DE3889320T2

DE3889320T2 - Härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung.

Info

Publication number: DE3889320T2
Application number: DE3889320T
Authority: DE
Inventors: Akira Kasuya; Toshio Suzuki
Original assignee: Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1987-12-29
Filing date: 1988-12-28
Publication date: 1994-08-25
Anticipated expiration: 2008-12-29
Also published as: AU2748188A; EP0326712B1; US4906686A; CA1338750C; JPH01174563A; DE3889320D1; AU612748B2; EP0326712A2; EP0326712A3; JP2614472B2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Organopolysiloxanzusammensetzung, die unter der Einwirkung eines platinartigen Katalysators härtet. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung, die an einer Vielzahl von Substraten bindet.
Organopolysiloxanzusammensetzungen, die unter Einwirkung von platinartigen Katalysatoren härten, sind lange bekannt.
Von diesen sind härtbare Organopolysiloxanzusammensetzungen, die ein Acryloxygruppen enthaltendes oder Methacryloxygruppen enthaltendes Organosilan [siehe Japanische Patentveröffentlichung 51-28309 (28,309/76)] oder ein Epoxygruppen enthaltendes und Alkenylgruppen enthaltendes Organopolysiloxan einschließen, besonders beachtet worden, da sie eine Haftfähigkeit für eine Vielzahl von Substraten aufweisen.
Das Problem, das jedoch bei diesen Zusammensetzungen des Standes der Technik auftritt, ist es, daß sie keine gute Haftfähigkeit für organische Substrate wie Kunststoffe haben, obwohl sie gute Bindungseigenschaften im Hinblick auf anorganische Substrate wie Glas und Metalle aufweisen.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, dieses Problem, das sich aus dem Stand der Technik ergibt, zu lösen durch Einführung einer härtbaren Organopolysiloxanzusammensetzung, die zusätzlich zu guten Bindungseigenschaften gegenüber anorganischen Substraten auch gute Bindungseigenschaften gegenüber organischen Substraten, zum Beispiel Kunststoffen, aufweist.
Die vorherige Aufgabe wird gelöst mit einer härtbaren Organopolysiloxanzusammensetzung, die kennzeichnenderweise umfaßt (A) ein Organopolysiloxan mit mindestens zwei siliciumgebundenen Alkenylgruppen in jedem Molekül; (B) ein Organopolysiloxan mit mindestens zwei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in jedem Molekül in einer Menge, die einen Wert im Bereich von 0,5:1 bis 5:1 für das molare Verhältnis von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in Komponente (B) zu Alkenylgruppen in Komponente (A) liefert; (C) eine katalytische Menge eines Katalysators der Platingruppe und (D) eine Mischung oder ein Reaktionsprodukt von Verbindungen bestehend aus (a) einer Verbindung, die keine Siliciumatome aufweist und mindestens eine alkoholische Hydroxylgruppe und mindestens eine Alkenylgruppe in jedem Molekül enthält, und (b) einem Organosilan, das in jedem Molekül mindestens eine Alkoxygruppe und mindestens eine Epoxy- oder Methacryloxy- oder Acryloxygruppe aufweist, in einer Menge, die einen Wert im Bereich von 100:0,1 bis 100:10 für das Gewichtsverhältnis von der vereinigten Menge der Komponenten (A) plus (B) zu Komponente (D) liefert.
Um das Vorhergehende genauer zu erklären, wird die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung gehärtet durch Erhitzen oder Stehen bei Raumtemperatur und hat die Eigenschaft, an einer Vielzahl von Substraten zu binden, mit denen sie während des Härtens in Kontakt ist. Jede Komponente wird im folgenden genauer erklärt.
Komponente (A) ist die Hauptkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und das Härten erfolgt durch die Additionsreaktion mit Komponente (B) unter Einwirkung der Komponente (C). Diese Komponente ist ein Organopolysiloxan, das mindestens zwei siliciumgebundene Alkenylgruppen in jedem Molekül hat. Die Molekülkonfiguration dieser Komponente kann linear, verzweigt, cyclisch, netzartig oder dreidimensional sein. Obwohl das Molekulargewicht nicht spezifisch beschränkt ist, ist es weiterhin bevorzugt, aus Gründen der Mischbarkeit mit den anderen Komponenten und der glatten Entwicklung der Haftfähigkeit, daß mindestens die Hälfte dieser Komponente linear oder verzweigt ist und daß die Viskosität nicht höher als 1 000 000 centipoise bei 25ºC ist.
Die siliciumgebundene Alkenylgruppe in dieser Komponente (A) ist beispielsweise die Vinylgruppe, Allylgruppe, Propenylgruppe, Butenylgruppe, Pentenylgruppe, Hexenylgruppe, Heptenylgruppe, Octenylgruppe, Nonenylgruppe und Decenylgruppe. Bezüglich der Anordnung der Alkenylgruppen sind diese bevorzugt an Silicium an entgegengesetzten Enden gebunden wegen der Reaktivität bei der Härtungsreaktion. Die anderen siliciumgebundenen organischen Gruppen außer den Alkenylgruppen sind beispielsweise Alkylgruppen, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl- und Hexylgruppen; Arylgruppen, wie Phenyl-, Tolyl- und Xylylgruppen; Aralkylgruppen, wie Benzyl- und Phenethylgruppen; und Halogenalkylgruppen, wie Trifluorpropyl-, Chlormethylgruppen etc.. Die siliciumgebundenen Gruppen können auch geringe Mengen des Wasserstoffatoms, der Hydroxylgruppe und von Alkoxygruppen einschließen. Wegen der Wirtschaftlichkeit und der guten Bindungseigenschaften ist es bevorzugt, daß die Methylgruppen mindestens die Hälfte der siliciumgebundenen organischen Gruppen bilden.
Komponente (B) ist ein Vernetzer für die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, und die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird gehärtet durch die Reaktion mit Komponente (A) unter der Einwirkung von Komponente (C). Diese Komponente umfaßt ein Organopolysiloxan mit mindestens zwei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in jedem Molekül, und die Molekülkonfiguration und das Molekulargewicht sind nicht beschränkt. Die siliciumgebundenen organischen Gruppen sind beispielsweise solche organischen Gruppen wie in Komponente (A), und es ist bevorzugt, daß die Methylgruppen den Hauptteil bilden. Konkrete Beispiele für diese Komponente sind die folgenden:
Polymethylhydrogensiloxane mit Trimethylsiloxyendgruppen;
Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymere mit Trimethylsiloxyendgruppen;
Polymethylhydrogensiloxane mit Dimethylhydrogensiloxyendgruppen;
Polydimethylsiloxane mit Dimethylhydrogensiloxyendgruppen;
Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymere mit Dimethylhydrogensiloxyendgruppen;
cyclische Polymethylhydrogensiloxane;
cyclische Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymere;
Tetrakis(dimethylhydrogensiloxy)silane;
Copolymere, die sich aus (CH&sub3;)&sub2;HSiO1/2-Einheiten, (CH&sub3;)&sub3;SiO1/2- Einheiten und SiO&sub2;-Einheiten zusammensetzen, und Copolymere, die sich aus (CH&sub3;)&sub2;HSiO1/2-Einheiten, (CH&sub3;)&sub3;SiO1/2- Einheiten, CH&sub3;SiO3/2-Einheiten und (CH&sub3;)&sub2;SiO-Einheiten zusammensetzen.
Komponente (B) wird in einer Menge zugegeben, die ausreicht, um Werte für das molare Verhältnis von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in der vorliegenden Komponente zu Alkenylgruppen in Komponente (A) im Bereich von 0,5:1 bis 5:1 zu ergeben. Das Härten ist nicht annehmbar bei Werten unter 0,5:1, während das gehärtete Produkt übermäßig hart ist bei Werten von mehr als 5:1. Bevorzugte Zugabemengen ergeben Werte von 0,8:1 bis 3:1 für dieses Verhältnis.
Komponente (C) ist ein Härtungskatalysator für die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung und umfaßt Metalle der Platingruppe, wie Platin, Rhodium, Palladium, Kobalt und Nickel etc. ebenso wie deren Verbindungen. Konkrete Beispiele in dieser Hinsicht sind Platin/Asbest, Platin/Kohlenstoff, Chlorplatinsäure und ihre alkoholischen Lösungen, Olefinkomplexe von Platin, Alkenylsiloxankomplexe von Platin und Phosphinkomplexe von Platin.
Obwohl die Zugabemenge dieser Komponente nicht spezifisch beschränkt ist, entsprechen bevorzugte Mengen 0,1 ppm bis 100 ppm Platin oder Metall der Platingruppe, bezogen auf die Gesamtmenge an Komponente (A) plus Komponente (B).
Komponente (D) ist die wesentliche Komponente, die der erfindungsgemäßen Zusammensetzung die Haftfähigkeit verleiht. Komponente (D) umfaßt ein Reaktionsprodukt oder eine Mischung, die hergestellt wird aus einer Komponente (a), einer nichtsiliciumhaltigen Verbindung mit mindestens einer alkoholischen Hydroxylgruppe und mindestens einer Alkenylgruppe in jedem Molekül, und einer Komponente (b), einem Organosilan mit mindestens einer Epoxygruppe oder Methacryloxygruppe oder Acryloxygruppe und mindestens einer Alkoxygruppe in jedem Molekül.
Bezüglich der Verbindungen, die Komponente (a) ausmachen, besteht keine spezifische Beschränkung bezüglich ihrer Struktur, solange sie kein Siliciumatom enthalten und mindestens eine Alkenylgruppe und mindestens eine alkoholische Hydroxylgruppe enthalten. Das Molekulargewicht ist auch nicht beschränkt. Es ist bevorzugt, daß sie bei Raumtemperatur flüssig ist, um mit den anderen Komponenten leicht vermischt zu werden.
Konkrete Beispiele für Komponente (a) sind Allylalkohol, Ethylenglykolmonoallylether, Glycerinmonoallylether, Glycerindiallylether, Diglycerinmonoallylether, Diglycerindiallylether, Diglycerintriallylether, Trimethylolpropanmonoallylether, Trimethylolpropandiallylether, Pentaerythritmonoallylether, Pentaerythritdiallylether und Pentaerythrittriallylether.
Das die Komponente (b) bildende Organosilan ist beispielsweise folgendes:
3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan,
3-Glycidoxypropyltriethoxysilan,
2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan,
2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilan,
3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan,
3-Methacryloxypropyltriethoxysilan,
3-Acryloxypropyltrimethoxysilan,
3-Acryloxypropyltriethoxysilan,
Methacryloxymethyltrimethoxysilan,
Methacryloxymethyltriethoxysilan,
Acryloxymethyltrimethoxysilan und
Acryloxymethyltriethoxysilan.
Komponente (D) wird leicht erhalten, indem die der Komponente (a) entsprechende Verbindung und das Komponente (b) umfassende Organosilan vermischt werden. Weiterhin ist das Reaktionsprodukt leicht erhältlich durch eine Kondensationsreaktion (alkoholfreisetzende Reaktion) zwischen der der Komponente (a) entsprechenden Verbindung und der der Komponente (b) entsprechenden Verbindung.
Diese Reaktion wird allgemein bei Temperaturen von 0 bis 200ºC durchgeführt unter Umgebungsdruck oder vermindertem Druck und vorzugsweise bei Entfernung des Alkoholnebenproduktes. Die Verwendung eines Katalysators für diese Reaktion wird auch empfohlen, zum Beispiel von Metallkatalysatoren wie Titanatestern und Zinncarboxylaten, etc.; basischen Katalysatoren wie Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumbicarbonat, Natriumbicarbonat, Kaliumacetat, Natriumacetat, etc.; und sauren Katalysatoren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Trifluormethansulfonsäure, etc.. Diese Reaktion kann in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Weiterhin ist das Mischungsverhältnis zwischen der die Komponente (a) bildenden Verbindung und dem die Komponente (b) umfassenden Organosilan, obwohl es nicht spezifisch beschränkt ist, vorzugsweise im Bereich von 100:1 bis 1:100.
Wenn Komponente (D) als einfache Mischung ohne vorherige Reaktion zugegeben wird, kann dieses Mischverfahren gleichzeitig mit dem Vermischen der Komponenten (A) bis (C) durchgeführt werden. Es kann eine der Komponenten zuerst mit den Komponenten (A) bis (C) vermischt werden und anschließend kann die verbleibende Komponente, nachdem etwas Zeit vergangen ist, zugemischt werden.
Die Zugabemenge für Komponente (D) sollte Werte für das Verhältnis von der Gesamtmenge der Komponenten (A) plus (B) zu Komponente (D) im Bereich von 100:0,1 bis 100:10, vorzugsweise 100:0,2 bis 100:3, ergeben. Gute Bindungseigenschaften entwickeln sich nicht bei weniger als 0,1, während die Eigenschaften der gehärteten Zusammensetzung sich verschlechtern bei Werten von mehr als 10.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann erhalten werden, indem die vorher erwähnten Komponenten (A) bis (D) vermischt werden, aber zusätzlich hierzu kann sie weitere Additive im Hinblick auf verschiedene zu lösende Aufgaben enthalten. Beispiele in dieser Hinsicht sind anorganische Füllstoffe wie durch Trockenverfahren gewonnenes Siliciumdioxid, durch Naßverfahren gewonnenes Siliciumdioxid, gebranntes Siliciumdioxid, Diatomeenerde, Siliciumdioxidkugeln, Calciumcarbonat, Ruß, Titanoxid, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Zinkoxid, etc.; Farbstoffe; Wärmestabilisatoren; Oxidationsinhibitoren; Flammschutzmittel etc..
Weiterhin ist es bevorzugt, daß geringe Mengen von Acetylenverbindungen, Aminverbindungen, Mercaptanverbindungen, Phosphorverbindungen etc. zugegeben werden mit der Aufgabe, die Rate der Vernetzungsreaktion einzustellen. Zusätzlich kann ein Silikonöl oder Lösungsmittel zugemischt werden, um die Viskosität zu vermindern.
Jede Art von Kneter kann verwendet werden, um die erfindungsgemäße Zusammensetzung herzustellen, und Beispiele sind Planetenrührwerke, Mischkneter, Schneckenmischer, Kreiselmischer, Zweiwalzenmischer, Dreiwalzenmischer, Extruder etc..
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur gehärtet werden. Um eine bessere Haftung zu erhalten, wird ein Erwärmen auf einen Bereich von 70 bis 200ºC empfohlen.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung klebt an zahlreichen Substanzen und klebt insbesondere gut an Glas, Metallen und Metalloxiden. Weiterhin liefert sie eine herausragende Bindung an Kunststoffe, verglichen mit Zusammensetzungen des Standes der Technik. Zum Beispiel klebt sie gut an Harzen, wie Phenolharzen, Epoxyharzen, Polyamidharzen, ungesättigten Polyesterharzen, Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polycarbonaten, Polyphenylenoxiden, Polyacetalen, Polyimiden, etc..
Unter Ausnutzung dieses Merkmals kann sie aufzahlreichen Gebieten verwendet werden, zum Beispiel für die Haftung, Fixierung und Isolationsdichtung von elektrischen und elektronischen Komponenten; zur Haftung, Fixierung und Spaltabdichtung von Maschinenteilen und Werkzeugen ebenso wie zur Beschichtung von Textilien.
Beispiele der vorliegenden Erfindung werden unten angegeben. In den Beispielen sind Teile = Gewichtsteile und % = Gewichts-% und die Viskosität ist der bei 25ºC gemessene Wert. Me = Methyl und Vi = Vinyl in den Formeln.

Beispiel 1

100 Teile eines Polydimethylsiloxans mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad (DP) von 300, 20 Teile mit Trockenverfahren erhaltenes Siliciumdioxid mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/g und einer mit Hexamethyldisilazan behandelten Oberfläche, das Reaktionsprodukt von Chlorplatinsäure und Tetramethyldivinyldisiloxan in einer Menge, die 5 ppm als Platinmetall, bezogen auf das obige Polydimethylsiloxan, liefert, 1,8 Teile Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymer mit Trimethylsiloxyendgruppen mit einem durchschnittlichen DP = 10 und einem SiH- Gehalt = 0,8% als Vernetzer und 0,01 Teile 3-Methyl-1-butin-3-ol wurden bis zur Homogenität vermischt, um Zusammensetzung A zu liefern.
Eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung wurde hergestellt, indem 1 Teil 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan und 1 Teil Glycerinmonoallylether in 100 Teile dieser Zusammensetzung A gemischt wurden. Diese Zusammensetzung wurde einem Haftungstest auf Basis von JIS K 6301 unterzogen, mit der Ausnahme, daß verschiedene zu verklebende Körper verwendet wurden anstelle der in dem JIS-Standard angegebenen Metallplatte. Die Härtungsbedingungen waren 1 Stunde in einem Ofen mit 120ºC. Die erhaltenen Meßwerte sind in Tabelle 1 angegeben. Bezüglich der Vergleichsbeispiele wird die Zughaftfestigkeit für die Zusammensetzungen, die nur 2 Teile Glycerinmonoallylether (Vergleichsbeispiel 1) oder nur 2 Teile 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan (Vergleichsbeispiel 2) enthalten, angegeben. Tabelle 1 Haftung kg/cm² zu verklebender Körper Beispiel Vergleichsbeispiel Epoxyharz Phenolharz PBT-Harz* Nylon-6 * Polybutylenterephthalatharz

Beispiel 2

100 Teile 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 26 Teile Glycerinmonoallylether und 0,5 Teile Kaliumcarbonat wurden in einen Vierhalskolben gebracht, der mit einem Rührer, Thermometer und einem Liebig-Kühler ausgestattet war, und wurden unter Stickstoffströmung erhitzt. Das Erhitzen wurde fortgesetzt, bis kein Methanol mehr im Kühler destillierte, und das Kaliumcarbonat wurde dann durch Filtration entfernt. Das niedrigsiedende Material wurde abgezogen durch Erhitzen auf 130ºC/1 mm Hg, was eine etwas viskose transparente Flüssigkeit lieferte (Reaktionsprodukt A). Eine transparente Flüssigkeit (Reaktionsprodukt B) wurde auch erhalten, indem dasselbe Reaktionsverfahren durchgeführt wurde, aber unter Verwendung von 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan anstelle von 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan. In dem Vergleichsbeispiel wurde eine viskose transparente Flüssigkeit (Reaktionsprodukt (C) erhalten, indem dieselbe Reaktion mit 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan durchgeführt wurde, aber unter Verwendung eines Polysiloxans mit der folgenden Durchschnittsformel HO(MeViSiO)(Me&sub2;SiO)&sub5;H anstelle des Glycerinmonoallylethers.
Ein Haftungstest wurde durchgeführt wie in Beispiel 1 mit den jeweiligen Präparaten, die erhalten wurden, indem 1 Teil Reaktionsprodukt A, B bzw. C in 100 Teile der Zusammensetzung A, die wie in Beispiel 1 hergestellt wurde, gemischt wurde. Diese Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2 Beispiel Vergleichsbeispiel Haftung kg/cm² zu verklebender Körper Reaktionsprodukt Epoxyharz Phenolharz PBT-Harz Nylon-6

Beispiel 3

1 Teil 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan wurde in 100 Teile der Zusammensetzung A, die wie in Beispiel 1 hergestellt worden war, gemischt und diese Mischung wurde in drei Teile geteilt. In jeden der drei Teile wurden dann 0,5 Teile Trimethylolpropandiallylether (TMPDA) oder 0,5 Teile Ethylenglykolmonoallylether (EGMA) oder 0,5 Teile Glycerindiallylether (GDA) gemischt. Die entstehenden Präparate wurden dann dem Haftungstest wie in Beispiel 1 unterzogen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben. Tabelle 3 Haftung kg/cm² zu verklebender Körper TMPDA EGMA GDA Beispiel Epoxyharz Phenolharz PBT-Harz

Beispiel 4

Zusammensetzung B wurde hergestellt, indem die folgenden Bestandteile bis zur Homogenität vermischt wurde: 100 Teile Polydimethylsiloxan mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen mit einem durchschnittlichen DP = 150, 20 Teile mit Trockenverfahren erhaltenes Siliciumdioxid mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/g und mit einer mit Hexamethyldisilazan behandelten Oberfläche, das Reaktionsprodukt von Tetramethyldivinyldisiloxan und Chlorplatinsäure in einer Menge, die ausreicht, um 5 ppm Platinmetall, bezogen auf das obige Polydimethylsiloxan, zu liefern, 1 Teil 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 0,01 Teile 3-Methyl-1- butin-3-ol und 0,5 Teile Glycerinmonoallylether.
Um härtbare Organopolysiloxane zu erhalten, wurde jedes der drei unten aufgelisteten SiH-haltigen Polysiloxane jeweils als Vernetzer mit dieser Zusammensetzung B vermischt in einer Menge, die einen Wert von 1:1,5 für das molare Verhältnis von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen zu Alkenylgruppen in Zusammensetzung B lieferte.
Vernetzer A: Vernetzer, der in Beispiel 1 verwendet wurde.
Vernetzer B: Polymethylhydrogensiloxan mit Trimethylsiloxyendgruppen (durchschnittlicher DP = 40).
Vernetzer C: Polysiloxan, zusammengesetzt aus HMe&sub2;SiO1/2-Einheiten und SiO&sub2;-Einheiten (molares Verhältnis 1,6:1), durchschnittliches Molekulargewicht = 1000.
Diese Zusammensetzungen wurden dem Haftungstest von Beispiel 1 unterzogen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben. Tabelle 4 Haftung kg/cm² zu verklebender Körper Beispiel Vernetzer Epoxyharz Phenolharz PBT-Harz Nylon-6

Beispiel 5

Eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung wurde erhalten, indem die folgenden Bestandteile bis zur Homogenität vermischt wurden: 100 Teile Polydimethylsiloxan mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen mit einem durchschnittlichen DP = 600, 20 Teile durch Trockenverfahren erhaltenes Siliciumdioxid mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m²/g und mit einer mit Hexamethyldisilazan behandelten Oberfläche, das Reaktionsprodukt von Tetramethyldivinyldisiloxan mit Chlorplatinsäure in einer Menge, die ausreicht, um 5 ppm Platinmetall, bezogen auf das obige Polydimethylsiloxan, zu liefern, 0,01 Teile 3-Methyl-1-butin-3- ol, 0,8 Teile Vernetzer B aus Beispiel 4, 1,5 Teile Acryloxymethyltrimethoxysilan und 1 Teil Glycerinmonoallylether. Diese Zusammensetzung wurde dem Haftungstest wie in Beispiel 1 unterzogen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben. In dem Vergleichsbeispiel wurde eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung hergestellt wie oben, wobei die Zugabe von 1 Teil Glycerinmonoallylether ausgelassen wurde. Diese Zusammensetzung wurde auch dem gleichen Haftungstest unterzogen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben. Tabelle 5 Haftung kg/cm² zu verklebender Körper Beispiel Vergleichsbeispiel Stahl Nickel Phenolharz PBT-Harz Nylon-6

Claims

1. Härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung, umfassend (A) ein Organopolysiloxan mit mindestens zwei siliciumgebundenen Alkenylgruppen in jedem Molekül; (B) ein Organopolysiloxan mit mindestens zwei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in jedem Molekül in einer Menge, die einen Wert für das molare Verhältnis von siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in Komponente (B) zu Alkenylgruppen in Komponente (A) im Bereich von 0,5:1 bis 5:1 liefert; (C) eine katalytische Menge eines Katalysators der Platingruppe und (D) eine Komponente, die Haftfähigkeit verleiht, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente D eine Mischung oder ein Reaktionsprodukt von Verbindungen ist, bestehend aus

(a) einer Verbindung, die keine Siliciumatome aufweist und die mindestens eine alkoholische Hydroxylgruppe und mindestens eine Alkenylgruppe in jedem Molekül enthält, und

(b) einem Organosilan mit mindestens einer Alkoxygruppe und mindestens einer Epoxy- oder Methacryloxy- oder Acryloxygruppe in jedem Molekül in einer Menge, die einen Wert für das Gewichtsverhältnis von der vereinigten Menge der Komponenten (A) plus (B) zu Komponente (D) im Bereich von 100:0,1 bis 100:10 liefert.

2. Härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Organopolysiloxan mit mindestens 2 siliciumgebundenen Alkenylgruppen in jedem Molekül im wesentlichen aus einem Polydimethylsiloxan mit Vinylendgruppen mit einer Viskosität von weniger als 1 000 000 centipoise bei 25ºC besteht; das Organopolysiloxan mit mindestens zwei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in jedem Molekül ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Polymethylhydrogensiloxan mit Trimethylsiloxyendgruppen mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 40; einem Polysiloxan, das aus HMe&sub2;SiO1/2-Einheiten und SiO&sub2;-Einheiten zusammengesetzt ist in einem molaren Verhältnis von 1,6:1 und mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1000, und einem Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymer mit Trimethylsiloxyendgruppen mit einem durchschnittlichen DP von 10 und einem SiH-Gehalt von 0,87 Gew.-%.