DE69600968T2 - Organopolysiloxanzusammensetzung mit verbesserter Adhäsion - Google Patents

Organopolysiloxanzusammensetzung mit verbesserter Adhäsion

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Description

  • Bei der vorliegenden Erfindung handelt es sich um härtbare Organopolysiloxanzusammensetzungen, die durch die Additionsreaktion von an Silicium gebundenen Alkenylresten mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen mit an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen härten und die eine verbesserte Haftung an einer Vielzahl von Trägern aufweisen. Die Zusammensetzungen umfassen eine die Haftung fördernde Mischung, enthaltend eine Epoxygruppen enthaltende Verbindung, eine Verbindung mit mindestens einer Hydroxylgruppe und in dem gleichen Molekül mindestens einen Substituenten, ausgewählt aus einer Gruppe, die aus Siliciumhydrid, Alkenyl und Acryl besteht; und eine Aluminiumverbindung oder eine Zirkonverbindung. Die bleibende Druckverformung der gehärteten Organopolysiloxanzusammensetzungen wird im allgemeinen nicht signifikant durch diese, die Haftung verbessernde Mischung, beeinflußt.
  • Organopolysiloxanzusammensetzungen, die durch eine platinkatalysierte Additionsreaktion eines Organohydrogensiloxans zu einem Organopolysiloxan härtbar sind, das ethylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffreste enthält, haben auf vielen Gebieten Anwendung gefunden, weil sie während des Härtens keine Nebenprodukte erzeugen, durch Erwärmen bei relativ geringen Temperaturen über kurze Zeitspannen gehärtet werden, über ein ausgezeichnetes Flammverzögerungsvermögen verfügen, hervorragende elastomere Eigenschaften aufweisen und die Fähigkeit besitzen, als elektrische Isolatoren zu wirken.
  • Da diese Zusammensetzungen jedoch nicht gut an Trägern haften, mit denen sie während des Härtens in Berührung stehen, muß die Oberfläche des Trägers zuerst mit einer Grundierung behandelt werden, wenn man eine ausreichende Haftung erhalten will. Das erweist sich vom Standpunkt der Produktivität, der Arbeitskraft und den Kosten aus gesehen als nachteilig. Folglich wurden zahlreiche Verfahren vorgeschlagen, um solchen Zusammensetzungen u. a. durch das Beimischen besonderer Arten von Silanen und Polysiloxanen Haftvermögen zu verleihen.
  • Das Patent US-A-4,087,585 beschreibt eine selbsthaftende Siliconkautschukzusammensetzung, die eine die Haftung verbessernde Mischung verwendet, enthaltend ein Polysiloxan mit mindestens einem an Silicium gebundenen Vinylrest und mindestens einem an Silicium gebundenen Hydroxylrest und ein epoxidhaltiges Alkoxysilan.
  • Die japanische Patentanmeldung JP-A 60-101146 beansprucht eine haftende Polyorganosiloxanzusammensetzung, die eine Epoxidverbindung als Haftverstärker und eine organische Aluminiumverbindung verwendet.
  • Das Patent US-A-4,659,851 beschreibt eine Klasse von Silanverbindungen, die Organopolysiloxanelastomere und Harze an organische und anorganische Träger binden können. In dieser Klasse sind Verbindungen enthalten, die mindestens eine Hydroxylgruppe enthalten und im gleichen Molekül mindestens einen Substituenten aufweisen, der aus einer Gruppe ausgewählt ist, die aus Siliciumhydrid, Alkenyl und Acryl besteht.
  • Das Patent US-A-4,742,103 beschreibt, daß die Haftung von Organopolysiloxanzusammensetzungen, die durch eine platinkatalysierte Hydrosilylierungsreaktion härtbar sind, auf verschiedenen Trägern dadurch verbessert ist, daß in den Zusammensetzungen eine Organosiliciumverbindung, enthaltend eine ethylenisch ungesättigte Gruppe und mindestens eine Alkoxygruppe und mindestens eine Verbindung aus einer Klasse von Verbindungen aus Aluminium oder Zirkon anwesend sind.
  • In EP-A-497 349 sind Organosiloxanverbindungen beschrieben, die einen Haftverstärker enthalten, bestehend aus einer ersten Organosilicium verbindung, die sowohl an Silicium gebundene ungesättigte Gruppen, als auch an Silicium gebundene Alkoxylgruppen enthält, einer zweiten Organosiliciumverbindung, die sowohl an Silicium gebundene Epoxygruppen und an Silicium gebundene Alkoxylgruppen enthält, und einer Aluminium- oder Zirkonverbindung.
  • EP-A-699 717, die gemäß Artikel 54(3) EPÜ zum Stand der Technik gehört, offenbart eine härtbare Organosiloxanzusammensetzung, enthaltend ein Polyorganosiloxan, das Alkenylreste enthält; ein Organohydrogensiloxan; einen Hydrosilylierungskatalysator; einen haftverstärkenden Zusatzstoff, ausgewählt aus Epoxiden, bestimmten Silanen und chelatierten Organoaluminiumverbindungen; und einen Flammverzögerer.
  • EP-A-599 532 offenbart eine Organosiloxanzusammensetzung, enthaltend ein Polyorganosiloxan mit Alkenylresten; ein Organohydrogensiloxan; einen Hydrosilylierungskatalysator; eine die Haftung verstärkende Zusammensetzung, enthaltend ein epoxidsubstituiertes Silan, ein alkenylsubstituiertes Silan und ein eine chelatierte Aluminiumverbindung enthaltendes Polyorganosiloxan: und eine Platinkatalysator hemmende Zusammensetzung.
  • Die vorliegende Erfindung schafft eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung mit verbesserter Haftung auf einem Träger, enthaltend:
  • (A) 100 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans, das mindestens zwei an Silicium gebundene C&sub2;-C&sub6;-Alkenylgruppen in jedem Molekül aufweist und das bei 25ºC eine Viskosität im Bereich von 0,03 Pa·s bis 100 Pa·s aufweist,
  • (B) 0,3 bis 40 Gewichtsteile eines Organohydrogenpolysiloxanvernetzers, der mindestens zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül aufweist,
  • (C) eine katalytisch wirkende Menge eines Katalysators aus der Gruppe der Platinmetalle,
  • (D) 0,01 bis 30 Gewichtsteile einer Epoxygruppen enthaltenden Verbindung,
  • (E) 0,01 bis 30 Gewichtsteile einer Verbindung, die mindestens eine Hydroxylgruppe und im gleichen Molekül mindestens einen Substituenten, ausgewählt aus der aus Siliciumhydrid, Alkenyl und Acryl bestehenden Gruppe, enthält,
  • (F) 0,0005 bis 1 Gewichtsteile einer Verbindung, ausgewählt aus Alkoxiden, Phenoxiden, Carboxylaten und Chelaten von Aluminium oder Zirkon, oder Aluminium- oder Zirkonacetylacetonat,
  • (G) einen Titanatkondensationskatalysator und
  • (H) ein Alkoxysilan.
  • Der Organopolysiloxan enthaltende Bestandteil (A) ist der Hauptbestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Alle bekannten Organopolysiloxane, die mindestens zwei an Silicium gebundene niedere Alkenylgruppen mit zwei bis sechs Kohlenstoffatomen in jedem Molekül aufweisen sind brauchbar. Die molekulare Konfiguration kann von gradkettigen bis cyclischen, bis Netzwerk-Harzen oder einer Mischung derselben reichen. Die bei 25ºC gemessene Viskosität kann von 0.03 Pa·s (30 cP) bis 100 Pa·s (100.000 cP) betragen. Die bevorzugten Organopolysiloxane weisen grade Ketten und Viskositäten von 0.05 Pa·s (50 cP) bis 100 Pa·s (100.000 cP) auf.
  • Die an Silicium gebundenen organischen Gruppen in den Siloxaneinheiten von Bestandteil (A) sind einwertige Kohlenwasserstoffreste, die entweder identisch sein können oder auch nicht. Beispiele dafür sind Alkylreste wie Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl; Cycloalkylreste wie Cyclopentyl und Cyclohexyl: niedrigere Alkenylreste mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen wie Vinyl, Allyl und Hexenyl; Arylreste wie Phenyl; Aralkylreste wie Phenylethyl; und halogenierte einwertige Kohlenwasserstoffreste wie gamma-Chlorpropyl oder 3,3,3-trifluorpropyl. Die niedrigeren Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die für Bestandteil (A) erforderlich sind, können im Molekül an jeder beliebigen Stelle vorhanden sein, befinden sich aber vorzugsweise mindestens an den Enden der Molekülkette. Die niedrigeren Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sind vorzugsweise Vinyl. Der Substituent, der sich an den Enden der Molekülkette des Organopolysiloxans befindet, kann Triorganosiloxylgruppen wie Trimethylsiloxy, Dimethylvinylsiloxy, Dimethylphenylsiloxy, Methylvinylphenylsiloxy; Hydroxyl- und Alkoxylgruppen umfassen. Der Typ des einwertigen Kohlenwasserstoffrestes in den Siloxaneinheiten, der Typ der Gruppen, die sich an den Enden der Molekülkette befinden und die Viskosität von Bestandteil (A) werden passend auf der Grundlage der vorgesehenen Anwendung der härtbaren Zusammensetzung ausgewählt.
  • Der Organohydrogenpolysiloxan enthaltende Bestandteil (B) ist der Vernetzer, der das Härten durch eine Additionsreaktion mit den niedrigeren Alkenylresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen von Bestandteil (A) unter der katalytischen Wirkung von Bestandteil (C) bewirkt. Das Organohydrogenpolysiloxan enthält mindestens zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül und kann ein Homopolymer oder ein Copolymer sein. Fachleute werden erkennen, daß, wenn Bestandteil (A) nur zwei an Silicium gebundene niedrigere Alkenylgruppen in jedem Molekül enthält, Bestandteil (B) dann mindestens drei an Silicium gebundene Wasserstoffe pro Molekül enthalten muß, oder umgekehrt, damit beim Härten ein vernetztes Silicon gebildet werden kann. Die Konfiguration von Bestandteil (B) kann eine lineare, cyclische oder Netzstruktur sein, wobei lineare oder cyclische Moleküle bevorzugt werden. Die Viskosität von Bestandteil (B) bei 25ºC beträgt 1 mPa·s (1 cP) bis 10 Pa·s (10.000 cP).
  • Zusätzlich zu den Wasserstoffatomen sind die an die Siliciumatome von Bestandteil (B) gebundenen Substituenten einwertige Kohlenwasserstoffe oder substituierte Kohlenwasserstoffreste wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Butyl, Phenyl und 3,3,3-Trifluorpropyl. Methyl ist der bevorzugte Kohlenwasserstoffrest als Substituent an den Siliciumatomen von Bestandteil (B). Die Konzentration an Organohydrogenpolysiloxan in den vorliegenden härtbaren Zusammensetzungen entspricht 0,5 bis 10 an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen, vorzugsweise 0,7 bis 2 an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen für jeden an Silicium gebundenen Alkenylrest in Bestandteil (A). Diese Bedingung wird normalerweise durch das Vorhandensein von 0,3 bis 40 Gewichtsteilen Organohydrogenpolysiloxan pro 100 Gewichtsteile des Bestandteils (A) erfüllt.
  • Bestandteil (C) der vorliegenden Zusammensetzung ist eine katalytische Menge eines Katalysators aus der Gruppe der Platinmetalle. Der Katalysator aus der Gruppe der Platinmetalle kann jeder Katalysator sein, von dem bekannt ist, daß er die Umsetzung von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen mit an Silicium gebundenen Alkenylgruppen katalysiert. Mit "Gruppe der Platinmetalle" sind Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin gemeint. Beispiele für brauchbare Katalysatoren aus der Gruppe der Platinmetalle sind in den US-Patenten 3,989,668; 5,036,117; 3,159,601; 3,220,972; 3,296,291; 3,516,946; 3,814,730; 3,928,629 und 3,419,593 zu finden, wo brauchbare Katalysatoren aus der Gruppe der Platinmetalle und Verfahren zu ihrer Herstellung angegeben werden.
  • Ein bevorzugter Katalysator aus der Gruppe der Platinmetalle ist Platinmetall und Platinverbindungen und Platinkomplexe. Das Platinmetall, die Platinverbindung oder der Platinkomplex können auf einer festen Trägersubstanz angeordnet sein. Der Katalysator aus der Gruppe der Platinmetalle kann z. B. Platinruß, Chlorplatinsäure, Chlorplatinsäure-Hexahydrat, ein Komplex der Chlorplatinsäure mit sym.- Divinyltetramethyldisiloxan, Dichlor-bis(triphenylphosphin)platin(II), Dicarbonyldichlorplatin(II), Platinchlorid und Platinoxid sein.
  • Ein bevorzugter Katalysator aus der Gruppe der Platinmetalle ist Chlorplatinsäure, als Komplex mit einer flüssigen ethylenisch ungesättigten Verbindung wie einem Olefin oder einem Organosiloxan, enthaltend ethylenisch ungesättigte an Silicium gebundene Kohlenwasserstoffreste. Komplexe der Chlorplatinsäure mit solchen Organosiloxanen werden z. B. in US-A-3,419,593 beschrieben, das unsere bevorzugten Katalysatoren aufführt. Der am meisten bevorzugte Katalysator aus der Gruppe der Platinmetalle ist ein neutralisierter Komplex der Chlorplatinsäure oder Platindichlorid mit sym.- Divinyltetramethyldisiloxan.
  • Die Konzentration des ein Metall aus der Gruppe der Platinmetalle enthaltenden Katalysators, die für die vorliegende härtbare Siliconkautschukzusammensetzung brauchbar ist, ist eine, die 0,1 bis 500 Gewichtsteile Metall der Gruppe der Platinmetalle pro Million Teile der kombinierten Gewichte der Bestandteile (A) und (B) zur Verfügung stellt. Es wird bevorzugt, daß der Katalysator aus der Gruppe der Platinmetalle auf der gleichen Grundlage 1 bis 50 Gewichtsteile des Metalls der Gruppe der Platinmetalle zur Verfügung stellt.
  • Bestandteil (D) ist eine Verbindung mit Epoxygruppen, die in den Patentanmeldungen JP-A-60/101146; EP-A-497 349 und in US-A-4,087,585 ausführlicher beschrieben wird. Die Verbindung mit Epoxygruppen kann eine Verbindung sein, die kein Silicium enthält, wie z. B.
  • wobei Bu für Butyl und Me für Methyl steht.
  • Die Verbindung mit Epoxygruppen kann ein statistisches oder Block- Siloxancopolymer sein, beschrieben z. B. durch die Formel
  • ein Siloxan, beschrieben z. B. durch die Formel
  • oder durch ein cyclisches Siloxan, beschrieben durch die Formel
  • wobei Q beschrieben wird durch die Formel
  • a, b und c sind positive ganze Zahlen, d = 0 oder eine positive ganze Zahl, z ist eine positive ganze Zahl, x und y sind Null oder eine positive ganze Zahl, x + y + z = 3 bis 8 und E = 3 bis 10. E = 3 wird bevorzugt.
  • Eine bevorzugte Verbindung mit Epoxygruppen ist ein epoxyfunktionelles Alkoxysilan, beschrieben durch die allgemeine Formel
  • in der R¹ ein gesättigter substituierter oder nicht substituierter Kohlenwasserstoffrest ist, enthaltend 1 bis 10 Kohlenstoffatome. R² ist ein nicht substituiertes Alkyl, enthaltend 1 bis 10 Kohlenstoffatome, n = 1, 2 oder 3; m = 1, 2 oder 3; n + m = 2, 3 oder 4 und e = 3 bis 10. Bei diesem Alkoxysilan mit Epoxygruppen ist R¹ z. B. Methyl, Ethyl, Phenyl und 3,3,3-Trifluorpropyl. R¹ ist bevorzugterweise Methyl. R² ist Methyl, Ethyl, Propyl und tert.-Butyl. R² ist bevorzugterweise Methyl. Es ist bevorzugt, daß m gleich mindestens 2 ist, und am meisten bevorzugt ist, wenn m gleich 3 ist. Ein bevorzugtes epoxygruppenhaltiges Alkoxysilan zur Verwendung in unserer beanspruchten Zusammensetzung ist Glycidoxypropyltrimethoxysilan.
  • Die Verbindung mit Epoxygruppen wird der vorliegenden härtbaren Organosiloxanzusammensetzung in einer Konzentration von 0,01 bis 30 Gewichtsteilen und vorzugsweise 0,05 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Teilen von Bestandteil (A) zugesetzt.
  • Bestandteil (E) ist eine Verbindung, die mindestens eine Hydroxylgruppe und im gleichen Molekül mindestens einen Substituenten enthält, der aus einer Gruppe ausgewählt wurde, die aus Siliciumhydrid, Alkenyl und Acryl besteht. Es wird bevorzugt, wenn Bestandteil (E) keine Alkoxygruppen enthält. Bestandteil (E) kann z. B. eine carbinolgruppenhaltige organische Verbindung sein, wie durch die Formel H&sub2;C=CH-R³-OH (9) beschrieben, wobei R³ ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, der ein bis 15 Kohlenstoffatome enthält; ein Silan, beschrieben durch Formel R&sub4;fR&sup5;gSi(OH)4-f-g (10), wobei jedes R&sup4; unabhängig aus einer Gruppe ausgewählt wurde, die aus gesättigten Kohlenwasserstoffresten besteht, enthaltend 1 bis 20 Kohlenstoffatome, jedes R&sup5; unabhängig aus einer Gruppe ausgewählt wurde, die aus Wasserstoff, Alkenyl und Acryl besteht, f = 0 bis 2, g = 1 bis 3 und f + g = 2 oder 3 ist; ein carbinolgruppenhaltiges Silan, beschrieben durch Formel R&sup4;hR&sup5;iSi(-R³-OH)4-h-i (11), wobei R³, R&sup4; und R&sup5; die zuvor beschriebene Bedeutung haben, h = 0 bis 2, i = 1 bis 3 und h + i = 1 bis 3 ist; ein endständige Hydroxylgruppen aufweisendes Siloxan, beschrieben durch Formel
  • dabei ist R&sup5; wie zuvor beschrieben, jedes R&sup6; ist unabhängig ausgewählt aus einer Gruppe, bestehend aus gesättigten nicht substituierten und substituierten Kohlenwasserstoffen, enthaltend weniger als 12 Kohlenstoffatome; p = 1 bis 40; t = 0 bis 18; und p + t = 2 bis 40; und ein Siloxan, beschrieben durch Formel R&sup6;&sub3;SiO(R&sup6;R&sup7;SiO)j(R&sup5;R&sup6;SiO)k(R&sup6;&sub2;SiO)LSiR&sup6;&sub3; (13), wobei R&sup5; und R&sup6; die zuvor beschriebene Bedeutung haben, R&sup7; ist ein carbinolgruppenhaltiger aliphatischer oder aromatischer Rest; j ≥ 1; k ≥ 1; L ≥ 0; und j + k + L = 2 bis 150.
  • In den carbinolgruppenhaltigen Verbindungen, beschrieben durch Formel (9), kann R³ z. B. ein Alkylen wie Methylen, Ethylen oder Propylen oder ein Arylen wie Phenylen sein.
  • In den durch Formel (10) beschriebenen Silanen ist R&sup4; ausgewählt aus Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Cyclopentan, Cyclohexan und Phenyl; R&sup5; ist ein Alkenyl wie Vinyl, Allyl oder Hexenyl; Acryl oder Wasserstoff. Beispiele für brauchbare Silanverbindungen, beschrieben durch Formel (10), sind in US-A-4,659,851 zu finden.
  • In den Formeln (12) und (13) ist R&sup6; z. B. ein Alkyl wie Methyl, Ethyl und Propyl; ein substituiertes Alkyl wie 3,3,3-Trifluorpropyl; ein Aryl wie Phenyl; und ein Cycloalkyl wie Cyclopentyl oder Cyclohexyl. R&sup6; ist bevorzugterweise Methyl. In den Formeln (12) und (13) ist jedes R&sup5; wie zuvor beschrieben. R&sup5; ist bevorzugterweise Vinyl.
  • Ein bevorzugter Bestandteil (E) ist ein endständige Hydroxylgruppen aufweisendes Siloxan, wie in Formel (12) beschrieben. Mehr bevorzugt wird ein endständige Hydroxylgruppen aufweisendes Siloxan, beschrieben durch Formel (12), wobei R&sup5; Vinyl, R&sup6; Methyl, p = 1 und t = 4 ist.
  • Die Menge an Bestandteil (E), die der vorliegenden Zusammensetzung zugesetzt wird, beträgt 0,01 bis 30 Teile pro 100 Teile von Bestandteil (A). Es wird bevorzugt, wenn 0,04 bis 5 Teile von Bestandteil (E) zugesetzt werden.
  • Die Aluminium- oder Zirkonverbindung, die den Bestandteil (F) bildet, dient der weiteren Verbesserung der Haftung der vorliegenden härtbaren Organopolysiloxanzusammensetzungen durch die kombinierte Verwendung mit Bestandteil (D) und Bestandteil (E). Brauchbare Aluminium- und Zirkonverbindungen sind in US-A-4,742,103 und in JP-A-60/101146 angegeben. Die Aluminium- oder Zirkonverbindung kann ein Alkoholat sein, enthaltend Alkoxide, Phenoxide und Carboxylate und solche Verbindungen, wo ein oder mehrere der Alkoxid-, Phenoxid- oder Carboxylgruppen durch organische Liganden oder Organosiliciumgruppen, abgeleitet aus Bestandteil (D), ersetzt werden. Beispiele für die Alkoxygruppen sind Methoxy, Ethoxy und Iso-propoxy; Beispiele für die Phenoxygruppen sind Phenoxy und p-Methylphenoxy; und die Carbonoxylgruppen sind beispielsweise Acetoxy, Propionyloxy, Isopropionyloxy, Butyroxy und Stearoyloxy. Diese Aluminium- oder Zirkonverbindung kann ein Chelat wie das sein, das durch die Umsetzung eines Aluminiumalkoholats oder Zirconalkoholats mit einem Acetonat oder Dialkylmalonat entsteht. Die Aluminium- oder Zirkonverbindung kann auch ein organisches Salz von Aluminium- oder Zirkonoxid sein oder sie kann Aluminium- oder Zirkonacetylacetonat sein.
  • Für die beanspruchte Zusammensetzung werden Aluminiumverbindungen bevorzugt. Zu den brauchbaren Aluminiumverbindungen gehören z. B. Aluminiumtriisopropoxid, Aluminium-tri-tert.-butoxid, Aluminiumtriacetat, Aluminiumtristearat, Aluminiumtribenzoat, Bisethylacetoacetataluminium-monoacetylacetonat, Acetoalkoxyaluminium-Diisopropylat und Aluminium-2,4-pentandionat.
  • Die Zirkonverbindungen, die als Bestandteil (F) verwendet werden können, sind Analoge der beschriebenen Aluminiumverbindungen. Typische Beispiele sind Zr(OH)&sub2;(C&sub2;H&sub3;)&sub2; und Zr{CH(COCH&sub3;)&sub2;}&sub4;.
  • Bestandteil (F) wird der vorliegenden Zusammensetzung im Bereich von 0,0005 bis 1 Gewichtsteil und vorzugsweise von 0,001 bis 0,1 Gewichtsteil pro 100 Gewichtsteile des Bestandteils (A) zugesetzt. Wenn von Bestandteil (F) zu wenig vorhanden ist, wird die Haftung nicht verbessert, wobei die Zugabe einer übergroßen Menge unwirtschaftlich ist und die physikalischen Eigenschaften der gehärteten Zusammensetzung, wie bleibende Druckverformung oder Entflammbarkeit, negativ beeinflussen kann.
  • Zusätzlich zu den Bestandteilen (A) bis (F) kann die vorliegende Erfindung gegebenenfalls einen Kondensationskatalysator wie ein Titanat oder ein Alkoxysilan wie Tetraethylorthosilicat enthalten.
  • Zusätzlich zu den Bestandteilen (A) bis (F) kann der vorliegenden Erfindung bei Bedarf ein Füllstoff zugesetzt werden. Beispiele für solche Füllstoffe sind pyrogene Kieselsäure, behandelte pyrogene Kieselsäure, gefällte Kieselsäure, behandelte gefällte Kieselsäure, Quarzglas, gemahlenes Quarz, Diatomeenerde, Calciumcarbonat, Zinkoxid, Titandioxid, Eisen(III)-oxid, Ruß und Pigmente. Der Füllstoff wird allgemein in Mengen von 10 bis 400 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile von Bestandteil (A) zugesetzt.
  • Die härtbaren Organopolysiloxanzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zeigen bei verschiedenen Trägern verbesserte Haftung, z. B. bei Aluminium, Nylon, Vinylesterharz und Epoxyharz. Die vorliegenden härtbaren Organopolysiloxanzusammensetzungen sind als wärmehärtende Klebstoffe, z. B. in der Elektronikindustrie und beim Entwerfen von elektronischen Topographien brauchbar. Sie sind auch als selbstgrundierende Einbettharze bei elektronischen Bauteilen verwendbar.
  • Unsere härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung kann als zweiteiliges System verpackt werden, bei dem das Polyorganosiloxan (A) zusammen mit Katalysator (C) in einen Teil und das Organohydrogensiloxan (B), möglicherweise mit einem Teil von Polyorganosiloxan (A) gemischt, in dem anderen Teil verpackt sein kann. Die Bestandteile (D) bis (F) können getrennt oder zusammen einem oder beiden Teilen zugesetzt werden. Bei einem zweiteiligen System wird bevorzugt, daß Bestandteil (D) und Bestandteil (F) in verschiedenen Teilen zu verpacken. Alternativ können die Organopolysiloxanzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung in einen einzelnen Behälter verpackt sein. In diesem Fall ist es im allgemeinen notwendig, einen Härtungsverzögerer einzubauen, um ein vorzeitiges Härten der Zusammensetzung zu vermeiden. Der Härtungsverzögerer kann irgendein in der Fachwelt bekannter sein, z. B. ein acetylenischer Verzögerer, wie in US-A-3,445,420 beschrieben.
    • Beispiele
  • Aus einer Zweikomponenten-Basiszusammensetzung wurden, wie in Tabelle 1 beschrieben, härtbare Siliconkautschukzusammensetzungen hergestellt. Die dort angegebenen Viskositäten wurden bei 25ºC gemessen. Tabelle 1 Zusammensetzung der Zweikomponenten-Siliconkautschukbasis
  • Teil A wurde durch Herstellen einer Mischung der in Tabelle 1 beschriebenen Bestandteile mit Ausnahme des Platinkatalysators und anschließendes Erwärmen der Mischung bei einer Temperatur von 170ºC für 2 bis 4 Stunden unter Vakuum angefertigt. Der abgekühlten Mischung wurde dann der Platinkatalysator zugesetzt.
  • Teil B wurde durch Herstellen einer Mischung der in Tabelle 1 beschriebenen Bestandteile mit Ausnahme des Polydimethylsiloxans, 0,4 Pa·s, mit 2 Mol-% Hexenylsubstitution, des Dimethylpolysiloxans, 0,016 Pa·s, mit 0,8 Gew.-% Si-H und des 1-Ethynyl-1-cyclohexans erzeugt. Die Mischung wurde bei einer Temperatur von 170ºC für 2 bis 4 Stunden unter Vakuum erwärmt. Der abgekühlten Mischung wurde dann der Rest der Bestandteile von Teil B zugesetzt.
  • Durch Mischen von 26 g von Teil A mit 26 g von Teil B wurden härtbare Siliconkautschukzusammensetzungen hergestellt. Dann wurden in die Mischung die Haftung verbessernde Bestandteile, wie in Tabelle 2 beschrieben, gemischt, und die Zusammensetzung wurde, wie in Tabelle 2 beschrieben, auf die Träger aufgetragen. Bei den geprüften Trägern handelte es sich um eine aluminiumbeschichtete Aluminiumlegierung, Typ 2024T3, Q Panel Company, Cleveland OH; Nylon, MinlonTM NC40, Dupont Company, Wilmington, DE; Vinylesterharz, CytecTM 695, Cytec Industries, Perrysberg, OH; und mit Epoxidharz beschichteten Stahl.
  • Alle beschichteten Proben wurden 10 Minuten lang bei 150ºC gehärtet. Bei jeder gehärteten Siliconkautschukzusammensetzung in Kombination mit dem Träger wurde das prozentuale Kohäsionsversagen nach dem ASTM Standardverfahren D816 gemessen.
  • Die Proben für die Prüfung der bleibenden Druckverformung wurden hergestellt, indem die Zusammensetzungen in einer Presse zu einer Folie von 1,9 mm Dicke ausgeformt und 5 Minuten bei 150ºC gehärtet wurden. Die gehärtete Folie wurde in Probestücke geschnitten und gemäß ASTM D395 durch Zusammenpressen für 22 Stunden bei 177ºC auf die bleibende Druckverformung geprüft.
  • Bei dem ersten in Tabelle 2 aufgeführten Beispiel wurden der härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung keine die Haftung verbessernden Bestandteile zugesetzt. Bei dem zweiten Beispiel in Tabelle 2 wurde der härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung eine allgemein übliche Standardzusammensetzung zur Verbesserung der Haftung zugesetzt. Diese die Haftung verbessernde Zusammensetzung bestand aus 0,3 g n-Propylorthosilicat, 0,05 g Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 0,02 g Tetrabutyltitanat und 0,02 g von 4,1 Gew.-% an Aluminiumacetylacetonat in einer Toluollösung. In Beispiel 3 wurden 0,7 Gew.-% des Reaktionsproduktes von Ethylenglycol und Tetraethoxysilan der härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung als Haftungsverbesserer zugesetzt.
  • Die Beispiele 4 bis 7 zeigen die Ergebnisse, die man erhielt, als die epoxygruppenhaltige Verbindung (Bestandteil (D) der härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung zugesetzt wurde, bei Fehlen der Verbindung, die mindestens eine Hydroxylgruppe enthält und im gleichen Molekül mindestens einen Substituenten aufweist, der aus der Gruppe ausgewählt wurde, bestehend aus Siliciumhydrid, Alkenyl und Acryl (Bestandteil (E). In den Beispielen 4 bis 7 wurden zusätzlich zu Bestandteil (D), der der härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung zugesetzt wurde, die folgenden Verbindungen zugesetzt: 0,7 Gew.-% des Reaktionsproduktes aus Ethylenglycol und Tetraethoxysilan mit einer durchschnittlichen Formel von (EtO)&sub3;Si{OCH&sub2;CH&sub2;OSi(OEt)&sub2;}&sub3;OEt, wie durch NMR angegeben (Et = Ethyl) und hier als "EG-TEOS product" bezeichnet, 0,02 g Tetrabutyltitanat und 0,02 g von 4,1 Gew.-% an Aluminiumacetylacetonat in einer Toluollösung.
  • Die Beispiele 8 bis 12 zeigen die verbesserte Haftung, die erreicht wird, wenn in einer härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung die Kombination von Bestandteil (D) und Bestandteil (E) vorhanden ist. Die Zusammensetzung der Beispiele 8 bis 12 war die gleiche wie bei Beispiel 4, mit der Ausnahme, daß 0,08 Gew.-% von Bestandteil (E), wie in Tabelle 2 aufgeführt, der Zusammensetzung zugesetzt wurden. In Beispiel 12 wurden der härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung 0,08 Gew.-% einer Mischung, enthaltend HVS und TMPDAE in gleichen Gewichtsteilen, wie unten festgelegt, als Bestandteil (E) zugesetzt. Tabelle 2
  • GPTMS = Glycidoxypropyltrimethoxysilan
  • CY179 = 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexyn-carboxylat
  • UDA = Undecylenylalkohol
  • ADGC = Allyldiglycolcarbonat
  • TMPDAE = Trimethylolpropandiallylether
  • HVS - Hydroxyvinylsiloxan, beschrieben durch die durchschnittliche Formel HO(Me2SiO)4MeViSiOH
  • * CS, % = bleibende Druckverformung in Prozent

Claims (9)

1. Härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung mit verbesserter Haftung auf einem Träger, enthaltend:
(A) 100 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans, das mindestens zwei an Silicium gebundene C&sub2;-C&sub6;-Alkenylgruppen in jedem Molekül aufweist und das bei 25ºC eine Viskosität im Bereich von 0,03 Pa·s bis 100 Pa·s aufweist,
(B) 0,3 bis 40 Gewichtsteile eines Organohydrogenpolysiloxanvernetzers, der mindestens zwei an Silicium gebundene Wasserstoffatome pro Molekül aufweist,
(C) eine katalytisch wirkende Menge eines Katalysators aus der Gruppe der Platinmetalle,
(D) 0,01 bis 30 Gewichtsteile einer Epoxygruppen enthaltenden Verbindung,
(E) 0,01 bis 30 Gewichtsteile einer Verbindung, die mindestens eine Hydroxylgruppe und im gleichen Molekül mindestens einen Substituenten, ausgewählt aus der aus Siliciumhydrid, Alkenyl und Acryl bestehenden Gruppe, enthält,
(F) 0,0005 bis 1 Gewichtsteile einer Verbindung, ausgewählt aus Alkoxiden, Phenoxiden, Carboxylaten und Chelaten von Aluminium oder Zirkon, oder Aluminium- oder Zirkonacetylacetonat,
(G) ein Titanatkondensationskatalysator und
(H) ein Alkoxysilan.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Organohydrogenpolysiloxanvernetzer bei 25ºC eine Viskosität von 1 mPa·s bis 10 Pa·s hat, die an Siliciumatome gebundenen organischen Substituenten Methyl sind und die Konzentration des Organohydrogen polysiloxans 0,7 bis 2 an Silicium gebundene Wasserstoffe für jeden an Silicium gebundenen Alkenylrest im Bestandteil (A) zur Verfügung stellt.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator aus der Gruppe der Platinmetalle aus der aus Platinmetall, Platinverbindungen und Platinkomplexen bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Metall aus der Gruppe der Platinmetalle enthaltende Katalysator 0,1 bis 500 Gewichtsteile Metall der Gruppe der Platinmetalle pro Million Teile der kombinierten Gewichte von Bestandteil (A) und Bestandteil (B) zur Verfügung stellt.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Epoxygruppen aufweisende Verbindung (D) der Formel genügt:
in der R¹ eine gesättigte substituierte oder nichtsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, R² ist eine nichtsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, n = 1, 2 oder 3, m = 1, 2 oder 3, n + m = 2, 3 oder 4 und e = 3 bis 10.
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Bestandteil (E) ein Siloxan mit endständigen Hydroxylgruppen ist der Formel:
in der jedes R&sup5; unabhängig ausgewählt ist aus der aus Wasserstoff, Alkenyl und Acryl bestehenden Gruppe, jedes R&sup6; ist unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus gesättigten nichtsubstituierten und substituierten Kohlenwasserstoffresten, die weniger als 12 Kohlenstoffatome aufweisen, p = 1 bis 40, t = 0 bis 18 und p + t = 2 bis 40.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumtriisopropoxid, Aluminium-tri-t- butoxid, Aluminiumtriacetat, Aluminiumtristearat, Aluminiumtribenzoat, Bisethylacetoacetataluminium-Monoacetylacetonat, Acetoalkoxyaluminium-Diisopropylat, Aluminiumacetylacetonat und Aluminium-2,4-pentandionat.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin einen Füller, ausgewählt aus der aus pyrogener Kieselsäure, behandelter pyrogener Kieselsäure, gefällter Kieselsäure, behandelter gefällter Kieselsäure, Quarzglas und gemahlenem Quarz bestehenden Gruppe, enthält.
9. Verbundmaterial, enthaltend einen Träger, ausgewählt aus Aluminium, Nylon, Vinylester und Epoxy, mit der darauf gebundenen gehärteten Organopolysiloxanzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8.
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4338361A1 (de) * 1993-11-10 1995-05-11 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen auf der Basis von Epoxidgruppen-haltigen Silanen
JPH1036510A (ja) * 1996-07-26 1998-02-10 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 電気部品およびその製造方法
US5928794A (en) * 1996-12-24 1999-07-27 Dow Corning Gmbh Addition curable composition having self adhesion to substrates
CA2236391A1 (en) * 1997-05-02 1998-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Addition crosslinking silicone rubber mixtures, a process for the preparation thereof, a process for the preparation of composite molded parts and the use thereof
GC0000046A (en) * 1998-02-26 2004-06-30 Shell Int Research Compositions for use in well construction, repair and/or abandonment.
FR2775481B1 (fr) * 1998-02-27 2003-10-24 Rhodia Chimie Sa Composition silicone adhesive reticulable et utilisation de cette composition pour le collage de substrats divers
US6034179A (en) * 1998-08-28 2000-03-07 Dow Corning Corporations Polyolefin compositions containing organosilicon compounds as adhesion additives
US5973044A (en) * 1998-08-28 1999-10-26 Dow Corning Corporation Adhesion promoting organosilicon compositions
US6077892A (en) * 1998-09-04 2000-06-20 Dow Corning Corporation Curable polyolefin compositions containing organosilicon compounds as adhesion additives
US6060559A (en) * 1998-09-04 2000-05-09 Dow Corning Corporation Curable polyolefin compositions containing organosilicon compounds as adhesion additives
US5989719A (en) * 1998-10-13 1999-11-23 Dow Corning Corporation Oil resistant liquid silicone rubber compositions
FR2791693B1 (fr) * 1999-03-30 2003-05-16 Rhodia Chimie Sa Promoteur d'adherence, notamment pour composition silicone
DE10019599A1 (de) 2000-04-20 2001-10-31 Wacker Chemie Gmbh Selbsthaftende additionsvernetzende Siliconzusammensetzungen
US6663967B1 (en) 2000-11-17 2003-12-16 Bryant Rubber Corporation Moldable silicone elastomers having selective primerless adhesion
US6512037B1 (en) 2001-06-06 2003-01-28 Dow Corning Corporation Silicone composition and cured silicone product
JP4245394B2 (ja) * 2003-03-27 2009-03-25 新日鉄マテリアルズ株式会社 無機ポリマー膜で被覆されたステンレス箔
US7153583B2 (en) * 2003-05-07 2006-12-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Liquid silicone rubber coating composition and airbag
EP1502572B1 (de) * 2003-08-01 2012-03-07 3M Deutschland GmbH Automischbare Kitt-Abformmasse
US20050038188A1 (en) * 2003-08-14 2005-02-17 Dongchan Ahn Silicones having improved chemical resistance and curable silicone compositions having improved migration resistance
JP2005336270A (ja) * 2004-05-25 2005-12-08 Shin Etsu Chem Co Ltd 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物およびエアーバッグ
JP4733933B2 (ja) * 2004-06-18 2011-07-27 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2006063092A (ja) * 2004-07-29 2006-03-09 Dow Corning Toray Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化方法、光半導体装置および接着促進剤
JP2007002234A (ja) * 2005-05-27 2007-01-11 Shin Etsu Chem Co Ltd 硬化性シリコーンゴム組成物及び半導体装置
US7588967B2 (en) * 2005-05-27 2009-09-15 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Curable silicone rubber composition and semiconductor device
EP1788032B1 (de) * 2005-11-17 2012-11-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Verwendung von basischen Carbonaten zum Reduzieren des Druckverformungsrestes in additionsvernetzenden Silikonzusammensetzungen
JP5115906B2 (ja) * 2007-03-09 2013-01-09 信越化学工業株式会社 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法
JP2009007468A (ja) * 2007-06-28 2009-01-15 Shin Etsu Chem Co Ltd カーテンエアーバッグ用液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法
EP2196503B1 (de) * 2008-12-12 2015-02-18 Nitto Denko Corporation Wärmehärtende Silikonharzzusammensetzung, Silikonharz, Silikonharzfolie und Verwendung dafür
JP5566088B2 (ja) * 2008-12-12 2014-08-06 日東電工株式会社 熱硬化性シリコーン樹脂用組成物
JP5566036B2 (ja) * 2009-02-02 2014-08-06 日東電工株式会社 熱硬化性シリコーン樹脂用組成物
JP4913858B2 (ja) * 2009-04-14 2012-04-11 日東電工株式会社 熱硬化性シリコーン樹脂用組成物
JP2012207192A (ja) * 2011-03-30 2012-10-25 Dow Corning Toray Co Ltd ２液型シリコーンゴム組成物
US9157009B2 (en) 2011-07-07 2015-10-13 Bluestar Silicones France Sas Uses of carbenes in solution as organopolysiloxane polycondensation catalysts
CN104903414A (zh) * 2013-03-11 2015-09-09 松下知识产权经营株式会社 抑制碎片飞散涂料
KR101591418B1 (ko) * 2015-03-06 2016-02-03 국제케이블(주) 차폐케이블
US11891484B2 (en) * 2019-09-17 2024-02-06 Crayola Llc Putty and putty base compounds and methods of making thereof
WO2021262832A1 (en) * 2020-06-24 2021-12-30 Dow Silicones Corporation Silicone elastomer compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4087585A (en) * 1977-05-23 1978-05-02 Dow Corning Corporation Self-adhering silicone compositions and preparations thereof
JPS60101146A (ja) * 1983-11-08 1985-06-05 Toshiba Silicone Co Ltd 接着性を有するポリオルガノシロキサン組成物
US4659851A (en) * 1986-03-26 1987-04-21 Dow Corning Corporation Novel organosilicon compounds
JPS62240361A (ja) * 1986-04-11 1987-10-21 Toray Silicone Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPH04222871A (ja) * 1990-12-25 1992-08-12 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP3270489B2 (ja) * 1991-01-30 2002-04-02 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5248715A (en) * 1992-07-30 1993-09-28 Dow Corning Corporation Self-adhering silicone rubber with low compression set
US5270425A (en) * 1992-11-23 1993-12-14 Dow Corning Corporation One-part curable organosiloxane compositions
US5364921A (en) * 1993-08-17 1994-11-15 Dow Corning Corporation Silicone rubber with self-adhesion to glass and metal
EP0699717A3 (de) * 1994-08-30 1997-01-02 Dow Corning Aus Polysiloxanzusammensetzungen gehärtete Produkte mit guter Adhäsion und reduzierter Enflammbarkeit

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09111125A (ja) 1997-04-28
DE69600968D1 (de) 1998-12-17
MY132348A (en) 2007-10-31
KR970021209A (ko) 1997-05-28
EP0768342B1 (de) 1998-11-11
US5595826A (en) 1997-01-21
KR100437516B1 (ko) 2004-10-08
EP0768342A1 (de) 1997-04-16

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