines vorgefertigten, schwer zu handhabenden ablatierbaren Polymers zum Herstellen einer Beschichtung zu vermeiden, wären viele der Fehler der Beschichtungen des Standes der Technik ausräumbar.
Polypyrrol weist ein konjugiertes Polymergerüst auf und kann im neutralen Zustand, als Radialkation oder -dikation vorkommen. In diesen Oxidationszuständen zeigt das Polymer mehrere starke Absorptionsbanden im ultravioletten, sichtbaren und infraroten Bereich. Polypyrrol kann in Form eines schwarzen Pulvers durch chemische Polymerisation von Pyrrol unter Verwendung eines Oxidationsmittels, wie Eisen(III)-chlorid, Wasserstoffperoxid und Ammoniumpersulfat, in einem wäßrigen oder organischen Medium erhalten werden. Das Polymer kann auch durch elektrochemische Polymerisation in wäßrigen und organischen Elektrolyten, die das Monomer enthalten, synthetisiert werden. Polypyrrol ist als unlösliches und nicht verarbeitbares Material bekannt. Das Auftragen des Polymers auf einen Polyesterträger könnte unter Verwendung einer vorgefertigten Polymerdispersion erfolgen. Polymerfilme, die mit solchen Beschichtungstechniken erhalten werden, weisen jedoch keine guten mechanischen Eigenschaften auf und haften schlecht auf dem Träger. Die Folge ist, dass die Druckplatten ein relativ kurzes Druckleben haben.
Durch die Verfahren der vorliegenden Erfindung können durch in-situ Dampfpolymerisation oder Lösungspolymerisation eines geeigneten Monomers allein oder in einem Harzbindemittel ablatierbare Polymere als Beschichtungen auf Trägern lithographischer Platten erzeugt werden. Es wurden zwei Wege gefunden, um polymerisierbare Monomer/Bindemittel-Systeme auf einem Träger bereitzustellen: Aufdampfen eines Monomers auf die Bindemittelbeschichtung bei Kontakt mit einem Katalysator oder Behandeln oder Beschichten des Trägers mit einem Gemisch, umfassend vorgefertigtes Polymerbindemittel, ablatierbares Polymer und Lösungsmittel. Die infrarotabsorbierenden Polymere und das polymere Bindemittel können während der Polymerisation oder nach dem Auftragen auf den Träger in Form einer Platte ionisch und/oder kovalent vernetzen.
Neben unsubstituiertem oder substituiertem Polypyrrol sind auch andere substituierte oder unsubstituierte Polymere, die Polyaniline und Polythiophene einschließen, als ablatierbare Systeme für lithographische Platten verwendbar. Eine Beschreibung dieser Polymere ist in einer von Israel Rubinstein herausgegebenen Monographie "Physical Electrochemistry: Principle, Method and Applications ", Kapitel 12 (Electronically Conduction Soluble Polymers), veröffentlicht von Marcel Decker (1995); und in Jean Roncally, "Conjugated Poly(thiophenes): Synthesis, Functionalization und Applications" Chem. Rev. 92 (1992), 711- 738, zu finden.

I. Lösungspolymerisation

Ein Verfahren der Erfindung betrifft die Synthese polymerer Lösungen als Beschichtungen für mit Laser bebilderbare lithographische Druckplatten. Die polymeren Lösungen bestehen aus mindestens einem ablatierbaren infrarotabsorbierenden Polymer, polymeren Bindemitteln, Kupplungsmitteln, Abbruchmitteln und organischen oder wäßrigen Lösungsmitteln. Genauer gesagt, wird das infrarotabsorbierende Polymer in Form eines Kolloids mit einer Teilchengröße um 10&supmin;&sup9; m durch chemisch katalysierte Polymerisation des entsprechenden Monomers in organischen oder wäßrigen Lösungen, die polymere Bindemittel und Kupplungsmittel enthalten, erhalten. Während der Polymerisation wird das infrarotabsorbierende Polymer erzeugt und vernetzt mit den polymeren Bindemitteln, wodurch eine stabile homogene Lösung gebildet wird. Dem Reaktionsgemisch werden auch Kettenabbruchmittel zugegeben, um die Polymerisation abzubrechen. Die Lösung wird dann durch Schleuderbeschichtungsverfahren oder Beschichtungsverfahren mit Auftragsschiene auf den plattenförmigen Träger aufgetragen. Beim Trocknen polymerisiert das infrarotabsorbierende Polymer weiter und vernetzt mit den polymeren Bindemitteln, wodurch gleichmäßige polymere Filme gebildet werden, welche gute mechanische und haftende Eigenschaften zeigen. Darüber hinaus werden die erhaltenen Filme durch Belichtung mit Infrarotlaserlicht leicht unter Erhalt eines sauberen Bildes ablatiert.
Die beschriebenen infrarotabsorbierenden Polymere werden durch Polymerisation aromatischer Verbindungen, wie Pyrrol, Anilin, Thiophen und deren substituierten Derivaten, erhalten, wobei die Substituenten Alkyl-, Aryl-, Alken-, Hydroxyalkyl-, Alkylhalogenid-, Trialkoxysilyl-, Carboxylat- und Sulfonatreste einschließen. Die polymeren Bindemittel sind Kohlenwasserstoff oder Organosiliciumoligomere und/oder -polymere, die bevorzugt eine der folgenden reaktiven funktionellen Gruppen enthalten (d. h. eine Hydroxy-, Urethan-, Maleinsäureanhydrid-, Silylhydrid-, Acrylat- oder Nitrocellulosegruppe). Gegebenenfalls werden die Bindemittel aus jenen Oligomeren oder Polymeren ausgewählt, die thermisch mit dem infrarotabsorbierenden Polymeren vernetzbar sind; es ist jedoch nicht notwendig, dass die Bindemittel Vernetzungsstellen mit dem ablatierbaren konjugierten Polymer bilden. Im Allgemeinen werden bessere physikalische Eigenschaften für das Produkt erzielt, wenn eine Vernetzung erfolgt. Bei den Kupplungsmitteln handelt es sich um mindestens eine der folgenden Verbindungen: Eisen(III)-chlorid, Wasserstoffperoxid, Benzoylperoxid, Ammoniumpersulfat, Kupferperchlorat, Platin(IV)-chlorid, Platindivinyltetramethyldisiloxan, Zinkdioctoat und Dibutylzinndiacetat. Bei den Abbruchmitteln handelt es sich um die Monomerderivate mit einem Substituenten an der Polymerisationsstelle (d. h. 2-Alkylpyrrol, 4-Alkylanilin und 2-Alkylthiophen).
Wenn ein substituiertes Pyrrol als Monomer verwendet wird und das substituierte Pyrrol ein Feststoff ist, kann das Lösungspolymerisationsverfahren dahingehend modifiziert werden, dass das Bindemittelharz und das Monomer in der Lösung gelöst und auf den Metall- oder Polymerträger aufgetragen werden. Der beschichtete Träger wird dann in eine wäßrige oder organische Lösung, die ein Oxidationsmittel enthält, eingetaucht. Das substituierte Pyrrolmonomer polymerisiert in dem Bindemittelharz, wodurch ein gleichmäßiger und haftender polymerer Film gebildet wird.

a. Polypyrrole

Die folgenden Beispiele 1 bis 5 beschreiben die Herstellung polymerer Lösungen, die infrarotabsorbierende Polymere enthalten, welche durch die Polymerisation von Pyrrol, N-Methylpyrrol, N-Ethylpyrrol, 1-(Trimethoxysilylpropyl)pyrrol und 3-n-Octylpyrrol erhalten wurden, wobei Eisen(III)-chlorid als oxidatives Kupplungsmittel verwendet wird. Beispiel 6 ist ein Kontrollversuch. Bei der Polymerisation wurden infrarotabsorbierende Polymere gebildet und vernetzten während der Polymerisation ionisch mit den polymeren Bindemitteln unter Bildung stabiler polymerer Lösungen. Die polymeren Lösungen wurden wie folgt hergestellt. Beispiele
Nitrocellulose wurde von Hercules erhalten. Scripset 810 Harz ist ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer (Monsanto). Diese polymeren Bindemittel wurden in dem Lösungsmittelgemisch, welches 30% Methylcellosolv, 20% Methanol, 28% Dioxalan, 1% N,N'-Dimethylformamid und 21% Methylethylketon enthielt, aufgelöst. Das wasserfreie Eisen(III)-chlorid wurde in kleinen Portionen in die Lösung gegeben, um eine heftige Reaktion zu vermeiden, bei welcher ein weißer Rauch von Chlorwasserstoffsäure erzeugt wird. Nach 30 min Rühren bei Raumtemperatur wurde die Lösung filtriert, um den festen Rückstand zu entfernen. Dann wurde das Monomer auf einmal zugegeben und das Reaktionsgemisch 4 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert und bei 60ºC auf die DS und EG Aluminiumsubstrate aufgetragen, wodurch gleichmäßige schwarze Filme erhalten wurden. Diese aufgetragenen Filme wurden durch Bestrahlung mit Infrarotlaserlicht mit 875 nm leicht ablatiert, wodurch ein sauberes Bild erzeugt wurde.

b. Polyaniline

Die folgenden Beispiele 7 bis 11 beschreiben die Herstellung von polymeren Lösungen, die infrarotabsorbierende Polymere enthalten, welche durch die Polymerisation von Anilin, N-Methylanilin, N-n-Butylanilin, 2-Methylanilin und 2-Aminobenzylalkohol erhalten wurden, unter Verwendung von n-Dodecylbenzylsulfonsäure (DBSS) und Benzoylperoxid als Gegenion bzw. Oxidationsmittel. Die polymeren Lösungen wurden wie folgt hergestellt: Anilin, N-Methylanilin, 2-Methylanilin, 2-Aminobenzylalkohol und Benzoylperoxid wurden von Aldrich Chemical bezogen. N-n-Butylanilin wurde von TCI-America erhalten. Dodecylbenzylsulfonsäure wurde von Browning erhalten. Acryloid A21 ist ein Acrylatpolymer, welches von Rohm & Haas erhalten wurde. Das Bindemittelharz wurde in Toluol aufgelöst. Monomer, Dodecylbenzylsulfonsäure und Benzoylperoxid wurden zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde unter konstantem Rühren unter einer Stickstoffatmosphäre 4 h auf 60ºC erwärmt. Das Reaktionsgemisch wurde durch 1,0 um Filterpapier filtriert. Die polymere Lösung wurde bei 60ºC auf den glatten oder rauhen Aluminiumträger aufgetragen und mittels heißer Luft getrocknet, wodurch gleichmäßige dunkelgrüne Filme erzeugt wurden. Diese aufgetragenen Filme wurden durch Bestrahlung mit Infrarotlaserlicht mit 875 nm leicht ablatiert, wodurch ein sauberes Bild erzeugt wurde. Beispiele
Die folgenden Beispiele 12 bis 14 beschreiben die Herstellung von polymeren Lösungen, die infrarotabsorbierende Polymere enthalten, welche durch die Polymerisation von Thiophen, 3-Hexylthiophen und 3-Octylthiophen erhalten wurden, unter Verwendung von Eisen(III)- chlorid als Oxidationsmittel. Die polymeren Lösungen wurden wie folgt hergestellt: Thiophen, 3-Hexylthiophen und 3-Octylthiophen wurden von TCI-America erhalten. Das Polymerbindemittel wurde in dem Gemisch aus Chloroform und Methylethylketon aufgelöst. Das wasserfreie Eisen(III)-chlorid wurde langsam in das Reaktionsgemisch gegeben. Nach 1 h Rühren bei Raumtemperatur wurde die Lösung filtriert, um den festen Rückstand zu entfernen. Dann wurde das Monomer auf einmal zugegeben und das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur 5 h unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert und dann bei 60ºC auf den glatten oder rauhen Aluminiumträger aufgetragen, wodurch gleichmäßige dunkelblaugrüne Filme erzeugt wurden. Die aufgetragenen Filme wurden durch Bestrahlung mit Infrarotlaserlicht mit 875 nm leicht ablatiert, wodurch ein sauberes Bild erzeugt wurde. Beispiele

II. In-situ Dampfpolymerisation

Die in-situ Dampfpolymerisation ablatierbarer Monomere kann unter Verwendung substituierter oder unsubstituierter Pyrrol-, Anilin- oder Thiophenmonomere ausgeführt werden. Pyrrol ist jedoch das bevorzugte Monomer für die in-situ Dampfpolymerisation. Die Polymerverbundstoffe, die Polypyrrol und dessen substituierte Derivate enthalten, können entweder auf einem Metall- oder einem Polymerträger durch chemische in-situ Polymerisation der Monomere, während sie aufgedampft werden, erhalten werden. Das Monomer könnte auf einen Träger aufgetragen werden, welcher mit einem Oxidationsmittel, wie Eisen(III)-chlorid, beschichtet wurde, oder, was bevorzugt ist, der Träger wird zuerst mit einem Bindemittelharz, das das Oxidationsmittel enthält, beschichtet. Das bevorzugte Verfahren, d. h. das Vorbeschichten mit Bindemittelharz, liefert einen ablatierten Film, der eine bessere Haftung auf dem Träger und überlegene physikalische Eigenschaften aufweist, was einer längeren Lebensdauer im anschließenden Druckbetrieb gleichkommt.
Im speziellen wird ein glatter Aluminiumträger mit einer Lösung beschichtet, die Bindemittelharz, z. B. Nitrocellulose, Polyurethan, Polycarbonat, Polyepoxid, Polystyrol, Polysiloxan und Polyvinylalkohol allein oder in Kombination; und ein Oxidationsmittel, z. B. Eisen(III)-chlorid, Wasserstoffperoxid und Ammoniumpersulfat allein oder in Kombination, enthält. Der beschichtete Träger wird dann mit dem Monomerdampf in Kontakt gebracht, welcher unter Bildung eines gleichmäßigen Films polymerisiert. Die Polymerisationsgeschwindigkeit wird gesteuert, indem die Temperatur und die Konzentration des Oxidationsmittels in dem Bindemittel variiert wird.
Die folgenden Beispiele 15 und 16 veranschaulichen das vorliegende Verfahren zur in-situ Dampfpolymerisation.

Beispiel 15

Polypyrrol-Nitrocellulose-Verbundstoffe

Nitrocellulosepolymer (1,0 g) und wasserfreies Eisen(III)-chlorid (0,1 g) wurden in 6,0 g eines Lösungsmittelgemisches, das Methylcellulose (30%), Methanol (20%), Dioxalan (28%) und Dimethylformamid (21%) enthielt, aufgelöst. Die polymere Lösung wurde unter Verwendung eines Spiralschabers auf einen glatten Aluminiumträger aufgetragen und getrocknet, wodurch eine gleichmäßige, mit etwa 1 g/m² aufgetragene Beschichtung hergestellt wurde. Der beschichtete Aluminiumträger wurde dann bei Raumtemperatur mit Pyrroldampf in Kontakt gebracht. In 10 min wurde ein gleichmäßiger schwarzer Film aus Polypyrrol-Nitrocellulose- Verbundstoff erhalten. Der Kontaktwinkel eines Wassertropfens auf der Filmoberfläche betrug 71º. In Abhängigkeit von der Anwendung ist ein Kontaktwinkel von 40º-110º erwünscht. Für eine Naßplatte, d. h. eine Platte die Feuchtmittel benötigt, ist ein Kontaktwinkel zwischen 40º und 90º erwünscht. Für eine wasserlose Platte, bei der kein Wasser erforderlich ist, ist ein Kontaktwinkel zwischen 90º und 110º erwünscht.
Durch Bestrahlung mit Laserlicht, dessen Wellenlänge im Infrarotbereich lag, wurde der Polypyrrol-Nitrocellulose-Verbundstofffilm schnell ablatiert und ein sauberes Bild erzeugt.

Beispiel 16

Poly(N-methylpyrrol)-Nitrocellulose-Verbundstoffe

Es wurde ein gleichmäßiger Film aus Poly(N-methylpyrrol)-Nitrocellulose-Verbundstoff auf einem glatten Aluminiumträger nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 15 hergestellt. Anstelle von Pyrrol wurde N-Methylpyrrol als Monomer verwendet. Der Kontaktwinkel mit Wasser betrug 86º. Dies zeigt an, dass Poly(N-methylpyrrol)-Nitrocellulose-Verbundstoff hydrophober ist als Polypyrrol-Nitrocellulose-Verbundstoff.

Beispiel 17

Poly(N-ethylpyrrol)-Nitrocellulose-Verbundstoffe

Ein gleichmäßiger Film aus Poly(N-ethylpyrrol)-Nitrocellulose-Verbundstoff auf einem glatten Aluminiumträger wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 16 hergestellt. Anstelle von N-Methylpyrrol wurde N-Ethylpyrrol als Monomer verwendet. Der Kontaktwinkel mit Wasser betrug 89º. Dies zeigt an, dass Poly(N-ethylpyrrol)-Nitrocellulose-Verbundstoff hydrophober ist als Polypyrrol-Nitrocellulose-Verbundstoff und Poly(N-methylpyrrol)-Nitrocellulose-Verbundstoff.
Durch Bestrahlung mit Laserlicht, dessen Wellenlänge im Infrarotbereich lag, wurden die Polypyrrol-Nitrocellulose-Verbundstoffilme schnell ablatiert und saubere Bilder erzeugt.

III. Ablatierbare Beschichtungen ohne Bindemittelharz

Wie vorstehend hier erwähnt wurde, können geeignete ablatierbare Beschichtungen für die Herstellung von Lithographie-Platten auch ohne die Verwendung eines Bindemittelharzes, das dazu dient, die Hafteigenschaften oder andere physikalische Eigenschaften, die die Dauerhaftigkeit des druckbaren Bildes erhöhen, hergestellt werden. Ablatierbare Beschichtungen ohne Bindemittelharz können durch Lösungspolymerisation des IR-absorbierenden Monomers und nachfolgendes Auftragen auf den Träger hergestellt werden oder, wenn das Monomer leicht verdampfbar ist, kann das Monomer auf eine Trägeroberfläche, die mit einem Oxidationsmittel beschichtet ist, aufgedampft und in-situ polymerisiert werden. Im Allgemeinen entspricht das Verfahren der Herstellung einer ablatierbaren Beschichtung ohne Bindemittel dem vorstehend für die Lösungs- oder in-situ Polymerisation von Monomeren in Verbindung mit Bindemittel beschriebenen Verfahren.
Die folgenden nicht einschränkenden Beispiele 18-23 sollen die Herstellung IR-ablatierbarer Beschichtungen auf einem Träger in Form einer lithographischen Platte, ohne dass ein Harzbindemittel verwendet wird, veranschaulichen. Die Beispiele zeigen, dass die drei Hauptklassen von ablatierbaren Beschichtungen, d. h. die vorstehend hier beschriebenen Polyaniline, Polythiophene und Polypyrrole, in geeignete Beschichtungen überführt werden können, ohne zu einem polymeren Bindemittel oder anderen Beschichtungshilfen in einem Verbundstoffsystem zu greifen.

Beispiel 18

Synthese von Poly(2-methylanilin)

Poly(2-methylanilin) [Aldrich Chemical] wurde synthetisiert, indem 100 ml 1 M wäßriger HCl-Lösung, die 6,7 g Ammoniumbisulfat enthielt, langsam in 150 ml 1 M wäßrige HCl-Lösung gegeben wurden und darin unter konstantem Rühren zwischen 0 und 5ºC 11,7 g 2-Methylanilin aufgelöst wurden. Es entwickelte sich sofort eine dunkelgrüne Farbe und das Polymer wurde schließlich aus der Lösung ausgefällt. Das Reaktionsgemisch wurde zwischen 0 und 5ºC weitere 12 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert und der Polymerniederschlag mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat farblos war. Das feuchte Poly(2-methylanilin)pulver wurde dann 15 h unter konstantem Rühren in 250 ml 0,1 M NH&sub4;OH-Lösung suspendiert. Das Polymerprodukt wurde durch Filtration gewonnen, mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat neutral war, und dann unter Vakuum getrocknet, bis ein konstantes Gewicht erreicht wurde.
Die Beschichtungslösung wurde hergestellt, indem 1,0 g Poly(2-methylanilin) in 10 ml Tetrahydrofuran aufgelöst wurden. Die polymere Lösung wurde filtriert, um den festen Rückstand zu entfernen. Die Lösung wurde auf den Träger in Form einer rauhen Aluminiumplatte aufgetragen, wodurch ein gleichmäßiger dunkelblauer Film erzeugt wurde. Die Filme wurden in 1 M HCl-Lösung getaucht, welche zu einer dunkelgrünen Farbe wechselten. Nach dem Trocknen wurden die Filme durch Bestrahlung mit Infrarotlaserlicht mit 875 nm leicht ablatiert, wodurch ein sauberes Bild erzeugt wurde.

Beispiel 19

Wasserlösliches Poly(anilin-co-N-(4-sulfophenyl)anilin)

Poly(anilin-co-N-(4-sulfophenyl)anilin)-Copolymer wurde synthetisiert, indem 50 ml 1,2 M HCl, die 6,8 g Ammoniumpersulfat enthielt, langsam in 50 ml 1,2 M HCl-Lösung gegeben wurden und darin unter konstantem Rühren bei Raumtemperatur 0,93 g Anilin [Aldrich Chemical] und 2,7 g des Natriumsalzes der Diphenylamin-4-sulfonsäure [Aldrich Chemical] aufgelöst wurden. Es entwickelte sich sofort eine dunkelgrüne Farbe und das Polymer fiel schließlich aus der Lösung aus. Das Reaktionsgemisch wurde bei Raumtemperatur weitere 20 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann zentrifugiert und der gewonnene dunkelgrüne Niederschlag 10-12 mal mit 1,2 M HCl gewaschen. Das Polymer wurde dann als Pulver isoliert und bei 20ºC im Vakuum bis zu Gewichtskonstanz getrocknet.
Die Beschichtungslösung wurde hergestellt, indem 0,5 g Poly(anilin-co-N-(4-sulfophenyl)- anilin)-Pulver in 5 ml 1,0 M wäßrigem NH4OH aufgelöst wurden. Die polymere Lösung wurde filtriert, um den festen Rückstand zu entfernen. Die filtrierte Lösung wurde auf den rauhen Aluminiumträger aufgetragen und mittels heißer Luft getrocknet, wodurch gleichmäßige dunkelgrüne Filme erzeugt wurden. Diese Filme wurden durch Bestrahlung mit Infrarotlaserlicht mit 875 nm leicht ablatiert, wodurch ein sauberes Bild erzeugt wurde.

Beispiel 20

Poly(3-octylpyrrol)

Poly(3-octylpyrrol) wurde synthetisiert, indem 20 ml Wasser, das 3,2 g wasserfreies Eisen(III)-chlorid enthielt, unter konstantem Rühren bei Raumtemperatur langsam zu 20 ml eines Wasser/Acetonitril-Gemisches (80/20 Vol.%) und 0,9 g 3-Octylpyrrol gegeben wurden. Es entwickelte sich sofort eine schwarze Farbe und das Polymer wurde schließlich aus der Lösung ausgefällt. Das Reaktionsgemisch wurde bei Raumtemperatur weitere 4 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert und mit viel Methanol gewaschen. Das schwarze Poly(3- octylpyrrol)-Pulver wurde dann bei 20ºC im Vakuum getrocknet, bis ein konstantes Gewicht erreicht wurde.
Die Beschichtungslösung wurde hergestellt, indem 0,5 g Poly(3-octylpyrrol) in 10 ml Tetrahydrofuran aufgelöst wurden. Die polymere Lösung wurde filtriert, um den festen Rückstand zu entfernen. Die filtrierte Lösung wurde auf den rauhen Aluminiumträger aufgetragen, wodurch gleichmäßige schwarze Filme erzeugt wurden. Diese Filme wurden durch Bestrahlung mit Infrarotlaserlicht mit 875 nm leicht ablatiert, wodurch ein sauberes Bild erzeugt wurde.

Beispiel 21

Synthese von Poly(3-octylthiophen)

Poly(3-octylthiophen) wurde synthetisiert, indem 20 ml eines Chloroform/Methylethylketon- Gemisches (80/20 Vol.%), das 3,6 g wasserfreies Eisen(III)-chlorid enthielt, unter konstantem Rühren bei Raumtemperatur langsam zu 20 ml einer Chloroformlösung gegeben wurden, in der 1,0 g 3-Octylthiophen [TCI-America] gelöst waren. Es entwickelte sich sofort eine dunkelrote Farbe, die schließlich nach dunkelblau wechselte. Das Reaktionsgemisch wurde bei Raumtemperatur weitere 12 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert und mit viel Methanol gewaschen. Der Poly(3-octylthiophen)-Niederschlag wurde dann 10 h unter konstantem Rühren in 100 ml Methanol suspendiert. Das Polymerpulver wurde durch Filtration gewonnen und im Vakuum getrocknet, bis ein konstantes Gewicht erreicht wurde.
Die Beschichtungslösung wurde hergestellt, indem 0,5 g Poly(3-octylthiophen) in 10 ml Tetrahydrofuran aufgelöst wurden. Die polymere Lösung wurde filtriert, um den festen Rückstand zu entfernen. Die filtrierte Lösung wurde auf den rauhen Aluminiumträger aufgetragen, wodurch gleichmäßige rotbraune Filme erzeugt wurden. Diese Filme wurden in eine Wasserlösung, die 0,1 M Eisen(III)-chlorid enthielt, getaucht, welche zu einer dunkelgrünen Farbe wechselten. Nach dem Trocknen an der Luft wurden diese Filme durch Bestrahlung mit Infrarotlaserlicht mit 875 nm leicht ablatiert, wodurch ein sauberes Bild erzeugt wurde.

Beispiel 22

In-situ Dampfpolymerisation von Pyrrol

1,0 g Eisen(III)-chlorid wurden langsam in 10 g Methylethylketon aufgelöst. Die Lösung wurde filtriert, um den festen Rückstand zu entfernen. Das Filtrat wurde unter Verwendung eines Spiralrakels #3 auf den rauhen Aluminiumträger aufgetragen und dann mit heißer Luft getrocknet. Das beschichtete Aluminium wurde bei Raumtemperatur mit dem Pyrroldampf in Kontakt gebracht. In wenigen Sekunden wurde ein Film aus schwarzem Pulver gebildet. Der Polypyrrolfilm wurde durch Bestrahlung mit Infrarotlaserlicht mit 875 nm ablatiert, wodurch ein Druckbild erzeugt wurde.

Beispiel 23

In-situ Polymerisation von N-Methylpyrrol

Die in-situ Polymerisation von N-Methylpyrrol wurde ähnlich wie im vorstehenden Beispiel 22 durchgeführt. Das schwarze Poly(N-methylpyrrol) wurde durch Bestrahlung mit Infrarotlaserlicht mit 875 nm ablatiert, wodurch ein Druckbild erzeugt wurde.
Ungeachtet des Verfahrens der Erzeugung des hier beschriebenen ablatierbaren Films, d. h. durch Lösungspolymerisation und nachfolgendes Auftragen auf den Träger oder in-situ Polymerisation auf dem Träger, kann das verwendete Monomer unsubstituiert sein oder die folgenden Substituenten tragen:
i. substituiertes Anilin
Substitution am Stickstoffatom: Alkyl, Allyl, Benzyl, Phenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 3-Methoxyphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Sulfophenyl und 3-(Trialkoxysilyl)propyl;
Monosubstitution am aromatischen Ring in Ortho- und Metastellung: Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Hydroxymethyl, Chlorid, Iodid, Sulfonsäure und Carbonsäure; Disubstitution am aromatischen Ring: 2,5-Dimethyl und 3,6-Dimethyl;
ii. substituiertes Pyrrol
Substitution am Stickstoffatom: Alkyl, Allyl, Benzyl, Oxyalkyl, Alkylsulfonsäure und Alkylcarbonsäure;
Monosubstitution entweder an der 3. oder der 4. Position: Alkyl, Halogen, Alkoxy, Ether, Polyether, fluoriertes Alkyl, Sulfonsäure und Carbonsäure;
Disubstitution an der 3. und 4. Position: Dialkyl und Dioxyalkyl;
iii. substituiertes Thiophen
Monosubstitution entweder an der 3. oder der 4. Position: Alkyl, fluoriertes Alkyl, Aryl, Halogen, Alkoxy, Ether, Polyether, Sulfonsäure und Alkylsulfonsäure;
Disubstitution an der 3. und 4. Position: Dialkyl, Alkyl und Alkoxy, Dialkoxy, Alkyl und Halogen, Alkyl und Ether, und Alkyl und Polyether.
Bindemittel, die für die ablatierbaren Beschichtungen der Erfindung verwendet werden können, sind aus Celluloseestern, Polyestern, Polyurethanen, Polyethern, Polyamiden, Polysulfiden, Polysiloxanen, Vinylpolymeren, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Polyolefinen ausgewählt.

Claims

1. Mit Laser bebilderbare Druckplatte, bestehend aus einer lithographischen Platte als Träger und einer mit Infrarot ablatierbaren Beschichtung auf dem Träger, wobei die Beschichtung mindestens ein infrarotabsorbierendes Polymer, ausgewählt aus substituiertem oder unsubstituiertem Polypyrrol, Polyanilin und Polythiophen, umfasst.

2. Mit Laser bebilderbare Druckplatte gemäß Anspruch 1, wobei die Beschichtung ferner ein Bindemittelharz umfasst.

3. Mit Laser bebilderbare Druckplatte gemäß Anspruch 2, wobei das (die) Bindemittelharz(e) aus Celluloseestern, Polyestern, Polyurethanen, Polyethern, Polyamiden, Polysulfiden, Polysiloxanen, Vinylpolymeren, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyolefinen und Nitrocellulose ausgewählt ist (sind).

4. Mit Laser bebilderbare Druckplatte gemäß Anspruch 2, wobei das Bindemittelharz eine reaktive funktionelle Gruppe enthält, die mit dem infrarotabsorbierenden Polymer vernetzen kann.

5. Mit Laser bebilderbare Druckplatte gemäß Anspruch 4, wobei die funktionelle Gruppe aus einer Hydroxy-, Urethan-, Maleinsäureanhydrid-, Silylhydrid- und Acrylatgruppe ausgewählt ist.

6. Mit Laser bebilderbare Druckplatte gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das infrarotabsorbierende Polymer Substituentengruppen, ausgewählt aus Halogenatomen, Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl-, Acyl-, Alkenyl-, Allyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Hydroxyalkyl-, halogenierten Alkyl-, Trialkoxysilylalkyl-, Alkylsulfonsäure-, Polyether- und Alkylcarbonsäureresten, enthält.

7. Mit Laser bebilderbare Druckplatte gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die infrarotabsorbierenden Polymere aus Poly(2-methylanilin), Poly[anilin-co-N-(4-sulfophenylyl)anilin], Poly(3-octylpyrrol), Poly(3-octylthiophen), Polypyrrol und Poly(N-methylpyrrol) ausgewählt sind.

8. Mit Laser bebilderbare Druckplatte, bestehend aus einer lithographischen Platte als Träger, ausgewählt aus Polyesterfolien, Metallträgern und Papierträgern, und einer mit Infrarot ablatierbaren Beschichtung, wobei die Beschichtung durch Aufdampfen eines Monomers, ausgewählt aus substituiertem und unsubstituiertem Pyrrol, Anilin und Thiophen, auf den Träger in Form einer lithographischen Platte, die vorher mit einem Oxidationsmittel, das als Katalysator für die Polymerisation konjugierter Monomere, ausgewählt aus substituierten und unsubstituierten Pyrrolen, Anilinen und Thiophenen, geeignet ist, oder einem Bindemittelharz, das ein solches Oxidationsmittel enthält, beschichtet worden ist, und in-situ Polymerisation erhalten wird.

9. Mit Laser bebilderbare Druckplatte, bestehend aus einer lithographischen Platte als Träger, ausgewählt aus Polyesterfolien, Metallträgern und Papierträgern, und einer mit Infrarot ablatierbaren Beschichtung, wobei die Beschichtung durch Behandeln oder Beschichten des Trägers in Form einer lithographische Platte mit einem Gemisch, umfassend mindestens ein infrarotabsorbierendes Polymer, ausgewählt aus substituierten und unsubstituierten Polypyrrolen, Polyanilinen und Polythiophenen, mindestens ein Lösungsmittel und gegebenenfalls ein Bindemittelharz, erhalten wird.

10. Mit Laser bebilderbare Druckplatte gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei der Träger in Form einer lithographischen Platte ein Aluminiumträger ist.

11. Verfahren zur Herstellung einer mit Laser bebilderbaren Druckplatte, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 7, 9 und 10 definiert ist, umfassend: das Behandeln oder Beschichten eines Trägers in Form einer lithographischen Platte mit einem Gemisch, umfassend mindestens ein infrarotabsorbierendes Polymer, ausgewählt aus substituierten und unsubstituierten Polypyrrolen, Polyanilinen und Polythiophenen, mindestens ein Lösungsmittel und gegebenenfalls ein Bindemittelharz; und das Trocknen.

12. Verfahren zur Herstellung einer mit Laser bebilderbaren Druckplatte, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 8 und 10 definiert ist, umfassend: das Beschichten eines Trägers in Form einer lithographischen Platte mit einem Oxidationsmittel oder einem Bindemittelharz, das ein Oxidationsmittel enthält, wobei das Oxidationsmittel ein geeigneter Katalysator für die Polymerisation konjugierter Monomere, ausgewählt aus substituiertem oder unsubstituiertem Pyrrol, Anilin und Thiophen, ist; das Inkontaktbringen des beschichteten Trägers mit dem Dampf eines Monomers, ausgewählt aus substituiertem und unsubstituiertem Pyrrol, Anilin und Thiophen, unter Polymerisationsbedingungen; und das Polymerisieren der Monomere.

13. Verfahren gemäß Anspruch 12, wobei die Polymerisationsbedingungen Temperaturen zwischen 10ºC und 150ºC und eine Dauer zwischen 10 s und 1 h umfassen.

14. Verfahren zur Herstellung einer mit Laser bebilderten Druckplatte, wobei das Verfahren umfasst: das Bereitstellen einer mit Laser bebilderbaren Druckplatte, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert ist; und das bildweise Belichten der bebilderbaren Druckplatte mit Infrarotlaserstrahlung.