DE69014678T2

DE69014678T2 - Verbesserte Haftung in gehärtetem Zustand aufweisende, härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung.

Info

Publication number: DE69014678T2
Application number: DE69014678T
Authority: DE
Inventors: Akira Kasuya
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1989-02-20
Filing date: 1990-02-19
Publication date: 1995-05-04
Anticipated expiration: 2010-02-20
Also published as: EP0384352B1; US4980413A; CA2009072A1; EP0384352A3; DE69014678D1; CA2009072C; EP0384352A2; JPH02218755A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Organopolysiloxanzusammensetzungen, die durch eine durch Platin katalysierte Hydrosilylierungsreaktion härten. Genauer betrifft die Erfindung härtbare Organopolysiloxanzusammensetzungen dieser Art mit ausgezeichneten selbstklebenden Eigenschaften sowohl an organischen als auch anorganischen Substraten, mit denen sie während des Härtens in Kontakt sind.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, technologische Probleme zu überwinden, die mit Haftvermittlern des Standes der Technik verbunden sind, und Organopolysiloxanzusammensetzungen zu schaffen, die durch eine Hydrosilylierungsreaktion härtbar sind, die eine gute Haftung nicht nur an anorganischen Materialien sondern auch an Kunststoffen aufweisen.
Diese Aufgabe wird gelöst, indem zu der härtbaren Zusammensetzung ein Haftvermittler zugegeben wird, der im wesentlichen aus
1. einem Carbonsäureester, der eine Acryloyloxy- oder Methacryoyloxygruppe und eine Hydroxyalkylgruppe enthält und
2. einer Organosiliziumverbindung, die eine siliziumgebundene Vinyloxygruppe oder substituierte Vinyloxygruppe enthält.
Verbindungen, die in U.S. Patent Nr. 4 788 311, ausgegeben an Inoue et al., offenbart werden, können als Organosiliziumverbindung der vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden. Der Haftvermittler kann in Form zweier getrennter Inhaltsstoffe zugegeben werden oder die Inhaltsstoffe können vorher umgesetzt werden.
Die Erfindung liefert eine verbesserte Organopolysiloxanzusammensetzung umfassend:
A. ein Organopolysiloxan, das zwei oder mehr Alkenylreste, die an Siliziumatome gebunden sind, in einem Molekul enthält;
B. ein Organohydrogenpolysiloxan, das mindestens zwei siliziumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül enthält in einer Menge, die äquivalent ist einem molaren Verhältnis von siliziumgebundenen Wasserstoffatomen zu Alkenylresten in dem Organopolysiloxan von 0,5:1 bis 5:1;
C. eine Menge eines Katalysators für die Hydrosilylierungsreaktion, die ausreicht, um das Härten dieser Zusammensetzung zu fördern und
eine Menge eines Haftvermittlers, die ausreicht, um eine Haftung der gehärteten Zusammensetzung an einem Substrat zu erreichen, mit dem die Zusammensetzung während des Härtens in Kontakt ist.
Die Verbesserung umfaßt die Gegenwart eines Haftvermittlers, der entweder
(1) eine Mischung ist, die im wesentlichen aus
D. 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A und B, eines Carbonsäureesters, der eine Acryloyloxy- oder Methacryloyloxygruppe und eine Hydroxyalkylgruppe enthält und
E. 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A und B, einer Organosiliziumverbindung, die eine siliziumgebundene Vinyloxygruppe oder substituierte Vinyloxygruppe enthält oder
(2) ein Reaktionsprodukt, das erhältlich ist, indem die Mischung des Carbonsäureesters D und der Organosiliziumverbindung E erhitzt wird.
Die härtbaren Organopolysiloxanzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind Mischungen der Komponenten A bis E. Die Komponenten D und E können als getrennte Inhaltsstoffe vorhanden sein oder diese Inhaltsstoffe können vorher umgesetzt worden sein, bevor sie mit den Komponenten A, B und C der vorliegenden Zusammensetzungen vereinigt wurden. Wenn all diese Inhaltsstotfe vereinigt sind, beginnen die Zusammensetzungen bei Raumtemperatur zu härten. Die Härtungsrate kann beschleunigt werden, indem die Zusammensetzungen erhitzt werden.
Die gehärteten Zusammensetzungen haften stark an Substraten, mit denen sie während des Härtens in Kontakt sind.
Jeder Inhaltsstoff der vorliegenden Zusammensetzungen wird nun genauer erklärt.
Komponente A ist ein Organopolysiloxan mit zwei oder mehr Alkenylresten in einem Molekül, die an Siliziumatome gebunden sind und ist die Hauptkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Diese Komponente durchläuft eine Additionsreaktion mit dem Organohydrogenpolysiloxan der Komponente B unter dem Einfluß eines platinhaltigen Katalysators für die Hydrosilylierung, Komponente C.
Komponente A kann eine lineare, verzweigte, cyclische, netzartige oder dreidimensionale Struktur haben. Obwohl es keine spezifischen Beschränkungen bezüglich des Molekulargewichts dieser Komponente gibt, sollte, um eine annehmbare Verarbeitbarkeit mit anderen Komponenten und gute haftende Eigenschaften zu erreichen, mehr als die Hälfte von Komponente A linear oder verzweigt sein und eine Viskosität unter 1 Million bei 25ºC haben.
Die siliziumgebundenen Alkenylreste von Komponente A können Vinyl-, Allyl-, Propenyl-, Butenyl-, Pentenyl-, Hexenyl-, Heptenyl-, Octenyl-, Nonenyl- oder Decenylreste sein. Vorzugsweise ist die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung an der endständigen Position des Restes angeordnet, wegen der Reaktivität dieser Reste bei der Härtungsreaktion. Andere organische Gruppen als die Alkenylreste, die an die Siliziumatome von Komponente A gebunden sein können, schließen Alkylreste, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl- und Hexylreste; Arylreste, wie Phenyl-, Tolyl- und Xylylreste; Aralkylreste, wie Benzyl- und Phenethylreste und Halogenalkylreste wie Trifluorpropyl- und Chlormethylreste ein.
Die siliziumgebundenen Gruppen der Komponente A können Substituenten enthalten wie Hydroxyl- und Alkoxygruppen. Aus wirtschaftlichen Gründen und wegen der Hafteigenschaften sollten mehr als die Hälfte der siliziumgebundenen Gruppen, die in Komponente A vorhanden sind, Methylreste sein.
Komponente B ist ein Organohydrogenpolysiloxan, das mindestens zwei siliziumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül enthält. Diese Komponente ist das Vernetzungsmittel der vorliegenden Zusammensetzungen und vernetzt durch eine Additionsreaktion mit Komponente A. Es besteht keine spezifische Beschränkung bezüglich der Struktur und des Molekulargewichts von Komponente B. Die anderen Gruppen, die außer den siliziumgebundenen Wasserstoffatomen an Silizium gebunden sind, sind die gleichen wie für Komponente A beschrieben. Methylreste sind die bevorzugten Substituenten.
Spezifische Beispiele für Komponente B schließen Methylhydrogenpolysiloxane und Dimethylsiloxan/Methylhydrogensiloxan- Copolymere mit Trimethylsiloxyendgruppen,
Methylhydrogenpolysiloxane, Dimethylpolysiloxane und Dimethylsiloxan/Methylhydrogensiloxan-Copolymere mit Dimethylhydrogensiloxyendgruppen,
cyclische Methylhydrogenpolysiloxane, cyclische Dimethylsiloxan/Methylhydrogensiloxan-Copolymere, Tetrakis(dimethylhydrogensiloxy)silan,
Copolymere, die (CH&sub3;)&sub2;HSiO1/2-Einheiten, (CH&sub3;)&sub3;SiO1/2- Einheiten und SiO&sub2;-Einheiten umfassen und Copolymere von (CH&sub3;)&sub2;HSiO1/2-Einheiten, (CH&sub3;)&sub3;SiO1/2-Einneiten, CH&sub3;SiO3/2-Einheiten und (CH&sub3;)&sub2;SiO-Einheiten ein, sind aber nicht darauf beschränkt.
Die Konzentration von Komponente B bei den vorliegenden Zusammensetzungen ist ausreichend, um ein molares Verhältnis von siliziumgebundenen Wasserstoffatomen dieser Komponente zu den Alkenylresten von Komponente A im Bereich von 0,5:1 bis 5:1 zu liefern. Bei einem Verhältnis von weniger als 0,5:1 ist die Vernetzung nicht ausreichend, während bei einem Verhältnis von mehr als 5:1 das gehärtete Produkt zu hart wird. Das Verhältnis ist vorzugsweise 0,8:1 bis 3:1.
Komponente C ist der Katalysator für die Vernetzung der Komponenten A und B durch eine Hydrosilylierungsreaktion. Dieser Katalysator ist ein Metall aus der Gruppe VIII des Periodensystems. Diese Metalle schließen Platin, Rhodium, Palladium, Cobalt und Nickel ein. Verbindungen eines dieser Metalle können anstelle des Metalles selbst verwendet werden. Bevorzugte Katalysatoren enthalten Platin und schließen feines pulverförmiges Platin, Platin auf Asbest, Platin auf Kohlenstoff, Chlorplatinsäure oder die Alkohollösung davon, Platinolefinkomplexe, Platinkomplexe von Alkenylsiloxanen, Platinkomplexe von β-Diketonen und Platinkomplexe von Phosphinen ein, sind aber nicht darauf beschränkt.
Obwohl es keine spezielle Beschränkung auf die Menge des zugegebenen Katalysators gibt, ist die Konzentration des Katalysators vorzugsweise 0,1 bis 100 ppm, berechnet als Platin oder als anderes Metall der Gruppe VIII, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A und B.
Die Komponente D ist ein Carbonsäureester, der eine Acryloyloxy- oder Methacryloyloxygruppe und eine Hydroxyalkylgruppe enthält. Die Kombination der Komponenten D und E ist wesentlich, um die selbstklebenden Eigenschaften der vorliegenden Zusammensetzungen zu erreichen. Spezifische Beispiele für Komponente D schließen 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2,3-Dihydroxypropylacrylat und 2,3-Dihydroxypropylmethacrylat ein, sind aber nicht darauf beschränkt. Die Konzentration von Komponente D ist 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A und B. Bei weniger als 0,01 Gew.-% hat die Zusammensetzung eine unzureichende Haftung, während bei mehr als 5 Gew.-% die Eigenschaften der gehärteten Zusammensetzungen negativ beeinflußt werden können. Eine Konzentration von 0,1 bis 2 Gew.-% ist bevorzugt.
Komponente E ist eine Organosiliziumverbindung, die mindestens eine substituierte oder unsubstituierte Vinyloxygruppe, die an Silizium gebunden ist, enthält. Wenn dieser Inhaltsstoff zwei Siliziumatome enthält, sind diese vorzugsweise an den endständigen Positionen eines Alkenylenrestes angeordnet, um ein α,ω-Bis(organosilyl)alkan zu bilden. Mindestens eines dieser Siliziumatome ist an eine substituierte oder unsubstituierte Vinyloxygruppe gebunden. Die Komponenten D und E wirken zusammen, um die einzigartigen Bindungseigenschaften zu vermitteln, die die vorliegenden Zusammensetzungen kennzeichnen.
Komponente E ist ein wirksamer Haftvermittler für anorganische Substrate, sogar wenn sie allein verwendet wird, aber wenn sie in Kombination mit Komponente D verwendet wird, sind die Hafteigenschaften für Kunststoffe besonders verbessert.
Spezifische Beispiele für Komponente E schließen 3-Glycidoxypropyltris(1-methylvinyloxy)silan, 1,2-Bis[tris(1-methylvinyloxy)silyl]ethan, Tetrakis(1-methylvinyloxy)silan, Teilhydrolysate dieser Silane und Mischungen oder Reaktionsprodukte, die sich von diesen Silanen und organopolysiloxanen oder polyhydroxylierten Alkoholen ableiten, ein, sind aber nicht darauf beschränkt.
Die Konzentration von Komponente E in den vorliegenden Zusammensetzungen ist 0,01 bis etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A und B. Bei weniger als 0,01 Gew.-% entwickelt die Zusammensetzung nicht die guten Hafteigenschaften während des Härtens, während bei mehr als 10 Gew.-% die Eigenschaften der gehärteten Zusammensetzungen negativ beeinflußt werden können. Ein Konzentrationsbereich von 0,1 bis 5 Gew.-% ist bevorzugt.
Die Komponenten D und E können zu den vorliegenden Zusammensetzungen als getrennte Inhaltsstoffe zugegeben werden oder diese Inhaltsstoffe können vor der Zugabe zu der härtbaren Zusammensetzung vorgemischt werden. Vorzugsweise wird eine Mischung der Komponenten D und E erhitzt, um sie miteinander umzusetzen und das entstehende Reaktionsprodukt wird mit den anderen Inhaltsstoffen der vorliegenden Zusammensetzung vereinigt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden hergestellt, indem die Komponenten A, B, C, D und E miteinander, gegebenenfalls mit fakultativen Inhaltsstoffen vermischt werden. Diese fakultativen Inhaltsstoffe schließen anorganische Füllstoffe, wie durch Trockenverfahren hergestelltes Siliziumdioxid, durch Naßverfahren hergestelltes Siliziumdioxid, natürliches Siliziumdioxid, Kieselgur, Siliziumdioxidmikrokohlperlen, Calciumcarbonat, Ruß, Titandioxid, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Zinkoxid; Farbstoffe, Wärmestabilisatoren, Antioxidanzien und Flammschutzmittel ein, sind aber nicht darauf beschränkt.
Die Rate der Vernetzungsreaktion kann kontrolliert werden durch Verwendung geringer Mengen von acetylenischen Kohlenwasserstoffen, Aminverbindungen, Mercaptanverbindungen oder Phosphorverbindungen. Lösungsmittel oder Siliconöle können zugegeben werden, um die Viskosität der Zusammensetzung zu vermindern.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können hergestellt werden unter Verwendung verschiedener Mischvorrichtungen, einschließlich Planetenrührwerken, Knetmischern, Schneckenmischern, Kreiselmischern, statischen Mischern, Zwei-Walzenmühlen, Drei-Walzenmühlen und Doppelschneckenextrudern.
Die vorliegenden Zusammensetzungen härten bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen. Um bessere Hafteigenschaften zu erhalten, ist es bevorzugt, die härtbare Zusammensetzung in Kontakt mit dem Substrat zu bringen, an das es binden soll und den entstehenden Verbund auf Temperaturen von 70 bis 200ºC zu erhitzen, um die Organosiloxanzusammensetzung zu härten.
Die vorliegenden Zusammensetzungen haften an Substraten, mit denen die Zusammensetzungen während des Härtens in Kontakt sind. Insbesondere ist die Haftung an Glas, Metallen, Metalloxiden und Kunststoffen ausgezeichnet. Z.B. wird eine gute Haftung erhalten an Phenolharzen, Epoxyharzen, Polyamiden, ungesättigten Polyestern, Poly(ethylenterephthalat), Polycarbonaten, Polyphenylensulfid, Polyacetalen und Polyimiden.
Die ausgezeichneten Bindungseigenschaften der vorliegenden Zusammensetzungen machen sie besonders geeignet zum Verbinden, Befestigen und Beschichten von elektrischen und elektronischen Teilen, Verbinden, Befestigen und Abdichten von Maschinenteilen und Vorrichtungen und als Klebstoffe für das Beschichten von Gewebe.

Beispiele

Die folgenden Beispiele sollen bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Zusammensetzungen zeigen und sollen nicht als die Erfindung, die in den beigefügten Ansprüchen definiert ist, beschränkend ausgelegt werden. Wenn nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teile und Prozentangaben in den Beispielen auf Gewicht. Die Viskositäten und Hafteigenschaften wurden bei 25ºC gemessen. In den Formeln bedeutet Me einen Methylrest und Vi einen Vinylrest.

Beispiel 1

Die Zusammensetzung 1 wurde hergestellt, indem 100 Teile eines Dimethylpolysiloxans mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 300, 20 Teile mit Trockenverfahren hergestelltes Siliziumdioxid mit einer Oberfläche von 200 g/m², dessen Oberfläche mit Hexamethyldisilazan behandelt war, 5 ppm (berechnet als Platin bezogen auf das obige Dimethylpolysiloxan) eines Chlorplatinsäurekomplexes mit Tetramethyldivinyldisiloxan, 4,0 Teile Methylhydrogensiloxan/Dimethylsiloxan-Copolymer mit Trimethylsiloxyendgruppen mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 10, das durchschnittlich 5 Methylhydrogensiloxaneinheiten pro Molekül enthielt, und 0,01 Teile 3-Methyl-1-butin-3-ol bis zur Homogenität vermischt wurden.
Eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung der Erfindung wurde hergestellt, indem 100 Teile der Zusammensetzung 1 mit einem Teil Hydroxyethylacrylat und 4 Teilen 1,2-Bis[tris(1-methylvinyloxy)silyl]ethan gleichmäßig vermischt wurden. Diese Zusammensetzung wurde dann auf Folien aus Polyphenylensulfid (PPS) und Polycarbonat aufgetragen und bei 120ºC eine Stunde lang in einem Ofen durch Wärme gehärtet, was ein Siliconelastomer lieferte, das stark an dem Substrat haftete. Wenn eine ausreichende Kraft ausgeübt wurde, um das Elastomer von dem Substrat abzuziehen, trat das Versagen innerhalb der Elastomerschicht auf.
Für Vergleichszwecke wurde eine Zusammensetzung hergestellt, indem Zusammensetzung 1 mit 4 Teilen 1,2-Bis[tris(1-methylvinyloxy)silyl]ethan vermischt wurde. Als die Haftung an dem Substrat, wie im vorhergehenden Abschnitt dieses Beispiels beschrieben, getestet wurde, zeigte die Vergleichszusammensetzung eine schlechte Haftung an allen getesteten Substraten. Als sie von dem Substrat abgezogen wurde, trat die Trennung an der Grenzfläche zwischen dem Elastomer und dem Substrat auf.

Beispiel 2

Eine Zusammensetzung 2 wurde hergestellt, indem 100 Teile eines Dimethylpolysiloxans mit Dimethylvinylsiloxyendgruppen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 300, 20 Teile mit Trockenverfahren hergestelltes Siliziumdioxid mit einer Oberfläche von 200 g/m², dessen Oberfläche mit Hexamethyldisilazan behandelt war, 5 ppm (berechnet als Platin, bezogen auf das Dimethylpolysiloxan) eines Chlorplatinsäurekomplexes mit Tetramethyldivinyldisiloxan, 1,8 Teile eines Methylhydrogensiloxan/Dimethylsiloxan-Copolymers mit Trimethylsiloxyendgruppen mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 10, das durchschnittlich 5 Methylhydrogensiloxaneinheiten pro Molekül enthielt, und 0,01 Teile 3-Methyl-1-butin-3-ol bis zur Homogenität vermischt wurden.
Eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung dieser Erfindung wurde hergestellt, indem Zusammensetzung 2 mit einem Teil einer Mischung von Hydroxyethylacrylat und Tetrakis(1-methylvinyloxy)silan in einem Gewichtsverhältnis von 2:7 vermischt wurden. Unter Verwendung dieser Zusammensetzung und der in Tabelle I aufgeführten Substrate wurden Testproben hergestellt und getestet gemäß dem in Teil 8.3 des japanischen Industriestandards (JIS) Nr. K 6301 beschriebenen Hafttest (veröffentlicht als Übersetzung in englischer Sprache, erhältlich von Japanese Standards Association) und die Abschälfestigkeit gemessen. Bevor die Proben getestet wurden, wurden sie durch einstündiges Erhitzen auf 120ºC gehärtet. Gemäß dem Testverfahren wurde die Abschälkraft in einem Winkel von 90º bezüglich der Ebene des Substrats ausgeübt, das Substrat hatte die Maße 25,4 x 60,3 mm und war 2,54 mm dick, der Streifen des gehärteten Elastomers hatte die Maße 127 x 25,4 mm und war 5,37 mm dick und die Verbindungsfläche war 25,4 x 25,4 mm. Die Abschälfestigkeitswerte für alle Proben, die getestet wurden, sind in Tabelle I aufgezeichnet.
Für Vergleichszwecke wurde eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung hergestellt, indem Zusammensetzung 2 mit einem Teil Tetrakis(1-methylvinyloxy)silan allein vermischt wurde und demselben Abschälfestigkeitstest unterzogen wurde. Die Werte für die Abschälfestigkeit für diese Proben sind auch in Tabelle I angegeben. Tabelle I Abschälfestigkeit (kg/cm²) Substrat vorliegende Erfindung Vergleichsbeispiel Eisen Nickelüberzug Messing Aluminiumüberzug Kupferüberzug Polyphenylensulphid

Anwendungsbeispiel 3

Ein Reaktionsprodukt von einem Teil Hydroxethylacrylat und 4 Teilen 1,2-Bis[tris(1-methylvinyloxy)silyl]ethan wurde hergestellt, indem diese Inhaltsstoffe in einem Reaktor 3 Stunden lang auf 60ºC erhitzt wurden. 100 Teile von Zusammensetzung 2, wie im vorhergehenden Beispiel 2 beschrieben, wurden dann mit 5 Teilen des obigen Reaktionsproduktes vermischt, um eine härtbare erfindungsgemäße Organopolysiloxanzusammensetzung zu erhalten. Diese härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung wurde auf Folien aus Polyphenylensulfid und Polycarbonat aufgetragen und in einem Ofen eine Stunde lang bei 120ºC durch Wärme gehärtet.
Das gehärtete Siliconelastomer haftete stark an jedem dieser Substrate. Als eine ausreichende Kraft ausgeübt wurde, um das Elastomer von dem Substrat abzuziehen, trat das Versagen innerhalb der Elastomerschicht statt an der Grenzfläche zwischen Elastomer und Substrat auf.

Claims

1. Härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung umfassend:

A. ein Organopolysiloxan mit zwei oder mehr an Siliziumatome gebundenen Alkenylresten im Molekül;

B. ein Organohydrogenpolysiloxan mit mindestens zwei siliziumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül in einer Menge, die äquivalent ist einem molaren Verhältnis von siliziumgebundenen Wasserstoffatomen zu Alkenylresten in dem Organopolysiloxan von 0,5:1 bis 5:1;

C. eine Menge eines Katalysators für die Hydrosilylierungsreaktion, die ausreicht, um das Härten der Zusammensetzung zu fördern und

eine Menge eines Haftvermittlers, die ausreicht, um eine Haftung der gehärteten Zusammensetzung an einem Substrat zu erreichen, mit dem die Zusammensetzung während des Härtens in Kontakt ist, wobei der Haftvermittler entweder

(1) eine Mischung ist, die im wesentlichen aus

D. 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A und B, eines Carbonsäureesters, der eine Acryloyloxy- oder Methacryloyloxygruppe und eine Hydroxyalkylgruppe enthält und

E. 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A und B, einer Organosiliziumverbindung, die eine siliziumgebundene Vinyloxygruppe oder substituierte Vinyloxygruppe enthält, besteht oder

(2) ein Reaktionsprodukt ist, das erhältlich ist durch Erhitzen der Mischung aus Carbonsäureester (D) und Organosiliziumverbindung (E).

2. Härtbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Organopolysiloxan (A) ein Dimethylpolysiloxan mit Vinylresten an den endständigen Positionen ist,

das Organohydrogenpolysiloxan (B) ein Dimethylsiloxan/Methylhydrogensiloxan-Copolymer ist,

das Verhältnis von siliziumgebundenen Wasserstoffatomen zu Vinylresten in dem Dimethylpolysiloxan 0,8:1 bis 3:1 ist,

der Katalysator (C) für die Hydrosilylierungsreaktion Platinmetall oder eine Platinverbindung ist und in einer Konzentration von 0,1 bis 100 ppm, berechnet als Platin, bezogen auf das Gesamtgewicht von Organopolysiloxan und Organohydrogenpolysiloxan, vorhanden ist,

der Carbonsäureester (D) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2,3-Dihydroxypropylacrylat und 2,3-Dihydroxypropylmethacrylat und

die Organosiliziumverbindung (E) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 3-Glycidoxypropyltris(1-methylvinyloxy)silan, 1,2-Bis[tris(1-methylvinyloxy)silyl]ethan, Tetrakis(1-methylvinyloxy)silan, Teilhydrolysaten dieser Silane und Mischungen oder Reaktionsprodukten, die sich aus diesen Silanen und anderen Organopolysiloxanen oder polyhydroxylierten Alkoholen ableiten.

3. Härtbare Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin der Carbonsäureester 2-Hydroxyethylacrylat ist, die Organosiliziumverbindung Tetrakis(1-methylvinyloxy)silan oder 1,2-Bis[tris(1-methylvinyloxy)silyl]ethan ist, die Zusammensetzung Siliziumdioxid als Füllstoff enthält und einen Inhibitor für den Katalysator enthält, die Konzentration des Carbonsäureesters 0,1 bis 2 Gew.-% ist und die Konzentration der Organosiliziumverbindung 0,1 bis 5 Gew.-% ist.

4. Härtbare Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin der Carbonsäureester und die Organosiliziumverbindung miteinander umgesetzt werden und das entstehende Reaktionsprodukt mit den anderen Inhaltsstoffen der Zusammensetzung vermischt wird.