JPH091916A - レーザー製版用印刷版及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 デジタル制御レーザービームを用いて、版上
に鮮明な画像（画線）をダイレクトに形成させることが
できるレーザー製版用印刷版とその製法を提供するこ
と。 【解決手段】 アルミニウム板等の支持体と該支持体上
に設けられたレーザーアブレーション性ポリマーコーテ
ィングとから成るレーザー製版用印刷版である。前記コ
ーティングは、ピロール、アニリン、チオフェン若しく
はこれらの置換体等の共役モノマーの蒸気を版上で重合
させるインサイチュー重合又は前記共役モノマーをバイ
ンダー樹脂の共存下に重合させる溶液重合等によって形
成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はレーザーを用いて画
像形成（製版）する印刷版であるレーザー製版用印刷版
及びその製法に関し、特にディジタル制御されたレーザ
ーを用いて、印刷版に画像形成する露光法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷法とオフセット印刷法とは合体
して、小規模印刷或いは大規模印刷において、経済的
で、高速度で且つ高品質の画像を複製する印刷産業に非
常な好都合をもたらしている。平版印刷版に画像を転写
する産業に利用できる公知技術は多いが、写真製版が優
位を占めている。写真製版においては、親水性の版は感
光性コーティングにより処理され、フィルム画像を介し
て露光され、現像されて版上に印刷できる親油性の画像
（画線）を形成する。

【０００３】写真像転写による平版印刷用版の製造は、
比較的効率的で有効ではあるが、工程数が多く、フレキ
シビリテイに劣る間接的な製版法である。代表的には、
予め写真感光性を付与した版（ＰＳ版）は、親水性付与
の表面処理をされたアルミニウムから製造される。原図
のハードコピーのネガチブ或いはポジチブのフィルム画
像が準備され、ＰＳ版はフィルム画像に露光され、現像
され、洗浄され、印刷の準備ができる。フィルム画像の
望ましいどんな修正も、原図のハードコピーを先ず修正
し写真製版を繰り返すことによりなされる。従って、フ
レキシビリテイに乏しい。写真画像転写による製版は精
巧で有用であるので、写真製版に伴う前記問題を解決で
きる平版の製版法に対する要望は長い間認識されてい
る。

【０００４】多段階の写真製版を経ないで、版上に良質
の印刷できる画像（画線）をダイレクトに形成すること
は、印刷産業に非常に有益であることは明らかである。
ハードコーピーを修正する必要を負わないで、予め決め
られた方法で原図の修正がなされる製版法が開発される
ならば、特に、そのような修正がオンラインでなされる
ならば、それは非常に有効である。このような目的に沿
って、平版製作分野の技能者は、デジタル制御画像製作
技術、則ち、今日の世界にどこにでもあるＰＣコンビュ
ーターを多量刷り（１０万枚又はそれ以上の複写）に使
用できる平版に、デジタル画像をダイレクトに伝える手
段と統合する手段の発展に努力を注ぐように最近なって
いる。

【０００５】グラフィツク材料或いはテキストのデジタ
ルコンピュター支援デザインによる画像形成は周知であ
る。デジタルコンピュターシステムのＣＲＴ上に与えら
れた言語、グラフィツク等の電子画像は編集することが
でき、インパクトプリンター、レーザープリンター或い
はインクジェットプリンターなどを用いて直接印刷する
ことにより目的とするハードコピーに変換される。

【０００６】ハードコピーを印刷又は製造するこの方法
は、非常にフレキシビテイがあって、数千枚を超えない
印刷刷りが要求される場合は有用であるが、この印刷方
法は、数万或いは数十万枚刷りの多量印刷には適さな
い。多量印刷に対しては、写真画像（ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ ｉｍａｇｅ）転写製版によって製造される版
を用いる平版印刷が、未だに好ましい方法である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】デジタル化された画像
情報は製版に利用でき、この製版において、画像デジタ
ル化に従って、フィルムは画像を表現するように製作さ
れ、画像は露光と現像によって版上に形成される。この
方法はデジタル化画像の編集を可能とすることによりフ
レキシビリテイを増すけれども、この方法は写真画像転
写法に伴う製版の諸問題を解決できない。

【０００８】最近、インクジエット技術による平版の製
造が提案され、デジタル制御平版製作の利用に影響を与
えている。このような手法の一例は、特開昭６２ー２５
０８１号公報に開示されている。この出願は、平版の親
水性のアルミニウム面上に画像を形成するために親油性
液体を塗布するためのインクジエット方式の使用を記載
している。しかしながら、インクジエット技術は、商業
的な平版に関しては初期段階である。現在のインクジエ
ット技術では、大きな或いは商業的に受け入れられるオ
フセット版を製造できない。

【０００９】レーザーやデジタル制御は、レーザーベー
ス製版システム（ｌａｓｅｒ−ｂａｓｅｄ ｉｍａｇｉ
ｎｇ ｓｙｓｔｅｍ）の開発に相当な努力をする様にし
むけている。初期の例は、凹版或いは凸版印刷のパター
ンを作るために、未露光の感光性材料（ｐｌａｔｅ ｂ
ｌａｎｋ）から物質をエッチング除去するためにレーザ
ーを利用した。例えば、米国特許第３，５０６，７７９
号、４，３４７，７８５号を参照されたい。この方法
は、平版の製造に拡大された。例えば、親油性の下層を
現すために、親水性面を除去する等である。例えば、米
国特許第４，０５４，０９４号を参照されたい。このよ
うなシステムは、高価で速度の遅い高出力レーザーを必
要とする。

【００１０】レーザーを用いて画像形成するレーザー製
版（ｌａｓｅｒ ｉｍａｇｉｎｇ）への第二の方法は、
米国特許第３，９４５，３１８号、第３，９６２，５１
３号、第３，９６４，３８９号及び第４，３９５，９４
６号に開示されているように、熱転写材料の使用であ
る。これらの方式の場合、レーザーにより放射される放
射線に対して透過性のポリマーシートが、転写性材料で
被覆される。製版中、この構造の転写面はアクセプター
シートと接触させられ、転写材料は透過性層を通して選
択的に照射される。照射は、転写材料をアクセプターシ
ートに選択的に接着させる。転写材料及びアクセプター
材料は、湿し水及び／又はインキに対して異なった親和
性を示す。その結果、未照射転写材料ならびに透過性層
の除去は、適切に画像形成され且つ仕上げられた版を与
える。典型的には、転写材料は親油性であり、アクセプ
ター材料は親水性である。転写方式によって製造された
版は、効果的に転写できる材料量の制約により、短いが
有用な寿命を示す傾向がある。更に、転写方式は材料の
熱溶融と再固化を伴うので、画像品質が、他の方法によ
り得られるものよりも明らかに劣り易い。

【００１１】米国特許第３，５０６，７７９号、第４，
０２０，７６２号に記載されているように、レーザーは
従来の化学薬品を用いる製版工程用の未露光の感光性材
料を露光するためにも用いられている。この方法に代わ
る方法では、レーザーは、画像パターンにおいて、未露
光の感光性材料上に被覆された不透明コーティングを選
択的に除去するために用いられている。次いで、版は、
米国特許第４，１３２，１６８号に示されているよう
に、放射線が版の下地部分に到達しないようにするマス
クとして作用する非除去材料とともに、放射線源に露光
される。これらの製版技術のいずれもが、伝統的な、非
デジタル製版と関連する厄介な化学薬品を用いる製版工
程を必要とする。

【００１２】米国特許第５，３３９，７３７号、第５，
３５３，７０５号及び第５，３５１，６１７号には、レ
ーザー装置によってデジタル制御製版するに適する平版
印刷版が記載されている。ここで、レーザー出力は１以
上の版層をアブレーションし、則ち、蒸発させて除去し
（ａｂｌａｔｅ）、版上に特徴部を持った画像パターン
を生じる。レーザー出力は、少なくとも１の不連続層を
通過し、１以上の下地層を画像としてアブレーションす
る。生じた画像（画線）はインキ或いはインキー接着剤
系流動体に対して親和性を示し、この親和性は未露光部
とは異なる。画像を表すために、これらの特許で使用さ
れているアブレーション性材料は、赤外線透過性ポリマ
ーフィルムの下に置かれるが、この材料は加工しにく
い、熱溶融しない、赤外線吸収性の導電性ポリマーであ
る。その結果、製版工程は複雑であり、また、版上のア
ブレーションされたポリマーにより形成された画像は、
シヤープで鮮明な印刷品を与えない。

【００１３】本発明の目的は、画像を形成（製版）する
に適する平版印刷版を提供することでって、共役ポリマ
ーフィルムをアブレーションするためにデジタル制御さ
れたレーザービーム（デジタル制御レーザービーム）を
用いる。本発明の他の目的は、アブレーション性コーテ
ィングを与えるに適したモノマーの版上での重合（イン
サィチュー重合）によって、前記版及びフィルムを製造
する方法を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
ディジタル制御された赤外線レーザービームを用いて画
像を形成するレーザー製版用印刷版であって、該レーザ
ー製版用印刷版は支持体と該支持体上に形成されたアブ
レーション性（ａｂｌａｔａｂｌｅ）のコーティング層
とからなり、該コーティング層はバインダー樹脂とポリ
マー残留物（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｒｅｓｉｄｕｅ）と
からなるポリマー複合物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）であっ
て、前記ポリマー残留物は１以上の共役モノマーを触媒
を用いて（触媒と接触させて）重合したものであり、前
記共役モノマーは、置換若しくは非置換の、ピロール、
アニリン及びチオフェンからなる群から選ばれたもので
あることを特徴とするレーザー製版用印刷版である。

【００１５】請求項２記載の発明は、前記ポリマー残留
物はポリアニリンからなることを特徴とする請求項１記
載のレーザー製版用印刷版である。

【００１６】請求項３記載の発明は、前記ポリマー残留
物はポリピロールからなることを特徴とする請求項１記
載のレーザー製版用印刷版である。

【００１７】請求項４記載の発明は、前記ポリマー残留
物はポリチオフェンからなることを特徴とする請求項１
記載のレーザー製版用印刷版である。

【００１８】請求項５記載の発明は、前記バインダー樹
脂が、セルロースエステル、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ硫化物、ポリシロ
キサン、ビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン及びポリオレフィンからなる群から選
ばれたものであることを特徴とする請求項１記載のレー
ザー製版用印刷版である。

【００１９】請求項６記載の発明は、前記モノマーが、
ハロゲン化物、アルキル、アリール、アルキルアリー
ル、アシル、アルケニル、アリル、アルコキシ、アリロ
キシ、ヒドロキシアルキル、ハロゲン化アルキル、トリ
アルコキシシリル アルキル、アルキルスルホン酸、ポ
リエーテル及び脂肪族カルボン酸からなる群から選ばれ
た置換基を持つことを特徴とする請求項１記載のレーザ
ー製版用印刷版である。

【００２０】請求項７記載の発明は、前記モノマーが、
Ｎ−メチルピロールを包含することを特徴とする請求項
１記載のレーザー製版用印刷版である。

【００２１】請求項８記載の発明は、前記触媒が、酸化
触媒であることを特徴とする請求項１記載のレーザー製
版用印刷版である。

【００２２】請求項９記載の発明は、前記触媒が、塩化
第二鉄であることを特徴とする請求項８記載のレーザー
製版用印刷版である。

【００２３】請求項１０記載の発明は、ディジタル制御
された赤外線レーザービームを用いて画像を形成するレ
ーザー製版用印刷版であって、該レーザー製版用印刷版
は支持体と該支持体上に形成されたアブレーション性コ
ーティング層とからなり、該コーティング層はポリマー
残留物からなり、該ポリマー残留物は１以上の共役モノ
マーを触媒と接触させて重合して得られたものであり、
前記モノマーは置換若しくは非置換の、ピロール、アニ
リン及びチオフェンからなる群から選ばれたものである
ことを特徴とするレーザー製版用印刷版である。

【００２４】請求項１１記載の発明は、前記ポリマー残
留物はポリアニリンからなることを特徴とする請求項１
０記載のレーザー製版用印刷版である。

【００２５】請求項１２記載の発明は、前記ポリマー残
留物はポリピロールからなることを特徴とする請求項１
０記載のレーザー製版用印刷版である。

【００２６】請求項１３記載の発明は、前記ポリマー残
留物はポリチオフェンからなることを特徴とする請求項
１０記載のレーザー製版用印刷版である。

【００２７】請求項１４記載の発明は、赤外線照射にア
ブレーション性を示すポリマー複合物のコーティングを
有し、赤外線レーザービームにより画像を形成するレー
ザー製版用印刷版の製法であって、該レーザー製版用印
刷版の製法が、樹脂バインダーと、置換若しくは非置換
の、ピロール、アニリン及びチオフェンからなる群から
選ばれた共役モノマーの重合用触媒との混合物を支持体
にコートする工程と、前記コートされた支持体を、前記
モノマーを含む蒸気と重合条件下で接触させる工程と、
前記のアブレーション性ポリマー複合物のコーティング
を形成するに十分な時間、前記触媒と接触させて前記モ
ノマーを重合する工程とを含むことを特徴とするレーザ
ー製版用印刷版の製法である。

【００２８】請求項１５記載の発明は、前記重合条件の
温度が１０〜１５０゜Ｃであり、前記時間が１０秒〜１
時間であることを特徴とする請求項１４記載のレーザー
製版用印刷版の製法である。

【００２９】請求項１６記載の発明は、前記触媒が、無
機又は有機の酸化剤からなることを特徴とする請求項１
４記載のレーザー製版用印刷版の製法である。

【００３０】請求項１７記載の発明は、前記酸化剤が、
塩化第二鉄であることを特徴とする請求項１６記載のレ
ーザー製版用印刷版の製法である。

【００３１】請求項１８記載の発明は、前記バインダー
が、セルロースエステル、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ硫化物、ポリシロ
キサン、ビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン及びポリオレフィンからなる群から選
ばれたものであることを特徴とする請求項１４記載のレ
ーザー製版用印刷版の製法である。

【００３２】請求項１９記載の発明は、赤外線照射にア
ブレーション性を示すポリマー複合物のコーティングを
有し、赤外線レーザービームにより画像を形成するレー
ザー製版用印刷版の製法であって、該レーザー製版用印
刷版の製法が、置換体若しくは非置換体の、ピロール、
アニリン及びチオフェンからなる群から選ばれた共役モ
ノマーを、樹脂バインダと前記共役モノマーの重合用触
媒とを含む有機溶剤に導入する工程と、前記ポリマー複
合物を含む混合物を得るために、前記モノマーを重合条
件下で反応させる程と、前記アブレーション性ポリマー
複合物のコーティングを得るために、前記混合物を前記
版にコートする工程とを含むレーザー製版用印刷版の製
法である。

【００３３】請求項２０記載の発明は、前記触媒が無機
又は有機の酸化剤からなり、前記バインダーが、セルロ
ースエステル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエー
テル、ポリアミド、ポリ硫化物、ポリシロキサン、ビニ
ルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン及びポリオレフィンからなる群から選ばれたもので
あることを特徴とする請求項１９記載のレーザー製版用
印刷版の製法である。

【００３４】

【発明の実施の形態】新規な平版印刷版用組成物とその
製法が発明された。これらは、デジタル制御レーザーと
組み合わせて、平版印刷版上に印刷できる画像（画線）
をダイレクトに形成するのに特に有用である。前記版
は、支持体と該支持体上に形成されたアブレーション性
の共役ポリマーコーティングとからなり、前記コーティ
ングは、ピロール、アニリン又はチオフェンの置換体又
はこれらの非置換体から合成されたものである。そし
て、コーティングは、気相析出（ｖａｐｏｒ ｄｅｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ）によって版上に析出するモノマーのイン
サィチュー重合（ｉｎ ｓｉｔｕｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ）によって又は支持体へのコーティングを後に
伴う溶液重合によって得られる。

【００３５】アブレーション性コーティングは、好まし
くは、赤外（ＩＲ）吸収性の、ポリピロール又は疎水性
官能基或いは親水性官能基によって置換されたポリピロ
ールを含む。その目的は、親油性或いは親水性のアブレ
ーション性コーティングを、所望により、支持体上に設
けることである。前記の親油性或いは親水性は、ポリピ
ロール骨格を得るために用いられるピロールモノマーの
置換基の性質を変えることにより調整できる。

【００３６】特に、本発明は、赤外線レーザービームで
画像形成（製版）できる印刷版（レーザー製版用印刷
版）であって、前記平版印刷版は支持体と該支持体上に
形成されたコーティング層とからなり、前記コーティン
グ層はバインダー樹脂と１以上の共役モノマーのインサ
ィチュー重合によって生成したポリマー残留物とからな
るものである。前記モノマーは触媒と接触して重合さ
れ、該モノマーは置換若しくは非置換の、ピロール、ア
ニリン及びチオフェンからなる群から選ばれ、これらの
モノマーは単独で若しくはバインダーと混合されて用い
られる。

【００３７】赤外線レーザービームにより画像形成でき
る平版印刷版（ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｉｎｔ
ｉｎｇ ｐｌａｔｅ）の製法は、樹脂バインダーと、置
換若しくは非置換の、ピロール、アニリン及びチオフェ
ンからなる群から選ばれた共役モノマーの重合用触媒と
の混合物を、支持体にコートすることから成る。そし
て、コーティングは、重合条件下で、１以上のモノマー
からなる蒸気と接触させられる。気相から析出したモノ
マーは、アブレーション性ポリマーの複合物のコーティ
ングを形成するに十分な時間、触媒と接触させて重合す
る。

【００３８】本発明の平版印刷版（平版）は、支持体
と、該支持体上の単一のコーティングとから成り、好ま
しくは、該コーティングは、１以上のバインダー樹脂
と、レーザーアブレーション性ポリマー、則ち、レーザ
ー照射により、照射部分が分解されて蒸発除去される性
質のポリマーとから成る。また、本発明の版はバンイダ
ー／ポリマーの単一のコーティングのみを用い、且つア
ブレーション性ポリマーは、好ましくは、バインダー樹
脂中に含まれる特定のモノマーのインサィチュー重合に
よって、若しくは支持体の被覆を後に伴う前記モノマー
の溶液重合によって、生成されるという点で、本発明の
版は、アブレーション性コーティングを有する公知の版
とは異なる。

【００３９】先行技術に係わる版とのこれらの相違は、
デジタル制御レーザーをコーティング層に照射したと
き、本発明の版はすばらしくシヤープな画像、又は画線
を形成できる性能を有する点で重要な決定要素である。
その結果、本発明の版を用いて印刷されるハードコピー
は品質がすばらしく、また、本発明の版は、すばらしい
品質の印刷品を多量に印刷できる。

【００４０】本発明に用いる支持体は、丈夫で、安定
で、フレキシブルであることが好ましく、支持体として
は、ポリマーフィルム、紙、金属製シート等が挙げられ
る。ポリエステルフィルム、例えばデュポン社から市販
されている「Ｍｙｌａｒ」フィルム等がその例である。
ポリエステルフィルムの好ましい厚みは、０．００７イ
ンチであるが、これより薄いもの或いは厚いものを用い
ることができる。アルミニウムは好ましい金属支持体で
ある。紙製の支持体は、通常は、耐水性、寸法安定性、
強度を持たすために、ポリマーを充填される。

【００４１】本発明は、低出力から普通の出力レベルで
作動する比較的安価なレーザー装置を用いて、平版印刷
版を短期間で効率的に製造できることを可能とする。本
発明の画像形成技術は、種々の構造をもつ未露光印刷版
に関連した使用ができ、印刷中に湿し水を利用する”ウ
エット”版（湿式版）或いはインキを直接コートする”
ドライ”版（乾式版）を製造使用することができる。

【００４２】本発明の画像形成装置は、赤外領域、好ま
しくは、近赤外領域で放射するレーザー装置を少なくと
も含む。ここで言う”近赤外”とは、その波長（λ）が
７００〜１５００ｎｍの画像形成性の放射線を意味す
る。本発明の重要な特徴は、レーザー源として、固体レ
ーザー（通常、半導体レーザーと言われ、典型的には、
ガリウム−アルミニウム−砒化物 化合物に基づく）を
用いる点である。これらのレーザーは明らかに経済的で
好都合であり、種々の画像形成装置と連結して用いるこ
とができる。近赤外線の使用は、広範囲な有機及び無機
の吸収性化合物、特に半導電性或いは導電性のタイプの
化合物の使用を可能とする。

【００４３】レーザー出力は、レンズ或いは他のビーム
ガイド装置を介して版面にダイレクトに与えられる。又
はファイバー光学ケーブルを用いて、遠隔のレーザー装
置から、未露光の印刷版面に伝達される。

【００４４】画像信号は、コンピュターのビットマップ
データーファイル（ｂｉｔｍａｐｄａｔａ ｆｉｌｅ）
に貯蔵される。このようなファイルはラスター イメー
ジプロセッサー（ｒａｓｔｅｒ ｉｍａｇｅ ｐｒｏｓ
ｅｓｓｏｒ）（ＲＩＰ）又は他の適当な手段により再生
されてもよい。例えば、ＲＩＰはページ デスクリプシ
ョン言語（ｐａｇｅーｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ ｌａｎ
ｇｕａｇｅ）で、入力データーを受け取ることができ
る。この言語は、印刷版に転写するに必要な全ての画像
を、ページ デスクリプション言語と１以上のイメージ
データファイル（ｉｍａｇｅ ｄａｔａ ｆｉｌｅｓ）
との組合せとして定義する。ビットマップは、スクリー
ン度数及び角度のみならず色合いも定義するように構成
される。

【００４５】ビームが走査す方法に関係なく、速度の理
由から、多数のレーザーを用い、それらの出力を単一の
書き込み系列に導くことがましい。書き込み系列はイン
デックスされ、版の縦横を通過した後に、系列から発射
するビーム数と、要望される解像度（則ち、単位長当た
りの画像点）とによって距離が決定される。

【００４６】レーザーアブレーションによる平版印刷版
用の画像形成を効果的にするために、ポリマーは、印刷
中に起こる磨耗に耐え、しかもアブレーションして鮮明
でシャープな再生画像を規定するに十分な物性を持つも
のに限定される。ポリマーがどのように化学的にアブレ
ーションするかにかかわらず、シャープな画像を得るた
めにはコーティングの全体にわたって、ポリマーが均一
に分布することが要求される。アブレーションされた画
像中のでこぼこや残し（ｈｏｌｉｄａｙｓ）を避けるた
めである。

【００４７】残念なことに、ポリピロールのようなアブ
レーション性コーティングに有用な、公知のポリマーは
不融で加工しにくい固体であって、完全に均一なコーテ
ィングを製造するには役立たない。コーティングそのも
のは、固体の、前もって合成されたポリマーをバインダ
ー中に混合し、この混合物を支持体上にコートするとい
う公知方法で得られる。しかしながら、この方法は、コ
ーティングの全体にわたって、アブレーション性ポリマ
ーが均一に分布するのを保証しない。その結果、アブレ
ーションにより形成された画像は明瞭ではない。コーテ
ィングを得るために、予め合成された、加工しにくいア
ブレーション性ポリマーを使用するのを避けることがで
きれば、先行技術の多くの欠点は解決されるはずであ
る。

【００４８】ポリピロールは、共役の骨格を持ち、中
性、ラジカル、カチオン或いはジカチオンの状態で存在
する。これらの酸化状態とともに、このポリマーは紫
外、可視及び赤外等の領域に数本の強い吸収バンドを示
す。ポリピロールは、塩化第二鉄、過酸化水素、過硫酸
アンモニウムのような酸化剤を水性或いは有機媒質中に
用い、ピロールを化学的に重合することにより、黒色粉
体として得られる。また、このポリマーは、モノマーを
含む水性或いは有機の電解質中での電気化学的重合によ
っても合成できる。しかしながら、ポリピロールは、不
溶性で加工できない物質として知られている。ポリエス
テル支持体上へのポリマーのコーティングは、予め合成
したポリマー分散液を用いれば可能であろう。しかしな
がら、このようなコーティング技術により得られたポリ
マーフィルムは、良好な機械的性質を有さないし、支持
体に接着しにくい。その結果、印刷版の刷り寿命は比較
的短い。

【００４９】アブレーション性ポリマーは、本発明の方
法、則ち、特定のモノマーのインサィチュー気相重合若
しくは溶液重合、又はこれらの重合を樹脂バインダー中
で行うという方法により、平版印刷版支持体上にコーテ
ィングとして形成される。支持体上に重合性モノマー／
バインダー系を与えるために二つの手段が発明された。
則ち、触媒と接触しているバインダーコーティング上に
モノマーを気相から析出（気相析出）させる方法、及び
予め合成された、ポリマーバインダーとアブレーション
性ポリマーと溶剤とから成る混合物を用いて支持体を処
理或いはコートする方法である。赤外線吸収性ポリマー
とポリマーバインダーは、重合中又は版支持体上へのコ
ート（塗布）の後、イオン性及び／又は共有結合架橋を
する。

【００５０】非置換又は置換のピロールに加えて、他の
置換又は非置換のポリマーが、平版印刷版用のアブレー
ション性系として有用であり、これらのポリマーには、
ポリアニリン、ポリチオフェンが含まれる。このような
ポリマーに関する記述は、「ＰｈｙｓｉｃａｌＥｌｅｃ
ｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ，Ｍ
ｅｔｈｏｄ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」の第
１２章「ＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃａｌｌｙＣｏｎｄｕｃｔ
ｉｎｇ ＳｏｌｕｂｌｅＰｏｌｙｍｅｒｓ」〔Ｉｓｒａ
ｅｌ Ｒｕｂｉｎｓｔｅｉｎ編集、ＭａｒｃｅｌＤｅｃ
ｋｅｒによって１９９５年に発行されたモノグラフ〕及
び「Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ Ｐｏｌｙ（ｔｈｉｏｐｈｅ
ｎｅ）：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉ
ｚａｔｉｏｎ ａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」〔Ｊｅ
ａｎ Ｒｏｎｃａｌｉ著、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９
２，９２，７１１−７３８〕等に認められる。

【００５１】１．溶液重合 本発明の方法は、レーザー製版用印刷版用のコーティン
グとしてのポリマー溶液の合成に関する。該ポリマー溶
液は、少なくとも１のアブレーション性の赤外線吸収性
ポリマー、ポリマーバインダー、カップリング剤、停止
剤及び有機又は水性の溶剤から成る。特に、赤外線吸収
性ポリマーは、ポリマーバインダー、カップリング剤を
含む有０００００００機又は水性の溶液中での対応する
モノマーの化学的触媒作用による重合によって、約１０
^ー9メートルの粒子径を有するコロイド形態として得られ
る。重合中、赤外線吸収性ポリマーが生成し、ポリマー
バインダーと架橋して安定な均一溶液を形成する。

【００５２】また、連鎖停止剤が重合反応を停止させる
ために反応混合物に添加される。次いで、溶液はスピン
コーティング法又はバーコーティング法によって、版支
持体上にコートされる。乾燥の際、赤外線吸収性ポリマ
ーは更に重合して、ポリマーバインダーと架橋して均一
なポリマーフィルムを形成する。該フィルムは良好な機
械的性質及び接着性を示す。更に、このようにして得ら
れたフィルムは赤外線レーザー光に露光されると容易に
アブレーションされ、鮮明な画像を与える。

【００５３】前記の赤外線吸収性ポリマーは、ピロー
ル、アニリン、チオフェン、インドール及びそれらの置
換誘導体等の芳香属化合物の重合によって得られる。こ
こで、置換基は、アルキル、アリール、アルケン、ヒド
ロキシアルキル、アルキルハロゲン化物、トリアルコキ
シシリル、カルボン酸塩、スルホン酸塩などを包含す
る。

【００５４】ポリマーバインダーは、炭化水素又はオル
ガノシリコーンのオリゴマー及び／又はポリマー、好ま
しくは次の反応性官能基のひとつを含むポリマーであ
る。前記官能基としては、例えば、水酸基、ウレタン、
無水マレイン酸、シリルハイドライド（ｓｉｌｙｌ ｈ
ｙｄｒｉｄｅ）、アクリレート及びニトロセルロースな
どが挙げられる。所望により、バインダーは、赤外線吸
収性ポリマーと熱的に架橋するオリゴマー又はポリマー
から選ばれる。しかしながら、バインダーがアブレーシ
ョン性共役ポリマーと架橋結合を形成することは要求さ
れない。通常、製品のより良好な物性は架橋結合がなさ
れたとき達成される。

【００５５】カップリング剤は、次の化合物の少なくと
もひとつである。則ち、塩化第二鉄、過酸化水素、過酸
化ベンゾイル、過硫酸アンモニウム、過塩素酸銅、塩化
第２白金、白金ージビニルテトラメチルジシロキサン、
亜鉛ジオクトエート、ジブチル錫ジアセテートなどであ
る。停止剤は、重合位にひとつの置換基を有しているモ
ノマー誘導体である。その例は、２−アルキルピロー
ル、４−アルキルアニリン、２−アルキルチオフェン及
び２−アルキルインドールである。

【００５６】置換ピロール（ピロールの置換体）がモノ
マーとして用いられ、置換ピロールが固体である場合
は、溶液重合法は、バインダー樹脂とモノマーとを溶液
中に溶解するように改良され、金属支持体又はポリマー
支持体上にコートされる。 コートされた支持体は、次
いで、酸化剤を含む水性又は有機性の溶液に浸される。
バインダー中の置換ピロールは、重合して均質で付着性
のポリマーフィルムを形成する。

【００５７】

【実施例】

ａ．ポリピロール ー試験例１〜６ー 次の試験例１〜５は、赤外線吸収性ポリマーを含むポリ
マー溶液の合成について述べている。これらのポリマー
は、ピロール、Ｎ−メチルピロール、Ｎ−エチルピロー
ル、１−（トリメトキシシリルプロピル）ピロール及び
３−ｎ−オクチルピロールを、塩化第二鉄を酸化触媒と
して用い重合することにより得られた。試験例６は、対
照例である。重合により、赤外線吸収性ポリマーが生成
し、重合のさい、赤外線吸収性ポリマーはポリマーイン
ダーとイオン的に架橋結合して安定なポリマー溶液を与
えた。ポリマー溶液を表１に示す処方により製造した。

【００５８】

【表１】

【００５９】ニトルセルロースはＨｅｒｃｕｌｅｓ社か
ら入手された。「ｓｃｒｉｐｓｅｔ ８１０」樹脂は、
スチレンー無水マレイン酸共重合体（モンサント社製）
である。これらのポリマーバインダーは、メチルセロソ
ルブ３０％、メタノール２０％、ジオキサン２８％、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１％、メチルエチルケト
ン２１％からなる混合溶剤に溶解された。そして、塩化
水素の白煙を発生させるはげしい反応を避けるために、
無水塩化第二鉄は前記溶液に少量ずつ添加された。

【００６０】室温で３０分間かき混ぜた後に、固形残留
物を除去するために前記溶液は濾過された。次いで、モ
ノマーは一度に添加され、反応混合物は室温で４時間か
き混ぜられた。反応混合物は濾過され、６０゜ＣでＤＳ
及びＥＧアルミニウム支持体上にコートされ均一な黒色
のフィルムを生成した。これらのコートされたフィルム
は、８７５ｎｍ（ナノメーター）の赤外線レーザー光に
露光されて容易にアブレーションされて鮮明な画像を生
じた。

【００６１】ー試験例７〜１１ー （ポリアニリン） 次の試験例７〜１１は、赤外線吸収性ポリマーを含むポ
リマー溶液の合成について述べている。これらのポリマ
ーは、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−ｎ−ブチル
アニリン、２−メチルアニリン及び２−アミノベンジル
アルコールを、ｎ−ドデシルベンジルスルホン酸（ＤＢ
ＳＡと略記）及び過酸化ベンゾイルをそれぞれ、対イオ
ン及び酸化剤として用い重合して得られた。

【００６２】表２に示す重合処方により、ポリマー溶液
は次のようにして製造された。則ち、アニリン、Ｎ−メ
チルアニリン、２−メチルアニリン、２−アミノベンジ
ルアルコール及び過酸化ベンゾイルは、Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から購入された。Ｎ−ｎ−ブチル
アニリンは、ＴＣＩ Ａｍｅｒｉｃａ社から、ドデシル
ベンジルスルホン酸はＢｒｏｗｎｉｎｇ社から入手され
た。「Ａｃｒｙｌｏｉｄ Ａ ２１」はアクリレートポ
リマーであって、Ｒｏｈｍ ＆Ｈａａｓ社から入手され
た。

【００６３】バインダー樹脂はトルエンに溶解された。
モノマー、ドデシルベンジルスルホン酸及び過酸化ベン
ゾイルが添加された。この反応混合物は６０゜Ｃに加熱
され、窒素雰囲気下で、４時間、絶えずかき混ぜられ
た。反応混合液物は１．０μｍ濾過紙を通過されること
により濾過された。ポリマー溶液は、６０゜Ｃで、平滑
な又は砂目のアルミニウム支持体上にコートされ、熱風
を用いて乾燥されて暗緑色の均一なフィルムが得られ
た。これらのコートされたフィルムは、８７５ｎｍの赤
外線レーザー光に露光されて、容易にアブレーションさ
れて鮮明な画像を生じた。

【００６４】

【表２】

【００６５】ー試験例１２〜１４ー （ポリチオフェ
ン） 次の試験例１２〜１４は、赤外線吸収性ポリマーを含む
ポリマー溶液の合成について記したものである。これら
のポリマーは、チオフェン、３−ヘキシルチオフェン及
び３−オクチルチオフェンを、塩化第二鉄を酸化剤とし
て用いて重合して得られた。

【００６６】表３に示す処方により、ポリマー溶液は次
のようにして製造された。則ち、チオフェン、３−ヘキ
シルチオフェン及び３−オクチルチオフェンは、ＴＣＩ
Ａｍｅｒｉｃａ社から入手された。ポリマーバインダ
ーはクロロホルムとメチルエチルケトンとの混合液に溶
解された。無水塩化第二鉄は反応系にゆっくり添加され
た。室温で１時間かき混ぜた後、溶液は濾過され固形残
留分は除去された。次いで、モノマーは一度に添加さ
れ、反応混合物は室温で、窒素雰囲気下で、５時間、か
き混ぜられた。

【００６７】反応混合物は濾過され、６０゜Ｃで、砂目
の平滑なアルミニウム製の支持体上にコートされて、暗
青緑色の均一なフィルムを与えた。コートされたフィル
ム（フィルム層）は８７５ｎｍの赤外線レーザー光に露
光させたところ、容易にアブレーションされて鮮明な画
像を生じた。

【００６８】

【表３】

【００６９】ＩＩ．インサィチュー気相重合（ｉｎ−ｓ
ｉｔｕ ＶａｐｏｒＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ） アブレーション性モノマーのインサィチュー気相重合
は、置換或いは非置換のピロール、アニリン又はチオフ
ェン等のモノマーを用いて行われた。しかしながら、ピ
ロールが、インサィチュー気相重合用の好ましいモノマ
ーである。金属支持体或いはポリマー支持体のいずれか
の上にポリピロール或いはその置換誘導体を含むポリマ
ー複合物は、蒸気により析出（堆積）されるようなモノ
マーの化学的なインサィチュー気相重合によって得られ
る。

【００７０】塩化第二鉄等の酸化剤がコートされている
支持体上に、モノマーは析出させられても良い。好まし
くは、支持体は、酸化剤を含むバインダー樹脂で予めコ
ートされる。好ましい方法、則ち、バインダー樹脂を予
めコートする方法は、支持体に対してより優れた接着性
を有するアブレーション性フィルムを与える。また、優
れた物性は後の印刷加工において有益な、より長い耐久
性を与える。

【００７１】とりわけ、平滑なアルミニウム支持体はバ
インダー樹脂と酸化剤とを含む溶液でコートされる。バ
インダー樹脂の例は、ニトロセルロース、ポリウレタ
ン、ポリカーボネート、ポリエポキシド（エポキシ樹
脂）、ポリスチレン、ポリシロキサン及びポリビニルア
ルコールなど或いはこれらの組合せであり、酸化剤の例
は、塩化第二鉄、過酸化水素、過硫酸アンモニウム等或
いはこれらの組合せである。

【００７２】次いで、コートされた支持体は、重合して
均一なフィルムを形成するモノマー蒸気と接触させられ
る。重合速度は、温度或いはバインダー中の酸化剤濃度
を変更することにより調節される。次の試験例１５及び
１６は、インサィチュー気相重合の例示である。

【００７３】ー試験例１５ー （ポリピロール−ニトロ
セルロース複合物） ニトロセルロース１．０ｇ及び無水塩化第二鉄０．１ｇ
が、メチルセルロース３０％、メタノール２０％、ジオ
キサン２８％、ジメチルホルムアミド２１％からなる溶
剤混合液の６．０ｇ中に溶解された。ポリマー溶液は、
ワイヤーロッドを用いて、平滑なアルミニウム支持体上
にコートされ、乾燥されて１ｍ当たり約１ｇが析出され
た均一なコーティングを与えた。

【００７４】次いで、コートされたアルミニウム支持体
は、室温でピロール蒸気と接触させられた。ポリピロー
ルとニトロセルロースとからなる複合物の均一な黒色フ
ィルムが１０分で得られた。該フィルム面の水滴の接触
角は７１゜と測定された。

【００７５】場合によるが、４０゜〜１１０゜の接触角
が望ましい。則ち、４０゜〜９０゜の接触角はウェット
版（湿式版）、則ち、湿し水を用いる版に対して好まし
い。９０゜〜１１０゜の接触角は水無し版、則ち、水を
用いない版用に好ましい。

【００７６】赤外領域に波長を持つレーザー光に露光さ
れて、ポリピロール−ニトロセルロース複合物フィルム
はすみやかにアブレーションされて鮮明な画像を生じ
た。

【００７７】ー試験例１６ー 〔（ポリ（Ｎ−メチルピ
ロール）−ニトロセルロース複合物〕 ポリ（Ｎ−メチルピロール）−ニトロセルロース複合物
の、平滑なアルミニウム支持体上のフィルムは試験例１
５と同じ方法により得られた。但し、モノマーとして、
ピロールの代わりに、Ｎ−メチルピロールが使用され
た。水との接触角は８６゜であった。このことは、ポリ
（Ｎ−メチルピロール）−ニトロセルロースは、ポリピ
ロールーニトロセルロース複合物よりも、より疎水性で
あることを示している。

【００７８】ー試験例１７ー 〔（ポリ（Ｎ−エチルピ
ロール）−ニトロセルロース複合物〕 平滑なアルミニウム支持体上の、ポリ（Ｎ−エチルピロ
ール）−ニトロセルロース複合物のフィルムは、試験例
１６と同じ方法により得られた。但し、モノマーとし
て、Ｎ−メチルピロールの代わりに、Ｎ−エチルピロー
ルが用いられた。水との接触角は８９゜であった。この
ことは、ポリ（Ｎ−エチルピロール）−ニトロセルロー
スは、ポリピロール−ニトロセルロース複合物及びポリ
（Ｎ−メチルピロール）−ニトロセルロース複合物より
も、より疎水性であることを示す。

【００７９】赤外領域に波長を持つレーザー光に露光し
たところ、ポリ（Ｎ−エチルピロール）−ニトロセルロ
ース複合物のフィルムはすみやかにアブレーションさ
れ、欠点のない画像を生じた。

【００８０】ＩＩＩ バインダー樹脂を用いないアブレ
ーション性コーティング 前記したように、平版印刷版製造用の有用なアブレーシ
ョン性コーティングは、画線の耐久性を向上させる接着
性或いは他の物性等を増すに役立つバインダー樹脂を用
いないで形成できる。バインダー樹脂を用いないアブレ
ーション性コーティングは、後に支持体へのコートを必
要とする、赤外線吸収性モノマーの溶液重合によって形
成される。また、前記コーティングは、モノマーが容易
に気化する場合は、該モノマーを酸化剤をコートされた
支持体面上に気相析出させて、その場で（支持体上で）
重合（インサィチュー重合）させることによっても形成
される。通常、バインダー樹脂不使用のアブレーション
性コーティングの形成法は、溶液重合に関する前記の操
作或いはバインダーと組み合わせたモノマーのインサィ
チュー重合による。

【００８１】次の試験例１８〜２３は、樹脂バインダー
を用いないで、平板印刷版上に赤外線アブレーション性
コーティングを形成する方法を例示したものである。則
ち、アブレーション性コーティングの三つの一般的なタ
イプ、則ち、前述のポリアニリン、ポリチオフェン、ポ
リピロールが、複合物系中のポリマーバインダー或いは
他のフィルム支持物によらずに有用なコーティングに転
化されることを、これらの例は示す。

【００８２】ー試験例１８ー 〔ポリ（２−メチルアニ
リン）の合成〕 ２−メチルアニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ社製）のポリマーは次のようにして合成された。則
ち、過硫酸アンモニウム６．７ｇを含む塩酸１モル濃度
（１Ｍ）の水溶液１００ｍｌを、塩酸１モル濃度の水溶
液１５０ｍｌにゆっくり添加し、その中に、絶えずかき
混ぜながら且つ０〜５゜Ｃで２−メチルアニリン１１．
７ｇを溶解することによりポリ（２−メチルアニリン）
は合成された。暗緑色がすぐに現れ、ポリマーは、溶液
から分離してついには沈殿した。反応物は更に１２時
間、０〜５゜Ｃででかき混ぜられた。反応混合物は濾過
され、濾液が無色になるまでポリマー沈殿物は水洗され
た。

【００８３】次いで、湿ったポリ（２−メチルアニリ
ン）粉末は、０．１Ｍ濃度の水酸化アンモニウム溶液の
２５０ｍｌ中に懸濁され、１５時間かき混ぜられた。ポ
リマー生成物は濾別により集められ、濾液が中性となる
まで水洗され、それから恒量となるまで真空下に乾燥さ
れた。コーティング溶液は、１．０ｇのポリ（２−メチ
ルアニリン）を１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解す
ることにより準備された。該ポリマー溶液は、固形分を
除去するために濾過された。溶液は砂目のアルミニウム
製支持体上にコートされて、暗青色の均一なフィルムを
与えた。該フィルムは１Ｍ（モル）濃度の塩酸水溶液に
浸漬された。液の色は暗緑色に変化した。空気中で乾燥
した後、フィルムは、８７５ｎｍの赤外線レーザー光の
露光により容易にアブレーションされて、鮮明な画像を
与えた。

【００８４】ー試験例１９ー 〔水溶性ポリ（アニリン
−ｃｏ−Ｎ−（４−スルホフェニル）アニリン）〕 ポリ（アニリン−ｃｏ−Ｎ−（４−スルホフェニル）ア
ニリン）コポリマーは次のようにして合成された。６．
８ｇの過硫酸アンモニウムを含む１．２Ｍ濃度の塩酸５
０ｍｌを、１．２Ｍ濃度の塩酸溶液５０ｍｌにゆっくり
添加し、その中に０．９３ｇのアニリン（Ａｌｄｒｉｃ
ｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）と、２．７ｇのジフェニル
アミン−４−スルホン酸ナトリウム塩（Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）とを、絶えずかき混ぜながら
溶解した。暗緑色がすぐに現れ、ポリマーはついには溶
液から分離して沈殿した。反応混合物は、室温にて更に
２０時間攪拌され。次いで、反応物は遠心分離され、回
収された暗緑色の沈殿物は、１．２Ｍ濃度の塩酸で１０
〜１２回、水洗された。ポリマー粉末は粉末として分離
され、２０゜Ｃで真空下に恒量となるまで乾燥された。

【００８５】コーティング液は、０．５ｇのポリ（アニ
リン−ｃｏ−Ｎ−（４−スルホフェニル）アニリン）粉
末を、５ｍｌの１．０Ｍ濃度のアンモニア水に溶解する
ことにより得られた。該ポリマー溶液は固形分を除去す
るために濾過された。濾過された溶液は砂目のアルミニ
ウム支持体上にコートされ、熱風を用いて乾燥されて暗
緑色の均一なフィルムを生じた。これらのフィルムは８
７５ｎｍの赤外線レーザー光の露光により容易にアブレ
ーションされ、鮮明な画像を与えた。

【００８６】ー試験例２０ー 〔ポリ（３−オクチルピ
ロール）〕 ポリ（３−オクチルピロール）は次のようにして合成さ
れた。室温で、絶えず攪拌しながら、３．２ｇの無水塩
化第二鉄を含む水２０ｍｌを、水／アセトニトリル混合
物（８０／２０の容積比）２０ｍｌと０．９ｇの３−オ
クチルピロールとからなる混合液にゆっくりと添加し
た。黒色がすぐに現れ、ポリマーはついには溶液から分
離して沈殿した。反応物は室温にて更に４時間かき混ぜ
られた。反応混合物は濾過され、多量のメタノールによ
り洗浄された。次いで、ポリ（３−オクチルピロール）
の黒色粉末は、恒量となるまで２０゜Ｃで真空下で乾燥
された。

【００８７】コーティング液は、０．５ｇのポリ（３−
オクチルピロール）を、１０ｍｌのテトラヒドロフラン
により溶解することにより得られた。固形残留分を除去
するためにポリマー溶液を濾過した。得られた溶液は砂
目のアルミニウム支持体上にコートされ、黒色の均一な
フィルムを形成した。フィルムは８７５ｎｍの赤外線レ
ーザー光の照射によって容易にアブレーションされ、鮮
明な画像が得られた。

【００８８】ー試験例２１ー 〔ポリ（３−オクチルチ
オフェン）の合成〕 ポリ（３−オクチルチオフェン）は次のようにして合成
された。室温で、絶えず攪拌しながら、３．６ｇの無水
塩化第二鉄を含むクロロホルム／メチルエチルケトン混
合液（８０／２０の容積比）２０ｍｌを、１．０ｇの３
−オクチルチオフェンをその中に溶解したクロロホルム
２０ｍｌにゆっくりと添加した。暗赤色がすぐに現れ、
ついには暗青色に変わった。反応混合物は、室温で更に
１２時間かき混ぜられた。反応物は濾過され、多量のメ
タノールを用いて洗浄された。次いで、得られたポリ
（３−オクチルチオフェン）の沈殿物はメタノール１０
０ｍｌ中で、１０時間、絶えずの攪拌下に懸濁させられ
た。ポリマー粉体は濾別によって集められ、恒量となる
まで真空下で乾燥された。

【００８９】コーティング液は、０．５ｇのポリ（３−
オクチルチオフェン）を、１０ｍｌのテトラヒドロフラ
ンを用いて溶解することにより得られた。固形残留物を
除去するためにポリマー溶液は濾過された。濾過された
溶液は砂目のアルミニウム支持体上にコートされて、赤
茶色の均一なフィルムを生じた。フィルムは、０．１Ｍ
（モル）濃度の塩化第二鉄を含む水溶液に浸漬された。
該水溶液は暗緑色に変った。空気中で乾燥した後、これ
らのフィルムは、８７５ｎｍの赤外線レーザー光に露光
されたところ、容易にアブレーションされて鮮明な画像
を生じた。

【００９０】ー試験例２２ー （ピロールのインサィチ
ュー気相重合） １．０ｇの塩化第二鉄がメチルエチルケトン１０ｇにゆ
っくり溶解された。溶液は固形残留物を除去するために
濾過された。濾液は、ワイヤーロッドＮｏ３を用いて、
砂目のアルミニウム支持体上にコートされ、次いで熱風
により乾燥された。コートされたアルミニウムは、ピロ
ール蒸気と室温で接触させられた。数秒で、黒色粉末の
フィルムが形成された。８７５ｎｍの赤外線レーザー光
に露光したところ、ポリピロールフィルムはアブレーシ
ョンされて画線を生じた。

【００９１】ー試験例２３ー （Ｎ−メチルピロールの
インサィチュー重合） Ｎ−メチルピロールのインサィチュー重合が、前記の試
験例２２と同様に行われた。黒色のポリ（Ｎ−メチルピ
ロール）は、８７５ｎｍの赤外線レーザー光に露光され
たところ、アブレーションされて画線を生じた。

【００９２】前述のアブレーション性フィルムの製造
法、則ち、支持体上へのコートを伴う溶液重合或いは支
持体上へのインサィチュー重合のいずれにせよ、使用モ
ノマーは非置換のモノマーでも構わないし、次の置換基
を有していても良い。

【００９３】ｉ 置換アニリン 窒素原子における置換：アルキル、アリル、ベンジル、
フェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、
３−メトキシフェニル、３−クロロフェニル、４−スル
ホフェニル及び３−（トリアルコキシシリル）プルピ
ル； オルソ或いはメタ位における芳香環のモノ置換：メチ
ル、エチル、プロピル、メトキシ、ヒドロキシメチル、
塩化物、沃化物、スルホン酸及びカルボン酸； 芳香環のジ置換：２，５−ジメチル及び３，６−ジメチ
ル；

【００９４】ｉｉ 置換ピロール 窒素原子上の置換：アルキル、アリル、ベンジル、オキ
シアルキル、アルキルスルホン酸及びアルキル（脂肪
族）カルボン酸等； ３位又は４位のいずれかにおけるモノ置換：アルキル、
ハロゲン化物、アルコキシ、エーテル、ポリエーテル、
フッ素化アルキル、スルホン酸及びカルボン酸； ３及び４位におけるジ置換：ジアルキル及びジオキシア
ルキル；

【００９５】ｉｉｉ 置換チオフェン ３位又は４位のいずれかにおけるモノ置換：アルキル、
フッ素化アルキル、アリール、ハロゲン化物、アルコキ
シ、エーテル、ポリエーテル、スルホン酸及びアルキル
（脂肪族）スルホン酸等； ３位及び４位におけるジ置換：ジアルキル、アルキルと
アルコキシ、ジアルコキシ、アルキルとハロゲン化物、
アルキルとエーテル、アルキルとポリエーテル；

【００９６】本発明のアブレーション性のコーティング
用として用いても構わないバインダーは、セルロースエ
ステル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、
ポリアミド、ポリ硫化物、ポリシロキサン、ビニルポリ
マー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及
びポリオレフィンからなる群から選ばれる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エス・ピーター・パッパス アメリカ合衆国・ニュージャージー・ 07052・ウエスト・オレンジ・ロックスプ リング・ロード・10 (72)発明者 ケン−イチ・シマズ アメリカ合衆国・ニューヨーク・10510・ ブライアークリフ・マノール・チャパック ゥア・ロード・494 (72)発明者 ロバート・ホールマン アメリカ合衆国・ニュージャージー・ 07650・パリセーズ・パーク・ウィンザ ー・ドライヴ・588

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ディジタル制御された赤外線レーザービ
   ームを用いて画像を形成するレーザー製版用印刷版であ
   って、該レーザー製版用印刷版は支持体と該支持体上に
   形成されたアブレーション性のコーティング層とからな
   り、該コーティング層はバインダー樹脂とポリマー残留
   物とからなるポリマー複合物であって、前記ポリマー残
   留物は１以上の共役モノマーを触媒を用いて重合したも
   のであり、前記共役モノマーは置換若しくは非置換の、
   ピロール、アニリン及びチオフェンからなる群から選ば
   れたものであることを特徴とするレーザー製版用印刷
   版。
2. 【請求項２】 前記ポリマー残留物はポリアニリンから
   なることを特徴とする請求項１記載のレーザー製版用印
   刷版。
3. 【請求項３】 前記ポリマー残留物はポリピロールから
   なることを特徴とする請求項１記載のレーザー製版用印
   刷版。
4. 【請求項４】 前記ポリマー残留物はポリチオフェンか
   らなることを特徴とする請求項１記載のレーザー製版用
   印刷版。
5. 【請求項５】 前記バインダー樹脂が、セルロースエス
   テル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポ
   リアミド、ポリ硫化物、ポリシロキサン、ビニルポリマ
   ー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及び
   ポリオレフィンからなる群から選ばれたものであること
   を特徴とする請求項１記載のレーザー製版用印刷版。
6. 【請求項６】 前記モノマーが、ハロゲン化物、アルキ
   ル、アリール、アルキルアリール、アシル、アルケニ
   ル、アリル、アルコキシ、アリーロキシ、ヒドロキシア
   ルキル、ハロゲン化アルキル、トリアルコキシシリル
   アルキル、アルキルスルホン酸、ポリエーテル及び脂肪
   族カルボン酸からなる群から選ばれた置換基を持つこと
   を特徴とする請求項１記載のレーザー製版用印刷版。
7. 【請求項７】 前記モノマーが、Ｎ−メチルピロールを
   包含することを特徴とする請求項１記載のレーザー製版
   用印刷版。
8. 【請求項８】 前記触媒が、酸化触媒であることを特徴
   とする請求項１記載のレーザー製版用印刷版。
9. 【請求項９】 前記触媒が、塩化第二鉄であることを特
   徴とする請求項８記載のレーザー製版用印刷版。
10. 【請求項１０】 ディジタル制御された赤外線レーザー
    ビームを用いて画像を形成するレーザー製版用印刷版で
    あって、該レーザー製版用印刷版は支持体と該支持体上
    に形成されたアブレーション性コーティング層とからな
    り、該コーティング層はポリマー残留物からなり、該ポ
    リマー残留物は１以上の共役モノマーを触媒と接触させ
    て重合して得られたものであり、前記モノマーは置換若
    しくは非置換の、ピロール、アニリン及びチオフェンか
    らなる群から選ばれたものであることを特徴とするレー
    ザー製版用印刷版。
11. 【請求項１１】 前記ポリマー残留物はポリアニリンか
    らなることを特徴とする請求項１０記載のレーザー製版
    用印刷版。
12. 【請求項１２】 前記ポリマー残留物はポリピロールか
    らなることを特徴とする請求項１０記載のレーザー製版
    用印刷版。
13. 【請求項１３】 前記ポリマー残留物はポリチオフェン
    からなることを特徴とする請求項１０記載のレーザー製
    版用印刷版。
14. 【請求項１４】 赤外線照射にアブレーション性を示す
    ポリマー複合物のコーティングを有し、赤外線レーザー
    ビームにより画像を形成するレーザー製版用印刷版の製
    法であって、該レーザー製版用印刷版の製法が、 樹脂バインダーと、置換若しくは非置換の、ピロール、
    アニリン及びチオフェンからなる群から選ばれた共役モ
    ノマーの重合用触媒との混合物を支持体にコートする工
    程と、 前記コートされた支持体を、前記モノマーを含む蒸気と
    重合条件下で接触させる工程と、 前記のアブレーション性ポリマー複合物のコーティング
    を形成するに十分な時間、前記触媒と接触させて前記モ
    ノマーを重合する工程とを含むことを特徴とするレーザ
    ー製版用印刷版の製法。
15. 【請求項１５】 前記重合条件の温度が１０〜１５０゜
    Ｃであり、前記時間が１０秒〜１時間であることを特徴
    とする請求項１４記載のレーザー製版用印刷版の製法。
16. 【請求項１６】 前記触媒が、無機又は有機の酸化剤か
    らなることを特徴とする請求項１４記載のレーザー製版
    用印刷版の製法。
17. 【請求項１７】 前記酸化剤が、塩化第二鉄であること
    を特徴とする請求項１６記載のレーザー製版用印刷版の
    製法。
18. 【請求項１８】 前記バインダーが、セルロースエステ
    ル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ
    アミド、ポリ硫化物、ポリシロキサン、ビニルポリマ
    ー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及び
    ポリオレフィンからなる群から選ばれたものであること
    を特徴とする請求項１４記載のレーザー製版用印刷版の
    製法。
19. 【請求項１９】 赤外線照射にアブレーション性を示す
    ポリマー複合物のコーティングを有し、赤外線レーザー
    ビームにより画像を形成するレーザー製版用印刷版の製
    法であって、該レーザー製版用印刷版の製法が、 置換若しくは非置換の、ピロール、アニリン及びチオフ
    ェンからなる群から選ばれた共役モノマーを、樹脂バイ
    ンダと前記共役モノマーの重合用触媒とを含む有機溶剤
    に導入する工程と、 前記ポリマー複合物を含む混合物を得るために、前記モ
    ノマーを重合条件下で反応させる工程と、 前記アブレーション性ポリマー複合物のコーティングを
    得るために、前記混合物を前記版にコートする工程とを
    含むレーザー製版用印刷版の製法。
20. 【請求項２０】 前記触媒が無機又は有機の酸化剤から
    なり、前記バインダーが、セルロースエステル、ポリエ
    ステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリアミド、ポ
    リ硫化物、ポリシロキサン、ビニルポリマー、ポリビニ
    ルアルコール、ポリビニルピロリドン及びポリオレフィ
    ンからなる群から選ばれたものであることを特徴とする
    請求項１９記載のレーザー製版用印刷版の製法。