DE69402591T2 - Verfahren zum Schutz von Nutzpflanzen gegen Herbizide mit substituierten Benzopyran- und Tetrahydronaphthalin-Verbindungen - Google Patents
Verfahren zum Schutz von Nutzpflanzen gegen Herbizide mit substituierten Benzopyran- und Tetrahydronaphthalin-VerbindungenInfo
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Description
- Eine der üblichsten Vorgehensweisen zur Kontrolle unerwünschter Pflanzenarten ist die Verwendung von Herbiziden. Jedoch ist bekannt, daß, wenn gewisse Herbizide in wirksamen Mengen aufgebracht werden, diese auch den Feldfruchtpflanzen Schaden zufügen können. Beispielsweise können gewisse Herbizide, die gegen gewisse einjährige und winterharte Grasunkräuter wirksam sind, nicht bei allen Feldfrüchten verwendet werden können, insbesondere Getreidefeldfrüchten, wie Mais, Sorghum, Hafer, Weizen, Gerste und Reis, da das Herbizid neben der Kontrolle der Unkräuter auch den Feldfrüchten Schaden zufügt.
- Es ist deshalb ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Schutz von Feldfrüchten vor Schaden bereitzustellen, der durch ein Herbizid verursacht wird, welches das Aufbringen einer wirksamen Antidot- Menge einer substituierten Benzopyran- oder Tetrahydronaphthalin- Verbindung auf die Feldfruchtpflanzen, den Samen der Feldfrucht oder die Erde oder das Wasser umfaßt, die bzw. das die Feldfrucht oder den Feldfruchtsamen umgibt.
- Es ist auch ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine schützende Herbizid-Zusammensetzung bereitzustellen, die ein Herbizid und eine substituierte Benzopyran- oder Tetrahydronaphthalin-Verbindung umfaßt.
- Es ist ein weiteres Ziel dieser Erfindung, Verbindungen bereitzustellen, die als Schutzverbindungen nützlich sind.
- Diese und andere Ziele der vorliegenden Erfindung werden aus der nachstehend gegebenen ausführlichen Beschreibung derselben ersichtlicher.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schutz von Feldtrüchten vor Schaden, der durch eine herbizid wirksame Menge eines Herbizids verursacht wird, indem man auf die Feldfruchtpflanzen, den Samen der Feldtrüchte oder die Erde oder das Wasser, die bzw. das die Feldfrucht oder den Feldfruchtsamen umgibt, eine wirksame Antidot-Menge einer substituierten Benzopyran- oder Tetrahydronaphthalin-Verbindung der Formel
- in der
- X O, S(O)q oder CH&sub2; ist;
- q eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
- Z, Z&sub1; und Z&sub2; jeweils unabhängig Wasserstoff, Halogen, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)- Alkenyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkinyl, Furfuryl, (C&sub1;-C&sub7;)-Alkoxy, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)- Alkenyloxy, Z&sub3;C(O), Z&sub4;S(O)p, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen, einer oder mehreren Hydroxygruppen, Aminogruppen, Thiogruppen, (C&sub1;-C&sub5;)- Alkylcarbonylgruppen oder (C&sub1;-C&sub5;)-Alkoxygruppen substituiert ist, oder Phenoxy sind, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist;
- Z&sub3; (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl ist;
- Z&sub4; (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl ist;
- p eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
- Y und Y&sub1; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl, Halogen, Phenyl, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkoxy, Amino oder (C&sub1;-C&sub6;)-Alkylcarbonyl sind;
- eine Einfach- oder Doppelbindung darstellt, mit der Maßgabe, daß wenn eine Doppelbindung darstellt, dann Y&sub1; nicht anwesend ist; W und W&sub1; jeweils unabhängig (CRR&sub1;)rA sind und W und W&sub1;, wenn sie mit dem Kohlenstoffatom zusammengenommen werden, an das sie gebunden sind, einen Ring bilden können, in dem WW&sub1; durch die Struktur:
- -(CH&sub2;)mC(O)OC(O)(CH&sub2;)n-
- dargestellt wird, mit der Maßgabe, daß wenn n 1 ist, dann m 1 ist;
- n eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist;
- m eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist;
- r eine ganze Zahl von 0, 1, 2 oder 3 ist;
- R Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkinyl, (C&sub3;- C&sub6;)-Cycloalkyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkoxy ist;
- R&sub1; Wasserstoff oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl ist;
- A C(O)X&sub1;, C(S)OR&sub2;, CR&sub3;(OR&sub4;)&sub2; oder Cyano ist;
- X&sub1; OR&sub5;, R&sub6;, NR&sub7;R&sub8; oder SR&sub9; ist;
- R&sub2;, R&sub5; und R&sub9; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyl, (C&sub3;- C&sub1;&sub0;)-Alkinyl, Furfuryl, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert ist, oder ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Mangan, Kupfer, Zink, Kobalt, Silber, Nickel, Ammonium oder ein organisches Ammoniumkation sind;
- R&sub3; und R&sub6; jeweils unabhängig Wasserstoff oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl sind, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert ist;
- R&sub7; und R&sub8; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyl oder (C&sub1;- C&sub1;&sub0;)-Alkyl sind;
- R&sub4; (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkinyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl ist und R&sub4; und ein zweites R&sub4;, wenn sie zusammengenommen werden, einen Ring bilden können, in dem R&sub4;R&sub4; durch -(CH&sub2;)&sub2;- oder -(CH&sub2;)&sub3;- dargestellt ist; und
- die optischen Isomeren derselben aufbringt.
- Die Erfindung betrifft auch Verbindungen, die zum Schutz von Wlchtigen landwirtschaftlichen Feldfrüchten gegen Herbizidschaden nützlich sind.
- Die Erfindung betrifft weiter eine schützende Herbizid- Zusammensetzung, die gegen Unkräuter wirksam ist, aber die Feldfrucht verschont.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schutz von Herbiziden durch Auftragen einer chemischen Schutzverbindung, einer substituierten Benzopyran- oder Tetrahydronaphthalin-Verbindung der Formel I, auf den Samen der Feldfrucht, die Blätter der Feldfrucht oder die Erde oder das Wasser, die bzw. das die Feldfrucht oder den Feldfruchtsamen umgibt.
- Die Schutzverbindungen der vorliegenden Erfindung weisen die folgende Strukturformel I auf
- in der
- X O, S(O)q oder CH&sub2; ist;
- q eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
- Z, Z&sub1; und Z&sub2; jeweils unabhängig Wasserstoff, Halogen, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)- Alkenyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkinyl, Furfuryl, (C&sub1;-C&sub7;)-Alkoxy, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)- Alkenyloxy, Z&sub3;C(O), Z&sub4;S(O)p, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen, einer oder mehreren Hydroxygruppen, Aminogruppen, Thiogruppen, (C&sub1;-C&sub5;)- Alkylcarbonylgruppen oder (C&sub1;-C&sub5;)-Alkoxygruppen substituiert ist, oder Phenoxy sind, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist;
- Z&sub3; (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl ist;
- Z&sub4; (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl ist;
- p eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
- Y und Y&sub1; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl, Halogen, Phenyl, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkoxy, Amino oder (C&sub1;-C&sub6;)-Alkylcarbonyl sind;
- eine Einfach- oder Doppelbindung darstellt, mit der Maßgabe, daß wenn eine Doppelbindung darstellt, dann Y&sub1; nicht anwesend ist; W und W&sub1; jeweils unabhängig (CRR&sub1;)rA sind und W und W&sub1;, wenn sie mit dem Kohlenstoffatom zusammengenommen werden, an das sie gebunden sind, einen Ring bilden können, in dem WW&sub1; durch die Struktur:
- -(CH&sub2;)mC(O)OC(O)(CH&sub2;)n-
- dargestellt wird, mit der Maßgabe, daß wenn n 1 ist, dann m 1 ist;
- n eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist;
- m eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist;
- r eine ganze Zahl von 0, 1, 2 oder 3 ist;
- R Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkinyl, (C&sub3;- C&sub6;)-Cycloalkyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkoxy ist;
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- A C(O)X&sub1;, C(S)OR&sub2;, CR&sub3;(OR&sub4;)&sub2; oder Cyano ist;
- X&sub1; OR&sub5;, R&sub6;, NR&sub7;R&sub8; oder SR&sub9; ist;
- R&sub2;, R&sub5; und R&sub9; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyl, (C&sub3;- C&sub1;&sub0;)-Alkinyl, Furfuryl, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert ist, oder ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall, Mangan, Kupfer, Zink, Kobalt, Silber, Nickel, Ammonium oder ein organisches Ammoniumkation sind;
- R&sub3; und R&sub6; jeweils unabhängig Wasserstoff oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl sind, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert ist;
- R&sub7; und R&sub8; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyl oder (C&sub1;- C&sub1;&sub0;)-Alkyl sind;
- R&sub4; (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkinyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl ist und R&sub4; und ein zweites R&sub4;, wenn sie zusammengenommen werden, einen Ring bilden können, in dem R&sub4;R&sub4; durch -(CH&sub2;)&sub2;- oder -(CH&sub2;)&sub3;- dargestellt ist; und
- die optischen Isomeren derselben.
- Bevorzugte Schutzverbindungen der vorliegenden Erfindung sind diejenigen, in denen
- X O, S(O)q oder CH&sub2; ist;
- q eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
- Z, Z&sub1; und Z&sub2; unabhängig Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkoxy, F, Cl, Br, Phenoxy, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist, oder (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl ist, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen, einer oder mehreren (C&sub1;-C&sub3;)-Alkoxygruppen oder Hydroxygruppen substituiert ist, vorausgesetzt, daß mindestens eines von Z - Z&sub2; Wasserstoff ist und weiter vorausgesetzt, daß nur eines von Z - Z&sub2; Phenoxy ist, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist;
- Y und Y&sub1; unabhängig Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub3;)-Alkyl, F oder Cl sind, vorausgesetzt, daß, wenn Y&sub1; F oder Cl ist, dann Y Wasserstoff ist;
- eine Einfachbindung darstellt;
- W CH&sub2;A ist oder, wenn es mit W&sub1; zusammengenommen wird, WW&sub1; durch die Struktur -CH&sub2;C(O)OC(O)- dargestellt wird;
- W&sub1; A ist oder, wenn es mit W zusammengenommen wird, W&sub1;W durch die Struktur -C(O)OC(O)CH&sub2;- dargestellt wird;
- A C(O)X&sub1; oder CH(OR&sub4;)&sub2; ist;
- X&sub1; OR&sub5; oder SR&sub9; ist;
- R&sub5; Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkinyl oder ein Alkalimetall, Erdalkalimetall, Mangan, Kupfer, Zink, Kobalt, Silber, Nickel, Ammonium oder ein organisches Ammoniumkation ist;
- R&sub9; Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkenyl oder (C&sub3;-C&sub6;)-Alkinyl ist;
- R&sub4; (C&sub1;-C&sub3;)-Alkyl ist und, wenn R&sub4; und ein zweites R&sub4; zusammengenommen werden, diese einen Ring bilden können, in dem R&sub4;R&sub4; durch -(CH&sub2;)&sub2;- oder -(CH&sub2;)&sub3;- dargestellt wird; und
- die optischen Isomeren derselben.
- Bevorzugtere Schutzverbindungen der vorliegenden Erfindung sind diejenigen, in denen
- X O, S oder CH&sub2; ist;
- Z, Z&sub1; und Z&sub2; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkoxy, F, Cl, Br, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl oder Phenoxy sind, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist,
- vorausgesetzt, daß mindestens eines von Z - Z&sub2; Wasserstoff ist und weiter vorausgesetzt, daß nur eines von Z - Z&sub2; Phenoxy ist, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist;
- Y und Y&sub1; jeweils unabhängig Wasserstoff oder (C&sub1;-C&sub3;)-Alkyl sind;
- eine Einfachbindung darstellt;
- W CH&sub2;A ist oder, wenn es mit W&sub1; zusammengenommen wird, WW&sub1; durch die Struktur -CH&sub2;C(O)OC(O)- dargestellt wird;
- W&sub1; A ist oder, wenn es mit W zusammengenommen wird, W&sub1;W durch die Struktur -C(O)OC(O)CH&sub2;- dargestellt wird;
- A C(O)OR&sub5; ist;
- R&sub5; Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl oder ein Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder ein organisches Ammoniumkation ist; und die optischen Isomeren derselben.
- Eine höchst bevorzugte Gruppe von Schutzverbindungen der vorliegenden Erfindung sind diejenigen, in denen
- X O ist;
- Z, Z&sub1; und Z&sub2; unabhängig Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkoxy, F, Cl, Br, (C&sub1;- C&sub4;)-Alkyl oder Phenoxy sind, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist,
- vorausgesetzt, daß mindestens eines von Z - Z&sub2; Wasserstoff ist, und weiter vorausgesetzt, daß nur eines von Z - Z&sub2; Phenoxy ist, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist;
- Y und Y&sub1; jeweils unabhängig Wasserstoff oder (C&sub1;-C&sub3;)-Alkyl sind;
- eine Einfachbindung darstellt;
- W CH&sub2;A ist oder, wenn es mit W&sub1; zusammengenommen wird, WW&sub1; durch die Struktur -CH&sub2;C(O)OC(O)- dargestellt wird;
- W&sub1; A ist oder, wenn es mit W zusammengenommen wird, W&sub1;W durch die Struktur -C(O)OC(O)CH&sub2;- dargestellt wird;
- A C(O)OR&sub5; ist;
- R&sub5; Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl oder ein Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder ein organisches Ammoniumkation ist; und
- die optischen Isomeren derselben.
- Eine andere Gruppe von höchst bevorzugten Schutzverbindungen der vorliegenden Erfindung sind diejenigen, in denen
- X S ist;
- Z Wasserstoff oder Cl ist;
- Z&sub1;, Z&sub2;, Y und Y&sub1; Wasserstoff sind;
- eine Einfachbindung darstellt;
- W CH&sub2;C(O)OR&sub5; ist;
- W&sub1; C(O)OR&sub5; ist; und
- R&sub5; Wasserstoff oder ein Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder ein organisches Ammoniumkation ist; und
- die optischen Isomeren derselben.
- Unter den Verbindungen der Formel I der vorliegenden Erfindung, die besonders nützlich zum Schutz von Feldfrüchten vor Schaden sind, der durch ein Herbizid verursacht wird, sind
- das Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4- essigsäure;
- 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 4-Carboxy-6-[(2-chlor-α,α,α,6-tetrafluor-p-toluyl)oxy-3,4-dihydro- 2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 4-Carboxy-3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 4-Carboxy-6-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 4-Carboxy-8-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 4-Carboxy-6,8-dichlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 4-Carboxy-6,7-dichlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 4-Carboxy-6-fluor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 7-Brom-4-carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 6-Brom-4-carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 8-Brom-4-carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 4-Carboxy-6,8-dibrom-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 4-Carboxy-6,8-dimethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- 2,2',3,3',4',5'-Hexahydrospiro[2H-1-benzopyran-4,3'-(2'H)-furan]- 2',5'-dion;
- 4-Carboxy-6-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-acetat, Diethylester;
- 4-Carboxy-6-fluor-3,4-dihydro-2-methyl-2H-1-benzopyran-4-essigsäure als Mischung von Diastereomeren;
- 4-Carboxy-6-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzothiopyran-4-essigsäure;
- 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzothiopyran-4-essigsäure; und
- 1-Carboxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalinessigsäure.
- Die vorliegende Erfindung stellt auch Verbindungen der Formel II bereit, die als Schutzverbindungen gegen Herbizidschaden bei wichtigen landwirtschaftlichen Feldfrüchten nützlich sind.
- in der
- X O oder S(O)q ist;
- q eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
- Z, Z&sub1; und Z&sub2; unabhängig Wasserstoff, F, Cl, Br, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkoxy, Phenoxy, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist, oder (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl md, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen, einer oder mehreren (C&sub1;-C&sub4;)-Alkoxygruppen oder Hydroxygruppen substituiert ist,
- vorausgesetzt, daß nur eines von Z - Z&sub2; (C&sub1;-C&sub3;)-Alkoxyalkyl oder Phenoxy ist, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist;
- Y und Y&sub1; jeweils unabhängig Wasserstoff, F, Cl oder (C&sub1;-C&sub3;)-Alkyl sind, vorausgesetzt, daß, wenn Y&sub2; F oder Cl ist, dann Y&sub1; Wasserstoff ist;
- W CH&sub2;A ist oder, wenn es mit W&sub1; zusammengenommen wird, WW&sub1; durch die Struktur CH&sub2;C(O)OC(O)- dargestellt wird;
- W&sub1; A ist oder, wenn es mit W zusammengenommen wird, W&sub1;W durch die Struktur C(O)OC(O)CH&sub2;- dargestellt wird;
- A C(O)X&sub1; oder CH(OR&sub4;)&sub2; ist;
- X&sub1; OR&sub5; oder SR&sub9; ist;
- R&sub5; Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkinyl oder ein Alkalimetall, Erdalkalimetall, Mangan, Kupfer, Zink, Kobalt, Silber, Nickel, Ammonium oder ein organisches Ammoniumkation ist;
- R&sub9; Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkenyl oder (C&sub3;-C&sub6;)-Alkinyl ist;
- R&sub4; (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl ist und, wenn R&sub4; und ein zweites R&sub4; zusammengenommen werden, diese einen Ring bilden können, in dem R&sub4;R&sub4; durch -(CH&sub2;)&sub2;- oder -(CH&sub2;)&sub3;- dargestellt wird; und
- die optischen Isomeren derselben;
- vorausgesetzt, daß, wenn Y Wasserstoff ist und Y&sub1; Wasserstoff oder C&sub1;-C&sub3;)-Alkyl ist, dann eines von Z, Z&sub1; oder Z&sub2; Phenoxy ist, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist.
- Bevorzugte Schutzverbindungen der Formel II sind diejenigen, in denen
- X O oder S ist;
- Z Phenoxy ist, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogen atomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist;
- Z&sub1; und Z&sub2; jeweils unabhängig Wasserstoff, F, Cl, Br oder (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl sind, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen, einer oder mehreren (C&sub1;-C&sub4;)-Alkoxygruppen oder Hydroxygruppen substituiert ist;
- Y und Y&sub1; jeweils unabhängig Wasserstoff oder (C&sub1;-C&sub3;)-Alkyl sind;
- W CH&sub2;C(O)OR&sub5; ist;
- W&sub1; C(O)OR&sub5; ist;
- A C(O)X&sub1; oder CH(OR&sub4;)&sub2; ist; und
- R&sub5; Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl oder ein Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder ein organisches Ammoniumkation ist.
- Bevorzugtere Verbindungen der Formel II, die besonders als Schutzverbindungen gegen Herbizidschaden bei wichtigen landwirtschaftlichen Feldfrüchten nützlich sind, sind diejenigen, in denen
- X O ist;
- Z Phenoxy ist, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist;
- Z&sub1; und Z&sub2; jeweils unabhängig Wasserstoff, F, Cl oder Br sind;
- Y und Y&sub1; jeweils unabhängig Wasserstoff sind;
- W (CH&sub2;)C(O)OR&sub5; ist;
- W&sub1; C(O)OR&sub5; ist; und
- R&sub5; Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl oder ein Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder ein organisches Ammoniumkation ist.
- Alkalimetalle schließen ein: Natrium, Kalium und Lithium, aber Natrium ist im allgemeinen bevorzugt. Weiter ist der Ausdruck "organisches Ammonium" als eine Gruppe definiert, die aus einem positiv geladenen Stickstoffatom besteht, das mit einer bis vier aliphatischen Gruppen verbunden ist, von denen jede ein bis sechzehn Kohlenstoffatome enthält. Beispiele für Halogen sind Fluor, Chlor, Brom und Iod.
- Gewisse Verbindungen der Formel I können wie nachstehend im Flußdiagramm 1 gezeigt hergestellt werden. FLUßDIAGRAMM I FLUßDIAGRAMM I
- worin
- R&sub5; (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkinyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert, ist.
- Das geeignet substituierte Keton der Formel III wird mit Trimethylsilylcyanid in Anwesenheit einer Lewis-Säure, wie Zinkiodid, umgesetzt, um die Verbindung der Formel IV zu bilden. Die Hydrolyse der Verbindung der Formel IV ergibt die Säure der Formel V, die unter Verwendung von Standardverfahren verestert wird, um den Ester der Formel VI zu erhalten. Der Ester der Formel VI wird dann mit einem Bromester der Formel VII in Anwesenheit einer Base, wie Natriumhydrid, und eines Lösungsmittels, wie 1-Methyl-2-pyrrolidinon, alkyliert, um den gewünschten Diester der Formel I zu ergeben. Der Diester der Formel I kann unter basischen Bedingungen hydrolyisert werden, um die Disäure der Formel I zu ergeben.
- Verbindungen der Formel I können auch wie nachstehend im Flußdiagramm II dargestellt hergestellt werden. FLUßDIAGRAMM II
- Das geeignet substituierte Keton der Formel III wird mit Malonitril in Anwesenheit einer Base, wie Pyridin, umgesetzt, um die Verbindung der Formel VIII zu bilden. Die Verbindung der Formel VIII wird mit Kaliumcyanid in Anwesenheit von Wasser umgesetzt, um die Verbindung der Formel IX zu bilden, die mit Säure oder Base hydrolysiert wird, um die gewünschte Disäure der Formel I zu erhalten.
- Andere Verbindungen der Formel I können wie nachstehend im Flußdiagramm III gezeigt hergestellt werden. FLUßDIAGRAMM III
- worin R&sub5; (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl ist.
- Die geeignet substituierte Carbonsäure der Formel X wird mit einer (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkylmagnesiumbromid-Verbindung und Kohlendioxid umgesetzt, um die gewünschte Verbindung der Formel I zu erhalten.
- Zusätzliche Verbindungen der Formel I können wie im nachstehenden Flußdiagramm IV gezeigt hergestellt werden. FLUßDIAGRAMM IV Base
- worin R&sub5; (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl ist.
- Das geeignet substituierte Keton der Formel XI wird mit einem Bromester der Formel XII in Anwesenheit einer Base umgesetzt, um eine Verbindung der Formel XIII zu bilden, die reduziert wird, um einen Zwischenprodukt-Alkohol zu bilden, welcher in eine geeignete Abgangsgruppe, wie Mesylat, überführt und eliminiert wird, um die gewünschte Verbindung der Formel I zu ergeben.
- Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Verbindungen der vorliegenden Erfindung besonders nützlich sind zum Schutz von Feldfrüchten vor Schaden, der durch eine herbizid wirksame Menge eines Herbizids verursacht wird, indem man auf die Feldfruchtpflanze, den Samen der Feldfrucht oder die Erde oder das Wasser, die bzw. das die Feldfrucht oder den Feldfruchtsamen umgibt, eine wirksame Antidot-Menge einer Verbindung der Formel I aufbringt.
- Herbizide, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung nüztlich sind, schließen ein
- Imidazolinon-Herbizide wie
- 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinsäure;
- 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3- chinolincarbonsäure;
- Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat;
- Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat;
- Mischung von Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)-p-toluat und Methyl-6-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)- m-toluat; und
- 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5- methylnicotinsäure;
- Sulfonylharnstoff-Herbizide wie
- Methyl-o-{{3-[4,6-bis(difluormethoxy)-2-pyrimidinyl]ureido}sulfonyl}benzoat;
- 1-((o-Chlorphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-s-triazin-2- yl)harnstoff;
- Methyl-O-{{[3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)ureido)sulfonyl}methyl}benzoat;
- Methyl-o-{[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)ureido]sulfonyl}benzoat;
- 1-(4,6-Dimethoxy-2-pyrimidinyl)-3-{[3-(dimethylcarbamoyl)-2- pyridyl]sulfonylharnstoff;
- Ethyl-5-{[3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)ureido]sulfonyl}-1- methylpyrazol-4-carboxylat;
- Methyl-3-{[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)ureido]sulfonyl}-2-thiophencarboxylat; und
- 1-{[o-(3-Chlorpropoxy)phenyl]sulfonyl}-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5- triazin-2-yl)harnstoff;
- Sulfamoylharnstoff-Herbizide wie
- 1-{[o-(Cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff;
- 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-2- pyrimidinyl)harnstoff; und
- 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)harnstoff;
- Oxim-Herbizide wie
- 2-(O-Ethyloxim) von 2-Butyryl-5-[2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxy-2- cyclohexen-1-on;
- Natriumsalz von Methyl-5-butyryl-2,2-dimethyl-4,6-dioxocyclohexancarboxylat, 5-(O-Allyloxim);
- 2-[O-(3-Chlorallyl)oxim von 5-[2-(Ethylthio)propyl)-3-hydroxy-2- propionyl-2-cyclohexen-1-on;
- 2-(O-Ethyloxim) von 2-Butyryl-3-hydroxy-5-(tetrahydro-2H-thiopyran- 3-yl)-2-cyclohexen-1-on; und
- 2-(O-Ethyloxim) von 3-Hydroxy-2-propionyl-5-(2,4,6-trimethylphenyl)- 2-cyclohexen-1-on;
- 2-(4-Aryloxyphenoxy) propionsäure-Herbizide wie propionat;
- Methyl-2-[p-2,4-dichlorphenoxy)phenoxy)propionat;
- Butyl-2-{p-{[5-(trifluormethyl)-2-pyridyl]oxy}phenoxy}propionat;
- Butyl-2-{p-{[5-(trifluormethyl)-2-pyridyl]oxy}phenoxy}propionat, (R)-;
- 2-Ethoxyethyl-2-{p-{3-chlor-5-(trifluormethyl)-2-pyridyl]oxy}phenoxy} propionat;
- 1-{2-{p-[(3,5-Dichlor-2-pyridyl)oxy]phenoxy}propionyl}isoxazolidin;
- 2-[(Isopropylidenamino)oxy]ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-chinoxalinyl)oxy]phenoxy}propionat, (R)-;
- Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-chinoxalinyl)oxy]phenoxy}propionat;
- Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy]phenoxy}propionat;
- N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)alanin, Ethylester;
- 2-[(2,4-Dichlor-m-toluyl)oxy]-2-methylpropionanilid;
- Ethyl-2-{p-((6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy]phenoxy}propionat;
- Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-benzothiazolyl)oxy]phenoxy}propionat;
- N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)alanin, Isopropylester;
- N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)alanin, Methylester; und
- Methyl-p,α-dichlorhydrocinnamat;
- Thiocarbamat-Herbizide wie
- Ethyldipropylthiolcarbamat;
- S-Ethyldiisobutylthiocarbamat;
- S-Propyldipropylthiocarbamat;
- S-Ethylhexahydro-1H-azepin-1-carbothioat;
- S-(p-Chlorbenzyl)diethylthiocarbamat; und
- S-Benzylbis(1-methylpropyl)thiocarbamat;
- 2-Chloracetanilid-Herbizide wie
- 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-o-acetotoluidid;
- 2-Chlor-2',6'-diethyl-N-(methoxymethyl)acetanilid;
- N-(Butoxymethyl)-2-chlor-2'-ethylacetanilid;
- 2-Chlor-2',6'-diethyl-N-(2-propoxyethyl)acetanilid; und
- 2-Chlor-N-isopropylacetanilid;
- Dinitroanilin-Herbizide wie
- N-(1-Ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitrobenzolamin;
- α,α,α-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin;
- 3,5-Dinitro-N&sup4;,N&sup4;-dipropylsulfanilamid;
- N-Butyl-N-ethyl-α,α,α-trifluor-2,6-dinitro-p-toluidin;
- 2,6-Dinitro-N,N-dipropylcumidin; und
- N-Ethyl-α,α,α-trifluor-N-(2-methylallyl)-2,6-dinitro-p-toluidin; und
- Isoxazolyl-2-imidazolidinon-Herbizide wie
- 3-(5-t-Butyl-3-isoxazolyl)-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinon; und
- 3-(5-t-Butyl-3-isoxazolyl)-1-methyl-2-oxo-4- imidazolidinylmethylcarbamat.
- Obwohl viele dieser Herbizide erfolgreich bei gewissen Feldfrüchten verwendet worden sind, hat man gefunden, daß sie bei anderen Feldfrüchten, insbesondere Getreidefeldfrüchten, phytotoxisch sind. Überraschenderweise wurde gefunden, daß durch Aufbringen einer substituierten Benzopyran- oder Tetrahydronaphthalin-Verbindung der Formel I auf die Samen der Feldfrüchte, die Blätter der Feldfrüchte oder die Erde oder das Wasser, die bzw. das die Feldfrucht oder den Feldfruchtsamen umgibt, das Herbizid sicher gemacht wird.
- Die vorliegende Erfindung schließt auch eine schützende Herbizidzusammensetzung ein, die ein Herbizid und eine Schutzverbindung der Erfindung, eine substituierte Benzopyran- oder Tetrahydronaphthalin- Verbindung der Formel I, umfaßt.
- Der Schutz von Feldfrüchten, insbesondere Getreidefeldfrüchten wie Mais, Sorghum, Hafer, Weizen, Gerste und Reis, vor der Anwendung von Herbiziden nach Auswuchs kann bewirkt werden, indem man die Feldfruchtpflanzen bis zu ihrem dreiblättrigen oder vierblättrigen Stadium wachsen läßt, sie dann mit einer wäßrigen Lösung der Schutzverbindung allein oder in einem Behälter gemischt mit mindestens einem der oben beschriebenen Herbizide besprüht. Die Behältermischung sollte eine wirksame Menge an Herbizid und eine wirksame Menge an Schutzverbindung enthalten. Obwohl die Raten natürlich mit dem speziellen Herbizid und der speziellen Feldfrucht variieren, sind typische Raten für die Aufbringüng der Schutzverbindung ungefähr 0,063 kg/ha bis 2,0 kg/ha.
- Die vorliegenden Erfindung kann auch durchgeführt werden, indem man das Herbizid und/oder die Schutzverbindung vor dem Auswuchs auf die Erde aufbringt. Eine Behältermischung der Schutzverbindung und des Herbizids kann bequem hergestellt und verwendet werden, oder aufeinanderfolgendes Besprühen kann gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
- Eine große Vielfalt von störenden Unkrautarten kann auch wirksam in Anwesenheit von wichtigen landwirtschaftlichen Feldfrüchten wie Mais, Sorghum, Hafer, Weizen, Gerste und Reis kontrolliert werden, indem man die Feldfruchtpflanzen durch irgendeine herkömmliche Samenbehandlungstechnik mit der Schutzverbindung behandelt oder indem man die Samen mit einer 5- bis 50%-igen benetzbaren Pulverzusammensetzung der Schutzverbindung beschichtet, den beschichteten Samen auf übliche Weise anpflanzt und die Erde mit einem Herbizid besprüht, oder indem man das Herbizid in die Erde einbringt, bevor die beschichteten Samen angepflanzt worden sind, oder indem man gestattet, daß die Feldfrüchte aus den beschichteten Samen bis zum drei- oder vierblättrigen Stadium wachsen, dann diese mit einem Herbizid besprüht. Obwohl die Raten mit dem speziellen Herbizid und der speziellen Feldfrucht variieren, sind typische Aufbringungsraten ungefähr 0,10 mg bis 4,0 mg Schutzverbindung pro Gramm Feldfruchtsamen.
- Im ein weiteres Verständnis der Erfindung zu erleichtern, werden die folgenden Beispiele hauptsächlich für den Zweck der Erläuterung speziellerer Einzelheiten derselben gegeben. Die Beispiele verwenden die obigen Reaktionsschemata und stellen auch weitere Mittel zur Herstellung von noch mehr Verbindungen der vorliegenden Erfindung bereit, die nicht speziell vorstehend beschrieben sind. Die Erfindung wird dadurch nicht als beschränkt angesehen, außer wie in den Ansprüchen definiert.
- Eine Mischung von 4-Thiochromanon (50,0 g, 0,304 Mol) und Halononitril (30,17 g, 0,457 Mol) in Pyridin wird mehrere Tage bei Raumtemperatur gerührt, mit zusätzlichem Malononitril (30,17 g, 0,457 Mol) behandelt, mehrere Tage bei Raumtemperatur gerührt und mit 0,5 N Chlorwasserstoffsäure/Ether-Mischung verdünnt. Die verdünnte Reaktionsmischung wird filtriert, wodurch man einen Festkörper erhält, der über Nacht im Vakuum getrocknet wird, um das Titelprodukt als orangen Festkörper zu ergeben (28,5 g, Fp. 116,5 - 118,5ºC).
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Einsetzen des geeigneten Ausgangsmaterials anstelle von 4-Thiochromanon, werden die folgenden Verbindungen erhalten:
- Eine Mischung von 2,3-Dihydro-4H-1-benzothiopyran-Δ4,α-malononitril (20,0 g, 0,094 Mol) in einer 1:1-Tetrahydrofuran/Ethanol-Lösung wird über 15 Minuten tropfenweise mit einer Lösung von Kaliumcyanid (12,65 g, 0,188 Mol) in Wasser behandelt. Nach 4-stündigem Rühren wird die Reaktionsmischung tropfenweise zu einer Chlorwasserstoffsäure/Eis-Mischung gegeben, wodurch man einen Festkörper erhält, der mit Ether extrahiert wird. Die vereinigten organischen Extrakte werden über wasserfreiem MgSO&sub4; getrocknet und im Vakuum konzentriert, was das Titelprodukt als blaßgelben Festkörper ergibt (21,73 g, Fp. 135,5 - 137ºC).
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Einsetzen des geeigneten Ausgangsmaterials anstelle von 2,3-Dihydro-4H-1- benzothiopyran-Δ4,α-malononitril werden die folgenden Verbindungen erhalten:
- Eine Mischung von 4-Cyano-3,4-dihydro-2H-1-benzothiopyran-4- malononitril (20,5 g, 0,086 Mol) in 1:1 Essigsäure/Chlorwasserstoffsäure wird 5 Tage am Rückfluß erwärmt, auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert, wodurch man einen Festkörper erhält. Der Festkörper wird mit Wasser gewaschen und in einem Vakuumofen getrocknet, um das Titelprodukt als roten Festkörper zu ergeben (13,54 g, Fp. 168 - 170ºC).
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Einsetzen des geeigneten Ausgangsmaterials anstelle von 4-Cyano-3,4- dihydro-2H-1-benzothiopyran-4-malononitril werden die folgenden Verbindungen erhalten:
- Eine Lösung von 3-Brompropanol (53,86 g, 0,368 Mol) in Isopropanol wird tropfenweise zu einer Mischung von 2,4-Dichlorphenol (50 g, 0,307 Mol) und 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (70,05 g, 0,406 Mol) in Isopropanol unter Rückfluß gegeben. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden am Rückfluß erwärmt und im Vakuum konzentriert, wodurch man einen Rückstand erhält. Der Rückstand wird in Methylenchlorid gelöst, und die organische Lösung wird nacheinander mit 0,5N Natriumhydroxid-Lösung, 1M Salzsäure und Kochsalzlösung gewaschen, über MgSO&sub4; getrocknet und im Vakuum konzentriert, wodurch man ein Öl erhält, das sich verfestigt, um das Titelprodukt als weißen Festkörper zu ergeben (71,9 g, Fp. 53 - 55ºC).
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Einsetzen von 4-Phenylphenol anstelle von 2,4-Dichlorphenol, erhält man 3-(4-Phenylphenoxy)-1-propanol, Fp. 123 - 124ºC.
- Jones-Reagenz (2,3M, 0,283 l, 0,650 Mol, CrO&sub3;/H&sub2;SO&sub4;) wird zu einer Lösung von 3-(2,4-Dichlorphenoxy)-1-propanol (71,87 g, 0,325 Mol) in Aceton gegeben, während man die Temperatur der Reaktionsmischung unterhalb von 40ºC hält. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird Isopropanol dazugegeben, und die Reaktionsmischung wird durch Diatomeenerde filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum konzentriert, was einen blaugrünen Festkörper ergibt, der zwischen Ether und Wasser verteilt wird. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Kochsalzlösung gewaschen, über wasserfreiem MgSO&sub4; getrocknet und im Vakuum konzentriert, wodurch man das Titelprodukt als gelben Festkörper erhält (69,87 g, Fp. 93 - 95ºC).
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Einsetzen von 3-(4-Phenylphenoxy)-1-propanol anstelle von 3-(2,4- Dichlorphenoxy)-1-propanol, erhält man 3-(4-Phenylphenoxy)propionsäure, Fp. 173 - 176ºC.
- 3-(2,4-Dichlorphenoxy)propionsäure (52,36 g, 0,223 Mol) wird portionsweise zu einer Mischung von Phosphorpentoxid (70,98 g, 0,490 Mol) in Methansulfonsäure (Eatons Reagenz) unter Stickstoff gegeben. Die Reaktionsmischung wird 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, in Wasser gegossen und filtriert, wodurch man einen Festkörper erhält. Der Festkörper wird mit Wasser gewaschen und in einem Vakuumofen getrocknet, was das Titelprodukt als weißlichen Festkörper ergibt (45,88 g, Fp. 86 - 87ºC).
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber durch Einsetzen von 3-(4-Phenylphenoxy)propionsäure anstelle von 3-(2,4- Dichlorphenoxy)propionsäure, erhält man 6-Phenyl-2,3-dihydro-4H-1- benzopyran-4-on, Fp. 74 - 75ºC.
- Kaliumpermanganat (7,52 g, 48 mmol) wird zu einer Mischung von 4- Carboxy-3,4-dihydro-6-methyl-2H-benzopyran-4-essigsäure (3,50 g, 14 rumol) und Natriumhydroxid (0,84 g, 21 mmol) in Wasser bei 50ºC gegeben. Die Reaktionsmischung wird bei 50 bis 60ºC über Nacht gerührt und durch Diatomeenerde filtriert. Das Filtrat wird mit Salzsäure auf pH 1 angesäuert, mit einer Ether/Ethylenchlorid-Lösung gewaschen und filtriert, wodurch man das Titelprodukt als weißen Festkörper erhält (0,62 g, Fp. 198 - 200ºC).
- Eine Mischung von 4-Carboxy-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1-benzopyran-4- essigsäure (4,1 g, 14 mMol), 10% Palladium auf Kohle (1,6 g) und Schwefelsäure (1 ml) in Ethanol wird 2 Stunden bei 45 psi hydriert und durch Diatomeenerde filtriert. Das Filtrat wird im Vakuum konzentriert, wodurch man das Titelprodukt als gelbbraunen Festkörper (2,6 g) erhält, das durch ¹H- und ¹³C-NMR-Spektralanalysen identifiziert wird.
- Konzentrierte Salzsäure wird zu einer Mischung von 4-Cyano-3,4- dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran-4-malononitril (42,76 g, 011688 Mol) in Essigsäure bei 30ºC gegeben. Die Reaktionsmischung wird 3 Tage am Rückfluß erwärmt, abgekühlt und im Vakuum konzentriert, was einen braunen Festkörper ergibt. Der Festkörper wird in einer Ether/Wasser-Mischung gerührt, filtriert, nacheinander mit Ether und Wasser gewaschen und getrocknet, wodurch man 4-Carboxy-3,4-dihydro-6-hydroxy-2H-1-benzopyran-4- essigsäure als grauen Festkörper erhält (10,25 g), der durch ¹H- und ¹³C- NMR-Spektralanalysen identifiziert wird.
- Das Filtrat wird im Vakuum konzentriert und zwischen Ether und Wasser verteilt. Die organische Phase wird abgetrennt, und die wäßrige Phase wird mit Ether extrahiert. Die organischen Extrakte werden mit der organischen Phase vereinigt, und die organische Lösung wird mit 5% Natriumhydroxid-Lösung extrahiert. Die Extrakte mit 5%-igem Natriumhydroxid werden mit Salzsäure angesäuert, filtriert und getrocknet, wodurch man einen Festkörper erhält. Der Festkörper wird unter Verwendung von Kieselgel und einer 4:6-Aceton/Methylenchlorid-Lösung ahromatographiert, wodurch man 4-Carboxy-3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1- benzopyran-4-essigsäure als braunen Festkörper erhält (1,72 g), der durch ¹H- und ¹³C-NMR-Spektralanalysen identifiziert wird.
- Eine Mischung von 4-Carboxy-3,4-dihydro-6-hydroxy-2H-1-benzopyran-4- essigsäure (0,75 g, 2,97 mmol) und Kaliumcarbonat (1,44 g, 10,40 mmol) in N,N-Dimethylformamid wird auf 105ºC erwärmt, auf Raumtemperatur abgekühlt, mit n-Hexylbromid (0,98 g, 5,94 mmol) behandelt, bei 60ºC bis 90ºC über Nacht erwärmt, mit zusätzlichem n-Hexylbromid (0,98 g, 5,94 mmol) behandelt, über Nacht bei 125ºC erwärmt, auf Raumtemperatur abgekühlt und mit Wasser verdünnt. Die wäßrige Mischung wird mit Ether extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte werden nacheinander mit 10%-iger Natriumhydroxid-Lösung, Wasser und Kochsalzlösung gewaschen, über wasserfreiem MgSO&sub4; getrocknet und im Vakuum konzentriert, wodurch man einen braunen Sirup erhält. Blitzchromatographie des Sirups unter Verwendung von Kieselgel und einer 1:1-Hexane/Methylenchlorid-Lösung ergibt das Titelprodukt als blaßgelben Festkörper, 1,04 g, der durch ¹H- und ¹³C-NMR-Spektralanalysen identifiziert wird.
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Einsetzen von Allylbromid anstelle von n-Hexylbromid, erhält man 6- (Allyloxy)-4-carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure, Diallylester, als blaßgelbe Flüssigkeit.
- Eine Mischung von 6-(Allyloxy)-4-carboxy-3,4-dihydro-2H-1- benzopyran-4-essigsäure, Diallylester (0,95 g, 2,55 Itimol), und Natriumhydroxid (0,26 g, 6,38 inmol) in einer Wasser/Methanol-Mischung wird über Nacht am Rückfluß erwärmt, im Vakuum konzentriert und mit Wasser verdünnt. Die wäßrige Mischung wird mit 10%-iger Salzsäure auf ungefähr pH 1 angesäuert und mit Ether extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte werden nacheinander mit Wasser und Kochsalzlösung gewaschen, über MgSO&sub4; getrocknet und im Vakuum konzentriert, wodurch man einen beigen Festkörper erhält. Der Festkörper wird unter Verwendung von Kieselgel und einer 2:3-Ether/Methylenchlorid-Lösung chromatographiert, was das Titelprodukt als beigen Festkörper ergibt (0,75 g, Fp. 147,5 - 150ºC), der durch ¹H- und ¹³C-NMR-Spektralanalysen identifiziert wird.
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Einsetzen von 4-Carboxy-6-(hexyloxy)-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4- essigsäure, Dihexylester, anstelle von 6-(Allyloxy)-4-carboxy-3,4-dihydro- 2H-1-benzopyran-4-essigsäure, Diallylester, erhält man 3,4-Dihydro-6- hydroxy-2H-1-benzopyran-4-essigsäure-4-carbonsäurehexylester als Festkörper.
- Eine Mischung von 4-Carboxy-3,4-dihydro-6-hydroxy-2H-1-benzopyran-4- essigsäure (0,50 g, 1,98 mMol) und Kaliumcarbonat (0,96 g, 6,94 mMol) in N,N-Dimethylformamid wird auf 105ºC erwärmt, auf 60ºC abgekühlt, mit 3- Chlor-α,α,α,4,5-pentafluortoluol (0,51 g, 2,38 mMol) behandelt, bei Raumtemperatur über Nacht gerührt, mit zusätzlichem Kaliumcarbonat (0,48 g) und 3-Chlor-α,α,α,4,5-pentafluortoluol (0,51 g) behandelt, drei Stunden bei 100ºC erwärmt, auf Raumtemperatur abgekühlt und mit Wasser verdünnt. Die wäßrige Mischung wird mit 10%-iger Natriumhydroxid-Lösung basisch gemacht und mit Ether gewaschen. Die gewaschene wäßrige Mischung wird mit 10%-iger Salzsäure auf ungefähr pH 1 angesäuert und mit Ether extrahiert.
- Die vereinigten organischen Extrakte werden nacheinander mit Wasser und Kochsalzlösung gewaschen, über MgSO&sub4; getrocknet und im Vakuum konzentriert, wodurch man einen gelbbraunen Schaum erhält. Der Schaum wird in Tetrachlorkohlenstoff unter Rückfluß gerührt und filtriert, wodurch man das Titelprodukt als gelben Festkörper erhält (0,6 g, Fp. 205 - 208ºC).
- Unter Stickstoffatmosphäre wird Trimethylsilylcyanid (50,0 g, 0,51 Mol) über 20 Minuten zu einer Mischung von 6-Chlor-2,3-dihydro-4H-1- benzothiopyran-4-on (25,0 g, 0,126 Mol) und wasserfreiem Zinkiodid (1,1 g, 0,0034 Mol) gegeben. Die Reaktionsmischung wird 2 Tage bei Raumtemperatur gerührt, mit Chloroform verdünnt, mit Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen, getrocknet und im Vakuum konzentriert, was das Titelprodukt als rotes Öl ergibt (38,46 g), das durch ¹H- und ¹³C-NMR-Spektralanalysen identifiziert wird.
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Einsetzen von 6,8-Dichlor-2,3-dihydro-4H-1-benzopyran-4-on anstelle von 6-Chlor-2,3-dihydro-4H-1-benzothiopyran-4-on, erhält man 6,8-Dichlor-3,4- dihydro-4-(trimethylsiloxy)-2H-1-benzopyran-4-carbonitril als gelben Festkörper, Fp. 77 - 79ºC.
- Eine Mischung von Zinn(II)chloriddihydrat (115,42 g, 0,51 Mol) und 6-Chlor-3,4-dihydro-4-(trimethylsiloxy)-2H-1-benzothiopyran-4-carbonitril (37,53 g, 0,126 Mol) in 1:1 Essigsäure/konzentrierte Salzsäure wird unter Stickstoff 3 Tage am Rückfluß erwärmt, auf Räumtemperatur abgekühlt und mit Chloroform verdünnt. Die wäßrige Phase wird abgetrennt und mit Chloroform extrahiert. Die organische Phase und die organischen Extrakte werden vereinigt und mit 2N Natriumhydroxid-Lösung extrahiert. Die vereinigten wäßrigen Extrakte werden mit Chloroform gewaschen und auf pH 3 angesäuert. Die saure wäßrige Mischung wird mit Chloroform extrahiert, und die vereinigten organischen Extrakte werden getrocknet und im Vakuum konzentriert, wodurch man einen Rückstand erhält. Der Rückstand wird mit einer Ether/Petrolether-Mischung digeriert und filtriert, was das Titelprodukt als weißlichen Festkörper ergibt (12,56 g, Fp. 139 - 150ºC).
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Einsetzen von 6,8-Dichlor-3,4-dihydro-4-(trimethylsiloxy)-2H-1-benzopyran- 4-carbonitril anstelle von 6-Chlor-3,4-dihydro-4-(trimethylsiloxy)-2H-1- benzothiopyran-4-carbonitril, erhält man 6,8-Dichlor-3,4-dihydro-2H-1- benzopyran-4-carbonsäure als braunes Öl.
- Eine Mischung von 6-Chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzothiopyran-4- carbonsäure (12,56 g, 0,055 Mol) und konzentrierter Schwefelsäure (20 ml) in Ethanol wird 29 Stunden am Rückfluß erwärmt, abgekühlt, im Vakuum konzentriert und mit einer Wasser/Methylenchlorid-Mischung verdünnt. Die wäßrige Phase wird abgetrennt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase und die organischen Extrakte werden vereinigt, getrocknet, mit Aktivkohle entfärbt und im Vakuum konzentriert, was das Titelprodukt als blaßgelben Festkörper ergibt (12,34 g), der durch ¹H- und ¹³C-NMR-Spektralanalysen identifiziert wird.
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Einsetzen von 6,8-Dichlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-carbonsäure anstelle von 6-Chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzothiopyran-4-carbonsäure, erhält man Ethyl-6,8-dichlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-carboxylat als gelbes Öl.
- Eine Suspension von Natriumhyrid (1,43 g, 80% tatsächlich, 0,048 Mol) in 1-Methyl-2-pyrrolidinon wird tropfenweise über 15 Minuten unter stickstoffatmosphäre mit einer Lösung von Ethyl-6-chlor-3,4-dihydro-2H-1- benzothiopyran-4-carboxylat (10,64 g, 0,041 Mol) in 1-Methyl-2- pyrrolidinon behandelt. Nach einstündigem Rühren wird die Reaktionsmischung in einem Eisbad abgekühlt, tropfenweise mit Ethylbromacetat (8,18 g, 0,048 Mol) behandelt, 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, mit Essigsäure gequencht und mit einer Wasser/Methylenchlorid-Mischung verdünnt. Die wäßrige Phase wird abgetrennt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase und die Methylenchlorid-Extrakte werden vereinigt, mit Wasser gewaschen, getrocknet, mit Aktivkohle entfärbt und im Vakuum konzentriert, wodurch nan einen Rückstand erhält. Der Rückstand wird unter Verwendung von Kieselgel und einer 100:0 bis 19:1 Hexane/Ethylacetat-Lösung chromatographiert, was das Titelprodukt als gelbes Öl ergibt (10,47 g), ias durch ¹H- und ¹³C-NMR-Spektralanalysen identifiziert wird.
- Unter Verwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens, aber unter Einsetzen von Ethyl-6,8-dichlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-carboxylat anstelle von Ethyl-6-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzothiopyran-4-carboxylat, erhält man Diethyl-4-carboxy-6,8-dichlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4- acetat als gelbes Öl.
- Eine Lösung von Diethyl-4-carboxy-6-chlor-3,4-dihydro-2H-1- benzothiopyran-4-acetat (8,48 g, 0,025 Mol) und 1N Natriumhydroxid-Lösung (74,2 ml, 0,074 Mol) in 1:1 Tetrahydrofuran/Wasser wird 48 Stunden am Rückfluß erwärmt, abgekühlt, im Vakuum konzentriert, mit Ether gewaschen, auf pH 2,3 angesäuert, 20 Minuten in einem Eisbad gerührt und filtriert, wodurch man einen Festkörper erhält. Der Festkörper wird über Nacht in einem Vakuumofen getrocknet, wodurch man das Titelprodukt als weißen Festkörper erhält (6,81 g, Fp. 189 - 200ºC Zers.).
- Maispflanzen (Pioneer 3475) im dreiblättrigen Stadium werden mit einer Formulierung des geeigneten Herbizids oder einer Formulierung des geeigneten Herbizids gemischt mit einer Formulierung des Diammoniumsalzes von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure besprüht. Das Herbizid und die Schutzverbindung werden mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,0015 kg/ha bis 0,25 kg/ha des Herbizids und 0,50 kg/ha der Schutzverbindung für die Blätter bereitzustellen, wenn sie durch eine Sprühdüse aufgebracht werden, die über eine vorbestimmte Zeit bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. 2 - 4 Wochen nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. In den Testergebnissen wird der Durchschnitt gebildet und unter Verwendung der folgenden Formel als Prozent Wachstumsverzögerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt:
- % Wachstumsverringerung = Höhe der behandelten Pflanzen/Höhe der unbehandelten Pflanzen X 100
- Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt, in der
- A das Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4- essigsäure ist;
- B Methyl-o-{{3-[4,6-bis(difluormethoxy)-2-pyrimidinyl]ureido}sulfonyl}benzoat ist;
- C 1-[(o-Chlorphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-S-triazin-2- yl)harnstoff ist;
- D 1-((o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- E 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5-methylnicotinsäure ist;
- F 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure ist;
- G 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-chinolincarbonsäure ist;
- H Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist;
- I 3-{p-[(3,5-Dichlor-2-pyridyl)oxy]phenoxy}-2-hydroxybutyronitrilethylcarbonat ist;
- J Methyl-(RS)-2-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]propionat ist;
- K 3-(5-tert-Butyl-3-isoxazolyl)-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinon ist;
- L 2-(O-Ethyloxim) von 2-Butyryl-5-[2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxy-2- cyclohexen-1-on ist;
- M Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy]phenoxy}propionat ist;
- N Ethyl-o-{L (4-chlor-6-methoxy-2-pyrimidinyl)carbamoyl]sulfamoyl}benzoat ist;
- O 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)harnstoff ist; und
- P 1-{[o-Cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff ist. TABELLE 1
- Wintergerste-Pflanzen (Volga), ungefähr 4 bis 5 Zoll hoch, werden mit einer Formulierung des geeigneten Herbizids oder einer Formulierung des geeigneten Herbizids gemischt mit einer Formulierung des Diammoniumsalzes von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure besprüht. Das Herbizid und die Schutzverbindung werden mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,012 kg/ha bis 0,50 kg/ha des Herbizids und 0,50 kg/ha der Schutzverbindung für die Blätter bereitzustellen, wenn sie durch eine Sprühdüse, die bei 40 psi betrieben wird, über eine vorbestimmte Zeit aufgetragen werden. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. 2 bis 4 Wochen nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt, in der
- A das Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4- essigsäure ist;
- B Methyl-o-{{3-[4,6-bis(difluormethoxy)-2-pyrimidinyl]ureido}sulfonyl}benzoat ist;
- C 1-[(o-Chlorphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-S-triazin-2- yl)harnstoff ist;
- D 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- E 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5-ethylnicotinsäure ist;
- F 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure ist;
- G 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3- chinolincarbonsäure ist;
- H Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist;
- I 3-{p-[(3,5-Dichlor-2-pyridyl)oxy]phenoxy}-2- hydroxybutyronitrilethylcarbonat ist;
- J Methyl-(RS)-2-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2- pyridyloxy)phenoxy]propionat ist;
- L 2-(O-Ethyloxim) von 2-Butyryl-5-[2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxy-2- cyclohexen-1-on ist;
- M Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy)phenoxy}propionat ist;
- N Ethyl-o-{[(4-chlor-6-methoxy-2-pyrimidinyl)carbamoyl]sulfamoyl}benzoat ist;
- O 1-((o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- P 1-{[o-Cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff ist; und
- Q Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat ist. TABELLE II
- Sorghum-Pflanzen (NC 271), ungefähr 4 bis 5 Zoll hoch, werden mit einer Formulierung des geeigneten Herbizids oder einer Formulierung des geeigneten Herbizids gemischt mit einer Formulierung des Diammoniumsalzes von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure besprüht. Das Herbizid und die Schutzverbindung werden mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,0015 kg/ha bis 0,25 kg/ha des Herbizids und 0,50 kg/ha der Schutzverbindung für die Blätter bereitzustellen, wenn sie durch eine Sprühdüse, die bei 40 psi betrieben wird, über eine vorbestimmte Zeit aufgetragen werden. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. 2 bis 4 Wochen nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt, in der
- A das Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4- essigsäure ist;
- B Methyl-o-{{3-[4,6-bis(difluormethoxy)-2-pyrimidinyl]ureido}sulfonyl}benzoat ist;
- C 1-[(o-Chlorphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-S-triazin-2- yl)harnstoff ist;
- D 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- E 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5- methylnicotinsäure ist;
- F 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure ist;
- G 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3- chinolincarbonsäure ist;
- H Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist;
- I 3-{p-[(3,5-Dichlor-2-pyridyl)oxy]phenoxy}-2- hydroxybutyronitrilethylcarbonat ist;
- J Methyl-(RS)-2-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2- pyridyloxy)phenoxy]propionat ist;
- K 3-(5-tert-Butyl-3-isoxazolyl)-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinon ist;
- L 2-(O-Ethyloxim) von 2-Butyryl-5-[2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxy-2- cyclohexen-1-on ist;
- M Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy]phenoxy}propionat ist;
- N Ethyl-o-{[(4-chlor-6-methoxy-2-pyrimidinyl)carbamoyl]sulfamoyl}benzoat ist;
- O 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- P 1-{[o-Cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff ist; und
- Q Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat ist. TABELLE III
- Haferpflanzen (Porter), ungefähr 4 bis 5 Zoll hoch, werden mit einer Formulierung des geeigneten Herbizids oder einer Formulierung des geeigneten Herbizids gemischt mit einer Formulierung des Diammoniumsalzes von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure besprüht. Das Herbizid und die Schutzverbindung werden mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,012 kg/ha bis 0,50 kg/ha des Herbizids und 0,50 kg/ha der Schutzverbindung für die Blätter bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht werden, die bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. 2 bis 4 Wochen nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt, in der
- A das Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4- essigsäure ist;
- C 1-[(o-Chlorphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-S-triazin-2- yl)harnstoff ist;
- D 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- F 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure ist;
- G 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3- chinolincarbonsäure ist;
- H Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist;
- I 3-{p-[(3,5-Dichlor-2-pyridyl)oxy)phenoxy}-2- hydroxybutyronitrilethylcarbonat ist;
- J Methyl-(RS)-2-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2- pyridyloxy)phenoxy]propionat ist;
- O 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- P 1-{[o-Cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl)-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff ist; und
- Q Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat ist. TABELLE IV
- Frühlingsweizen-Pflanzen (Apollo), ungefähr 4 bis 5 Zoll hoch, werden mit einer Formulierung des geeigneten Herbizids oder einer Formulierung des geeigneten Herbizids gemischt mit einer Formulierung des Diammoniumsalzes von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure besprüht. Das Herbizid und die Schutzverbindung werden mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,012 kg/ha bis 0,50 kg/ha des Herbizids und 0,50 kg/ha der Schutzverbindung für die Blätter bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht werden, die bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. 2 bis 4 Wochen nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt, in der
- A das Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4essigsäure ist;
- B Methyl-o-{{3-[4,6-bis(difluormethoxy)-2-pyrimidinyl]ureido}sulfonyl}benzoat ist;
- C 1-[(o-Chlorphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-S-methyl-S-triazin-2- yl)harnstoff ist;
- D 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- E 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5- methylnicotinsäure ist;
- F 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäüre ist;
- G 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3- chinolincarbonsäure ist;
- H Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist;
- J Methyl-(RS)-2-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2- pyridyloxy)phenoxy]propionat ist;
- M Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy]phenoxy}propionat ist; und
- Q Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat ist. TABELLE V
- Reispflanzen (Tebonnet), ungefähr 4 bis 5 Zoll hoch, werden mit einer Formulierung des geeigneten Herbizids oder einer Formulierung des geeigneten Herbizids gemischt mit einer Formulierung des Diammoniumsalzes von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure besprüht. Das Herbizid und die Schutzverbindung werden mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,0015 kg/ha bis 0,250 kg/ha des Herbizids und 0,50 kg/ha der Schutzverbindung für die Blätter bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht werden, die bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. 2 bis 4 Wochen nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengefaßt, in der
- A das Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4essigsäure ist;
- B Methyl-o-{{3-[4,6-bis(difluormethoxy)-2- pyrimidinyl]ureido}sulfonyl}benzoat ist;
- C 1-[(o-Chlorphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-S-triazin-2- yl)harnstoff ist;
- D 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- F 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure ist;
- G 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3- chinolincarbonsäure ist;
- H Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist;
- J Methyl-(RS)-2-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2- pyridyloxy)phenoxy]propionat ist;
- K 3-(5-tert-Butyl-3-isoxazolyl)-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinon ist;
- L 2-(O-Ethyloxim) von 2-Butyryl-5-[2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxy-2- cyclohexen-1-on ist;
- M Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy]phenoxy}propionat ist;
- N Ethyl-o-{[(4-chlor-6-methoxy-2-pyrimidinyl)carbamoyl]sulfamoyl}benzoat ist;
- P 1-{[o-Cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff ist; und
- Q Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat ist. TABELLE VI
- (Frühlings-)Hartweizenpflanzen (Wakooma), ungefähr 4 bis 5 Zoll hoch, werden mit einer Formulierung des geeigneten Herbizids oder einer Formulierung des geeigneten Herbizids gemischt mit einer Formulierung des Diammoniumsalzes von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure besprüht. Das Herbizid und die Schutzverbindung werden mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,003 kg/ha bis 0,50 kg/ha des Herbizids und 0,50 kg/ha der Schutzverbindung für die Blätter bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht werden, die bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. 2 bis 4 Wochen nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengefaßt, in der
- A das Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4- essigsäure ist;
- B Methyl-o-{{3-[4,6-bis(difluormethoxy)-2- pyrimidinyl]ureido}sulfonyl}benzoat ist;
- C 1-[(o-Chlorphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-S-triazin-2- yl)harnstoff ist;
- D 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- F 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure ist;
- G 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3- chinolincarbonsäure ist;
- H Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist;
- J Methyl-(RS)-2-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2- pyridyloxy)phenoxy)propionat ist;
- K 3-(5-tert-Butyl-3-isoxazolyl)-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinon ist;
- L 2-(O-Ethyloxim) von 2-Butyryl-5-[2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxy-2- cyclohexen-1-on ist;
- M Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy)phenoxy}propionat ist;
- N Ethyl-o-{[(4-chlor-6-methoxy-2-pyrimidinyl)carbamoyl]sulfamoyl}benzoat ist;
- 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff ist; und
- Q Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat ist. TABELLE VII
- Wintergerstepflanzen (Marinka), ungefähr 4 bis 5 Zoll hoch, werden mit einer Formulierung des geeigneten Herbizids oder einer Formulierung des geeigneten Herbizids gemischt mit einer Formulierung des Diammoniumsalzes von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure besprüht. Das Herbizid und die Schutzverbindung werden mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,012 kg/ha bis 0,50 kg/ha des Herbizids und 0,50 kg/ha der Schutzverbindung für die Blätter bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht werden, die bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. 2 bis 4 Wochen nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengefaßt, in der
- A das Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4- essigsäure ist;
- C 1-[(o-Chlorphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-S-triazin-2- yl)harnstoff ist;
- D 1-((o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- methylnicotinsäure ist;
- F 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure ist;
- H Isopropylammonium-2-( 4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist;
- I 3-{p-[(3,5-Dichlor-2-pyridyl)oxy]phenoxy}-2-hydroxybutyronitrilethylcarbonat ist;
- J Methyl-(RS)-2-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2- pyridyloxy)phenoxy]propionat ist;
- K 3-(5-tert-Butyl-3-isoxazolyl)-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinon ist;
- L 2-(O-Ethyloxim) von 2-Butyryl-5-[2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxy-2- cyclohexen-1-on ist;
- O 1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff ist;
- P 1-{[o-(Cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2- pyrimidinyl)harnstoff ist; und
- Q Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat ist. TABELLE VIII
- Bewertung des Diammoniumsalzes von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzo yran-4-essigsäure als Schutzverbindung gegen Baumwoll-Schaden aus Anwendungen von Herbiziden nach Auswuchs Baumwollpflanzen (825) im zweiblättrigen Stadium werden mit einer Formulierung des geeigneten Herbizids oder einer Formulierung des geeigneten Herbizids gemischt mit einer Formulierung des Diammoniumsalzes von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure besprüht. Das Herbizid und die Schutzverbindung werden mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,0015 kg/ha bis 0,10 kg/ha des Herbizids und 0,50 kg/ha der Schutzverbindung für die Blätter bereitzustellen, wenn sie durch eine Sprühdüse aufgebracht werden, die über eine vorbestimmte Zeit bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. 2 - 4 Wochen nach der Behandlung werden die Tests beendet, und die Blätter werden abgeschnitten und getrocknet. Es wird der Durchschnitt der Ergebnisse des Trockenabschneidgewichts gebildet und unter Verwendung der folgenden Formel als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt:
- % Wachstumsverringerung = 100 - Trockengewicht von behandelten Pflanzen/Trockengewicht von unbehandelten Pflanzen X 100
- Die Ergebnisse sind in Tabelle IX zusammengefaßt, in der
- A das Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4- essigsäure ist;
- B Methyl-o-{{3-[4,6-bis(difluormethoxy)-2-pyrimidinyl]ureido}sulfonyl}benzoat ist;
- C 1-[(o-Chlorphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-S-triazin-2- yl)harnstoff ist;
- E 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5- methylnicotinsäure ist;
- F 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist;
- H Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist;
- J Methyl-(RS)-2-[4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2pyridyloxy)phenoxy]propionat ist; und
- Q Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat ist. TABELLE IX
- Maissamen (Pioneer 3475) werden mit der Schutzverbindung 4-Carboxy- 3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure behandelt, indem man zuerst eine Vorratslösung von 100 mg der Schutzverbindung in 2,5 ml einer Aceton:Dimethylformamid(5:1)-Mischung herstellt. Aliquoten der Vorratslösung im Bereich von 62,5 µl bis 1,0 ml werden mit einer Aceton:Dimethylformamid(10:1)-Mischung auf 1 ml aufgefüllt, zu 10 g Maissamen gegeben und gründlich geschüttelt, um für Samenbehandlungsraten zu sorgen, die 0,25 bis 4,0 mg Schutzverbindung pro Gramm Samen äquivalent sind. Die Samen werden getrocknet, in Erde gepflanzt, auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. Im 2- bis 3-blättrigen Stadium werden die Maispflanzen mit einer Herbizidlösung besprüht. Die Herbizid-Sprühlösung wird mit Wasser verdünnt, um für das Äquivalent von 0,006 bis 0,05 kg/ha des Herbizids für die Blätter zu sorgen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgetragen wird, die bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid- Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht- ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, nach 48 Stunden bewässert und gemäß herkömmlichen Gewächshausverfahren versorgt. Nach 14 Tagen werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle X zusammengefaßt, in der
- A 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure ist;
- F 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure ist;
- E 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5- methylnicotinsäure ist; und
- H Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist. TABELLE X
- Gerstesamen (Volga) werden mit der Schutzverbindung 4-Carboxy-3,4- dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure behandelt, indem man zuerst eine Vorratslösung von 100 mg der Schutzverbindung in 2,5 ml einer Aceton:Dimethylformamid(5:1)-Mischung herstellt. Aliquoten der Vorratslösung im Bereich von 62,5 µl bis 1,0 ml werden mit einer Aceton:Dimethylformamid(10:1)-Mischung auf 1 ml aufgefüllt, zu 10 g Gerstesamen gegeben und gründlich geschüttelt, um für Samenbehandlungsraten zu sorgen, die 0,25 bis 4,0 mg Schutzverbindung pro Gramm Samen äquivalent sind. Die Samen werden getrocknet, in Erde gepflanzt, auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. Im 1- bis 2-blättrigen Stadium werden die Gerstepflanzen mit einer Herbizidlösung besprüht. Die Herbizid-Sprühlösung wird mit Wasser verdünnt, um für das Äquivalent von 0,006 bis 0,1 kg/ha des Herbizids für die Blätter zu sorgen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgetragen wird, die bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, nach 48 Stunden bewässert und gemäß herkömmlichen Gewächshausverfahren versorgt. Nach 14 Tagen werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle XI zusammengefaßt, in der
- A 4-Carboxy3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure ist;
- H Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinat ist; und
- M Ethyl-2-{p-((6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy]phenoxy}propionat ist. TABELLE XI
- Sorghumsamen (NC 271) werden mit der Schutzverbindung 4-Carboxy-3,4- dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure behandelt, indem man zuerst eine Vorratslösung von 100 mg der Schutzverbindung in 2,5 ml einer Aceton:Dimethylformamid(5:1)-Mischung herstellt. Aliquoten der Vorratslösung im Bereich von 62,5 µl bis 1,0 ml werden mit einer Aceton:Dimethylformamid(10:1)-Mischung auf 1 ml aufgefüllt, zu 10 g Sorghumsamen gegeben und gründlich geschüttelt, um für Samenbehandlungsraten zu sorgen, die 0,25 bis 4,0 mg der Schutzverbindung pro Gramm Samen äquivalent sind. Die Samen werden getrocknet, in Erde gepflanzt, auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. Im 2- bis 3-blättrigen Stadium werden die Sorghumpflanzen mit einer 2-( 4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)-3-chinolincarbonsäure-Formulierung besprüht. Die 2-(4-Isopropyl-4- methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-chino lincarbons äure-Sprüh formulierung wird mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,01 bis 0,025 kg/ha von die Blätter bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht wird, die bei 40 psi betrieben wird. Die 2-(4- Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-chinolincarbonsäure- Sprühformulierung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht- ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, nach 48 Stunden bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. Nach 14 Tagen werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle XII zusammengefaßt, in der
- A 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure ist; und
- G 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3- chinolincarbonsäure ist. TABELLE XII
- Samen von zahmem Hafer (Porter) werden mit der Schutzverbindung 4- Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure behandelt, indem man zuerst eine Vorratslösung von 100 mg der Schutzverbindung in 2,5 ml einer Aceton:Dimethylformamid(5:1)-Mischung herstellt. Aliquoten der Vorratslösung im Bereich von 62,5 µl bis 1,0 ml werden mit einer Aceton:Dimethylformamid(10:1)-Mischung auf 1 ml aufgefüllt, zu 10 g Hafersamen gegeben und gründlich geschüttelt, um für Samenbehandlungsraten zu sorgen, die 0,25 bis 4,0 mg der Schutzverbindung pro Gramm Samen äquivalent sind. Die Samen werden getrocknet, in Erde gepflanzt, auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. Im 2-blättrigen Stadium werden die Haferpflanzen mit einer Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin- 2-yl)nicotinat-Lösung besprüht. Die Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat-Sprühlösung wird mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,025 bis 0,05 kg/ha von Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5- oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat für die Blätter bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht wird, die bei psi betrieben wird. Die Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2- imidazolin-2-yl)nicotinat-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, nach 48 Stunden bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. Nach 14 Tagen werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle XIII zusammengefaßt, in der
- A 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure ist; und
- Q Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinat ist. TABELLE XIII
- Reissamen (Tebonnet) werden mit der Schutzverbindung 4-Carboxy-3,4- dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure behandelt, indem man zuerst eine Vorratslsung von 100 mg der Schutzverbindung in 2,5 ml einer Aceton:Dimethylformamid(5:1)-Mischung herstellt. Aliquoten der Vorratslösung im Bereich von 62,5 µl bis 1,0 ml werden mit einer Aceton:Dimethylformamid(10:1)-Mischung auf 1 ml aufgefüllt, zu 10 g Reissamen gegeben und gründlich geschüttelt, um für Samenbehandlungsraten zu sorgen, die 0,25 bis 4,0 mg der Schutzverbindung pro Gramm Samen äquivalent sind. Die Samen werden getrocknet, in Erde gepflanzt, auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. Im 1- bis 2-blättrigen Stadium werden die Reispflanzen mit einer 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3- chinolincarbonsäure-Formulierung besprüht. Die 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5- oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-chinolincarbonsäure-Sprühformulierung wird mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,01 bis 0,025 kg/ha von Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-chinolincarbonsäure für die Blätter bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht wird, die bei 40 psi betrieben wird. Die 2-(4- Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-chinolincarbonsäure- Sprühformulierung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht- ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, nach 48 Stunden bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt. Nach 14 Tagen werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle XIV zusammengefaßt, in der
- A 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure ist; und
- G 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3- chinolincarbonsäure ist. TABELLE XIV
- Maissamen (Pioneer 3475) werden mit der Schutzverbindung 4-Carboxy- 3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure behandelt, indem man zuerst eine Vorratsiösung von 100 mg der Schutzverbindung in 2,5 ml einer Aceton:Dimethylformamid(5:1)-Mischung herstellt. Aliquoten der Vorratslösung im Bereich von 62,5 µl bis 1,0 ml werden mit einer Aceton:Dimethylformamid(10:1)-Mischung auf 1 ml aufgefüllt, zu 10 g Maissamen gegeben und gründlich geschüttelt, um für Samenbehandlungsraten zu sorgen, die 0,25 bis 4,0 mg der Schutzverbindung pro Gramm Samen äquivalent sind. Die Samen werden getrocknet und in Erde gepflanzt. Die Erdoberfläche wird befeuchtet und vor dem Auswuchs mit einer Herbizidlösung besprüht. Die Herbizid-Sprühlösung wird mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,032 bis 4,0 kg/ha Herbizid auf der Erdoberfläche bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht wird, die bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt.
- Einundzwanzig Tage nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle XV zusammengefaßt, in der
- A 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure ist;
- F 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure ist;
- G 2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3- chinolincarbonsäure ist; und
- R 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-o-acetotoluidid ist; und
- S N-(1-Ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitrobenzolamin ist. TABELLE XV
- Samen von zahmem Hafer (Porter) werden mit der Schutzverbindung 4- Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure behandelt, indem man zuerst eine Vorratslösung von 100 mg der Schutzverbindung in 2,5 ml einer Aceton:Dimethylformamid(5:1)-Mischung herstellt. Aliquoten der Vorratslösung im Bereich von 62,5 µl bis 1,0 ml werden mit einer Aceton:Dimethylformamid(10:1)-Mischung auf 1 ml aufgefüllt, zu 10 g Samen gegeben und gründlich geschüttelt, um für Samenbehandlungsraten zu sorgen, die 0,10 bis 2,0 mg der Schutzverbindung pro Gramm Samen äquivalent sind. Die Samen werden getrocknet und in Erde gepflanzt. Die Erdoberfläche wird befeuchtet und vor dem Auswuchs mit einer Herbizidlösung besprüht. Die Herbizid-Sprühlösung wird mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,50 bis 2,0 kg/ha Herbizid auf der Erdoberfläche bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht wird, die bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt.
- Einundzwanzig Tage nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird überprüft und durch Messen der Höhe der Blätter eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle XVI zusammengefaßt, in der
- A 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure ist;
- R 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-o-acetotoluidid ist; und
- T Ethyldipropylthiolcarbamat ist. TABELLE XVI
- Weizensamen (Wakooma) werden mit der Schutzverbindung 4-Carboxy-3,4- dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure behandelt, indem man zuerst eine Vorratslösung von 100 mg der Schutzverbindung in 2,5 ml einer Aceton:Dimethylformamid(5:1)-Mischung herstellt. Aliquoten der Vorratslösung im Bereich von 25,0 µl bis 0,5 ml werden mit einer Aceton:Dimethylformamid(10:1)-Mischung auf 1 ml aufgefüllt, zu 10 g Weizensamen gegeben und gründlich geschüttelt, um Samenbehandlungsraten zu sorgen, die 0,10 bis 2,0 mg der Schutzverbindung pro Gramm Samen äquivalent sind. Die Samen werden getrocknet und in Erde gepflanzt. Die Erdoberfläche wird befeuchtet und vor dem Auswuchs mit einer 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-o-acetotoluidid-Lösung besprüht. Die 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-oacetotoluidid-Sprühlösung wird mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,30 bis 0,60 kg/ha 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-oacetotoluidid auf der Erdoberfläche bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht wird, die bei 40 psi betrieben wird. Die 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-oacetotoluidid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp.
- Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß üblichen Gewächshausverfahren versorgt.
- Einundzwanzig Tage nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird durch Messen der Höhe der Blätter überprüft und eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozent Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle XVII zusammengefaßt, in der
- A 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure ist; und
- R 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-o-acetotoluidid ist. TABELLE XVII
- Quadratische 3-Zoll-Töpfe werden mit 150 ml Sassafras-Erde gefüllt, die 17% Sand enthält, und mit einer Herbizidlösung besprüht. Die Herbizid- Sprühlösung wird mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 1,0 bis 4, kg/ha Herbizid auf der Erdoberfläche bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht wird, die bei 40 psi betrieben wird. Nachdem die Erde besprüht ist, wird sie in ein Kunststoffbecken geschüttet und gemischt. Die Töpfe werden mit 100 ml der behandelten Erde wieder aufgefüllt. Maissamen (Pioneer 3475) werden mit der Schutzverbindung 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure gemäß dem in Beispiel 27 beschriebenen Verfahren behandelt, in die behandelte Erde gepflanzt und mit den verbleibenden 50 ml behandelter Erde bedeckt. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß herkömmlichen Gewächshausverfahren versorgt.
- Einundzwanzig Tage nach dem Einpflanzen werden die Tests beendet, und jeder Topf wird durch Messen der Höhe der Blätter überprüft und eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozentsatz Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle XVIII zusammengefaßt, in der
- A 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure ist;
- R 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-o-acetotoluidid ist; und
- S N-(1-Ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitrobenzolamin ist. TABELLE XVIII
- Quadratische 3-Zoll-Töpfe werden mit 150 ml Sassafras-Erde gefüllt, die 17% Sand enthält, und mit einer Herbizidlösung besprüht. Die Herbizid- Sprühlösung wird mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,50 bis 4, kg/ha Herbizid auf der Erdoberfläche bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht wird, die bei 40 psi betrieben wird. Nachdem die Erde besprüht ist, wird sie in ein Kunststoffbecken geschüttet und gemischt. Die Töpfe werden mit 100 ml der behandelten Erde wieder aufgefüllt. Gerstesamen (Volga) werden mit der Schutzverbindung 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure gemäß dem in Beispiel 28 beschriebenen Verfahren behandelt, in die behandelte Erde gepflanzt und mit den verbleibenden 50 ml behandelter Erde bedeckt. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und gemäß herkömmlichen Gewächshausverfahren versorgt.
- Einundzwanzig Tage nach dem Einpflanzen werden die Tests beendet, und jeder Topf wird durch Messen der Höhe der Blätter überprüft und eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozentsatz Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle XIX zusammengefaßt, in der
- A 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure ist;
- R 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-o-acetotoluidid ist; und
- T Ethyldipropylthiolcarbamat ist. TABELLE XIX
- Quadratische 3-Zoll-Töpfe werden mit 150 ml Sassafras-Erde gefüllt, die 17% Sand enthält, und mit einer Herbizidlösung besprüht. Die Herbizid- Sprühlösung wird mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,125 bis 3, kg/ha Herbizid auf der Erdoberflache bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht wird, die bei 40 psi betrieben wird. Nachdem die Erde besprüht ist, wird sie in ein Kunststoffbecken geschüttet und gemischt. Die Töpfe werden mit 100 ml der behandelten Erde wieder aufgefüllt. Hafersamen (Porter) werden mit der Schutzverbindung 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure gemäß dem in Beispiel 32 beschriebenen Verfahren behandelt, in die behandelte Erde gepflanzt und mit den verbleibenden 50 ml behandelter Erde bedeckt. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gegeben, bewässert und geitläß herkömmlichen Gewächshausverfahren versorgt.
- Einundzwanzig Tage nach dem Einpflanzen werden die Tests beendet, und jeder Topf wird durch Messen der Höhe der Blätter überprüft und eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozentsatz Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle XX zusammengefaßt, in der
- A 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure ist;
- R 2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-o-acetotoluidid ist; und
- T Ethyldipropylthiolcarbamat ist. TABELLE XX
- Maispflanzen (Pioneer 3475) im dreiblättrigen Stadium werden mit einer Lösung von 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinsäure oder einer Lösung von 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5- oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure gemischt mit einer Lösung einer Testverbindung besprüht. Die 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2- imidazolin-2-yl)nicotinsäure- und Testverbindungs-Lösungen werden mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,05 kg/ha von 5-Ethyl-2-(4- isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure und 0,032 bis 0,50 kg/ha der Testverbindung für die Blätter bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht werden, die bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid-Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht-ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gestellt, bewässert und gemäß herkömmlichen Gewächshausverfahren versorgt. 3 bis 4 Wochen nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird durch Messen der Höhe der Blätter überprüft und eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozentsatz Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in den Tabellen XXI und XXII zusammengefaßt. Die Tests, die in Tabelle XXI aufgeführt sind, werden 27 Tage nach Behandlung beendet, und die Tests, die in Tabelle XXII aufgeführt sind, werden 26 Tage nach Behandlung beendet.
- In den Tabellen XXI und XXII ist
- A 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinsäure;
- B das Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4- essigsäure;
- C 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- D 4-Carboxy-6-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-acetat, Diethylester;
- E 4-Carboxy-6-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- F 4-Carboxy-8-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- G 4-Carboxy-6,8-dichlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- H 4-Carboxy-6-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzothiopyran-4-essigsäure;
- I 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzothiopyran-4-essigsäure;
- J 4-Carboxy-6-fluor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- K 4-Carboxy-6-fluor-3,4-dihydro-2-methyl-2H-1-benzopyran-4-essigäure, Mischung von Diastereomeren;
- L 6-Brom-4-carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- M 7-Brom-4-carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- N 8-Brom-4-carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure; 4-Carboxy-6,8-dibrom-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- P 4-Carboxy-6-[(2-chlor-α,α,α,6-tetrafluor-p-toluyl)oxy]-3,4-dihydro- 2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- Q 4-Carboxy-3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
- R 4-Carboxy-6,8-dimethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure; und 2,2',3,3',4',5'-Hexahydrospiro[2H-1-benzopyran-4,3'(2'H)-furan)- 2',5'-dion. TABELLE XXI TABELLE XXII
- Maispflanzen (Pioneer 3475) im dreiblättrigen Stadium werden mit einer Lösung von 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2- yl)nicotinsäure oder einer Lösung von 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5- oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure gemischt mit einer Lösung von 1- Carboxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalinessigsäure besprüht. Die 5-Ethyl-2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure- und 1-Carboxy- 1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalinessigsäure-Lösungen werden mit Wasser verdünnt, um das Äquivalent von 0,05 kg/ha 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4- methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure und 0,032 bis 0,50 kg/ha 1- Carboxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalinessigsäure für die Blätter bereitzustellen, wenn sie über eine vorbestimmte Zeit durch eine Sprühdüse aufgebracht werden, die bei 40 psi betrieben wird. Die Herbizid- Sprühlösung enthält 0,25% des Sprühadjuvans ORTHO X-77, eines nicht- ionischen Netzmittels, das Alkylarylpolyoxyethylen, Glycole, freie Fettsäuren und Isopropanol enthält, hergestellt von Valent USA Corp. Die Töpfe werden dann auf Gewächshausbänke gestellt, bewässert und gemäß herkömmlichen Gewächshausverfahren versorgt. Dreißig Tage nach der Behandlung werden die Tests beendet, und jeder Topf wird durch Messen der Höhe der Blätter überprüft und eingestuft. Es wird der Durchschnitt der Testergebnisse gebildet und als Prozentsatz Wachstumsverringerung, verglichen mit einer unbehandelten Kontrolle, ausgedrückt, wie in Beispiel 18 beschrieben.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle XXIII zusammengefaßt, in der
- A 5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)nicotinsäure ist; und
- T 1-Carboxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalinessigsäure ist. TABELLE XXIII
Claims (16)
1. Verfahren zum Schutz von Feldfrüchten vor Schaden, der
durch eine herbizid wirksame Menge eines Herbizids
verursacht wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß
man auf die Feldfruchtpflanze, den Samen der Feldfrucht
oder den Boden oder in das Wasser, der bzw. das die
Feldfrucht oder den Feldfruchtsamen umgibt, eine wirksame
Antidot-Menge einer Schutzverbindung mit der
Strukturformel
in der
X O, S(O)q oder CH&sub2; ist;
q eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
Z, Z&sub1; und Z&sub2; jeweils unabhängig Wasserstoff, Halogen, (C&sub3;-
C&sub1;&sub0;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkinyl, Furfuryl, (C&sub1;-C&sub7;)-Alkoxy,
(C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyloxy, Z&sub3;C(O), Z&sub4;S(O)p, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, das
gegebenenfalls mit einem oder mehreren Haloqenatomen,
einer oder mehreren Hydroxygruppen, Aminogruppen,
Thiogruppen, (C&sub1;-C&sub5;)-Alkylcarbonylgruppen oder (C&sub1;-C&sub5;)-
Alkoxygruppen substituiert ist, oder Phenoxy sind, das
gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder
einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder
mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen
substituiert ist;
Z&sub3; (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl ist;
Z&sub4; (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl ist;
p eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
Y und Y&sub1; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl,
Halogen, Phenyl, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkoxy, Amino oder (C&sub1;-C&sub6;)-
Alkylcarbonyl sind;
eine Einfach- oder Doppelbindung darstellt, mit der
Maßgabe, daß wenn eine Doppelbindung darstellt, dann
m 1 nicht anwesend ist;
W und W&sub1; jeweils unabhängig (CRR&sub1;)rA sind und W und W&sub1;,
wenn sie mit dem Kohlenstoffatom zusammengenommen werden,
an das sie gebunden sind, einen Ring bilden können, in
dem WWI durch die Struktur:
-(CH&sub2;)mC(O)OC(O)(CH&sub2;)n-
dargestellt wird, mit der Maßgabe, daß wenn n 1 ist, dann
m 1 ist;
n eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist;
m eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist;
r eine ganze Zahl von 0, 1, 2 oder 3 ist;
R Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub6;)-
Alkinyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Cycloalkyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkoxy ist;
R&sub1; Wasserstoff oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl ist;
A C(O)X&sub1;, C(S)OR&sub2;, CR&sub3;(OR&sub4;)&sub2; oder Cyano ist;
X&sub1; OR&sub5;, R&sub6;, NR&sub7;R&sub8; oder SR&sub9; ist;
R&sub2;, R&sub5; und R&sub9; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-
Alkenyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkinyl, Furfuryl, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, das
gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen
substituiert ist, oder ein Alkalimetall, ein
Erdalkalimetall, Mangan, Kupfer, Zink, Kobalt, Silber,
Nickel, Ammonium oder ein organisches Ammoniumkation
sind;
R&sub3; und R&sub6; jeweils unabhängig Wasserstoff oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-
Alkyl sind, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren
Halogenatomen substituiert ist;
R&sub7; und R&sub8; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyl
oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl sind;
R&sub4; (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkinyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl ist
und R&sub4; und ein zweites R&sub4;, wenn sie zusammengenommen
werden, einen Ring bilden können, in dem R&sub4;R&sub4; durch
-(CH&sub2;)z- oder -(CH&sub2;)&sub3;- dargestellt ist; und
die optischen Isomeren derselben aufbringt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, in dem die Schutzverbindung
aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus
dem Diammoniumsalz von 4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-
benzopyran-4-essigsäure;
4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
4-Carboxy-6-[(2-chlor-α,α,α, 6-tetrafluor-p-tolyl)oxy-3,4-
dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure;
4-carboxy-3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure;
4-Carboxy-6-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure;
4-Carboxy-8-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure;
4-Carboxy-6,8-dichlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure;
4-Carboxy-6,7-dichlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure;
4-Carboxy-6-fluor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure;
7-Brom-4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure;
6-Brom-4-carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure;
8-Brom-4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure;
4-Carboxy-6,8-dibrom-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure;
4-Carboxy-6,8-dimethyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure;
2,2',3,3',4',5'-Hexahydrospiro[2H-1-benzopyran-4,3'-
(2'H)-furan]-2',5'-dion;
4-Carboxy-6-chlor-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-acetat,
Diethylester;
4-Carboxy-6-fluor-3,4-dihydro-2-methyl-2H-1-benzopyran-4-
essigsäure als Mischung von Diastereomeren;
4-Carboxy-6-chlor-3,4-dihydro-211-1-benzothiopyran-4-
essigsäure;
4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzothiopyran-4-essigsäure;
und
1-Carboxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalinessigsäure.
3. Verfahren nach Anspruch 1, in dem das Herbizid aus der
Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Imidazolinon-
Verbindung, einer Sulfonylharnstoff-Verbindung, einer
Sulfamoylharnstoff-Verbindung, einer Oxim-Verbindung,
einer 2-(4-Aryloxyphenoxy)propionsäure-Verbindung, einer
Thiocarbamat-Verbindung, einer 2-Chloracetanilid-
Verbindung, einer Dinitroanilin-Verbindung und einer
Isoxazolyl-2-imidazolidinon-Verbindung besteht.
4. Verfahren nach Anspruch 3, in dem die Imidazolinon-
Verbindung aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus
5-Ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-
yl)nicotinsäure;
2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-3-
chinolincarbonsäure;
Isopropylammonium-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-
imidazolin-2-yl)nicotinat;
Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-
yl)nicotinat;
Mischung von Methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-
imidazolin-2-yl)-p-toluat und Methyl-6-(4-isopropyl-4-
methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-m-toluat; und
2-(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5-
methylnicotinsäure
5. Verfahren nach Anspruch 3, in dem das Herbizid eine
Sulfonylharnstoff-Verbindung ist, die aus der Gruppe
ausgewählt ist, die besteht aus
Methyl-O-{{3-[4,6-bis(difluormethoxy)-2-pyrimidinyl]-
ureido}sulfonyl}benzoat;
1-[(o-Chlorphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-s-
triazin-2-yl)harnstoff;
Methyl-O-{{[3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)ureido]sulfonyl}methyl}benzoat;
Methyl-O-{[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-
yl)ureido]sulfonyl}benzoat;
1-(4,6-Dimethoxy-2-pyrimidinyl)-3-{[3-
(dimethylcarbamoyl)-2-pyridyl]sulfonyl}harnstoff;
Ethyl-5-{[3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)ureido]sulfonyl}-1-methylpyrazol-4-Carboxylat;
Methyl-3-{[3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-
yl)ureido]sulfonyl}-2-thiophencarboxylat;
1-{[o-(3-Chlorpropoxy)phenyl]sulfonyl}-3-(4-methoxy-6-
methyl-1,3,5-triazin-2-yl)harnstoff und
Ethyl-o-{[(4-chlor-6-methoxy-2-pyrimidinyl)carbamoyl]sulfamoyl}benzoat.
6. Verfahren nach Anspruch 3, in dem das Herbizid eine
Sulfamoylharnstoff-Verbindung ist, die aus der Gruppe
ausgewählt ist, die besteht aus
1-{[o-(Cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-
dimethoxy-2-pyrimidinyl)harnstoff;
1-[(o-Acetylphenyl)sulfonyl]-3-(4-methoxy-6-methyl-2-
pyrimidinyl)harnstoff und
1-[(o-Acetylphenyl)sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-
pyrimidinyl)harnstoff.
7. Verfahren nach Anspruch 3, in dem das Herbizid eine Oxim-
Verbindung ist, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die
besteht aus
2-(0-Ethyloxim)-2-butyryl-5-[2-(ethylthio)propyl]-3-
hydroxy-2-cyclohexen-1-on;
Natriumsalz von Methyl-5-butyryl-2,2-dimethyl-4,6-
dioxocyclohexancarboxylat-5-(O-allyloxim);
2-[O-(3-Chlorallyl)oxim von 5-[2-(Ethylthio)propyl]-3-
hydroxy-2-propionyl-2-cyclohexen-1-on;
2-(O-Ethyloxim) von 2-Butyryl-3-hydroxy-5-(tetrahydro-2H-
thiopyran-3-yl)-2-cyclohexen-1-on; und
2-(O-Ethyloxim) von 3-Hydroxy-2-propionyl-5-(2,4,6-
trimethylphenyl)-2-cyclohexen-1-on.
8. Verfahren nach Anspruch 3, in dem das Herbizid eine 2-(4-
Aryloxyphenoxy)propionsäure-Verbindung ist, die aus der
Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus
Methyl-2-{p-{[3-chlor-5-(trifluormethyl)-2-pyridyl]oxy}phenoxy}propionat;
Methyl-2-[p-(2,4-dichlorphenoxy) phenoxy] propionat;
Butyl-2-{p-{[5-(trifluormethyl)-2-pyridyl]oxy}phenoxy}propionat;
Butyl-2-{p-{[5-(trifluormethyl)-2-pyridyl]oxy}phenoxy}propionat, (R)-;
2-Ethoxyethyl-2-{p-{[3-chlor-5-(trifluormethyl)-2-
pyridyl]oxy}phenoxy}propionat;
1-{2-{p-[(3,5-Dichlor-2-pyridyl)oxy]phenoxy}propionyl}isoxazolidin;
2-[(Isopropylidenamino)oxy]ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-
chinoxalinyl)oxy]phenoxy}propionat, (R)-;
Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-chinoxalinyl)oxy]phenoxy}propionat;
Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy]phenoxy}propionat;
N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl)alanin, Ethylester;
2-[(2,4-Dichlor-m-tolyl)oxy]-2-methylpropionanilid;
Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-benzoxazolyl)oxy]phenoxy}propionat;
Ethyl-2-{p-[(6-chlor-2-benzothiazolyl)oxy]phenoxy}propionat;
N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)alanin,
Isopropylester;
N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)alanin, Methylester;
und
Methyl-p,α-dichlorhydrocinnamat.
9. Verfahren nach Anspruch 3, in dem das Herbizid eine
Thiocarbamat-Verbindung ist, die aus der Gruppe
ausgewählt ist, die besteht aus
Ethyldipropylthiolcarbamat;
S-Ethyldiisobutylthiocarbamat;
S-Propyldipropylthiocarbamat;
S-Ethylhexahydro-1H-azepin-1-carbothioat;
5-(p-Chlorbenzyl) diethylthiocarbamat; und
5-Benzylbis(1-methylpropyl)thiocarbamat.
10. Verfahren nach Anspruch 3, in dem das Herbizid eine 2-
Chloracetanilid-Verbindung ist, die aus der Gruppe
ausgewählt ist, die besteht aus
2-Chlor-6'-ethyl-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-o-
acetotoluidid;
2-Chlor-2',6'-diethyl-N-(methoxymethyl)acetanilid;
N-(Butoxymethyl)-2-chlor-2'-ethylacetanilid;
2-Chlor-2',6'-diethyl-N-(2-propoxyethyl)acetanilid; und
2-Chlor-N-isopropylacetanilid
11. Verfahren nach Anspruch 3, in dem das Herbizid eine
Dinitroanilin-Verbindung ist, die aus der Gruppe
ausgewählt ist, die besteht aus
N-(1-Ethylpropyl)-3,4-dimethyl-2,6-dinitrobenzolamin;
α,α,α-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin;
3,5-Dinitro-N&sup4;,N&sup4;-dipropylsulfanilamid;
N-Butyl-N-ethyl-α,α,α-trifluor-2,6-dinitro-p-toluidin;
2,6-Dinitro-N,N-dipropylcumidin; und
N-Ethyl-α,α,α-trifluor-N-(2-methylallyl)-2,6-dinitro-p-
toluidin.
12. Verfahren nach Anspruch 3, in dem das Herbizid eine
Isoxazolyl-2-imidazolidinon-Verbindung ist, die aus der
Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus
3-(5-tert-Butyl-3-isoxazolyl)-4-hydroxy-1-methyl-2-
imidazolidinon; und
3-(5-tert-Butyl-3-isoxazolyl)-1-methyl-2-oxo-4-
imidazolidinylmethylcarbamat.
13. Eine Schutz-Herbizidzusammensetzung, die gekennzeichnet
ist durch eine herbizid wirksame Menge eines Herbizids
und eine wirksame Antidot-Menge einer Schutzverbindung
mit der Strukturformel
in der
X O, S(O)q oder CH&sub2; ist;
q eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
Z, Z&sub1; und Z&sub2; jeweils unabhängig Wasserstoff, Halogen, (C&sub3;-
C&sub1;&sub0;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkinyl, Furfuryl, (C&sub1;-C&sub7;)-Alkoxy,
(C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyloxy, Z&sub3;C(O), Z&sub4;S(O)p, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, das
gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen,
einer oder mehreren Hydroxygruppen, Aminogruppen,
Thiogruppen, (C&sub1;-C&sub5;)-Alkylcarbonylgruppen oder (C&sub1;-C&sub5;)-
Alkoxygruppen substituiert ist, oder Phenoxy sind, das
gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen oder
einer oder mehreren gegebenenfalls mit einem oder
mehreren Halogenatomen substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen
substituiert ist;
Z&sub3; (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl ist;
Z&sub4; (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl ist;
p eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
Y und Y&sub1; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl,
Halogen, Phenyl, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkoxy, Amino oder (C&sub1;-C&sub6;)-
Alkylcarbonyl sind;
eine Einfach- oder Doppelbindung darstellt, mit der
Maßgabe, daß wenn eine Doppelbindung darstellt, dann
Y&sub2; nicht anwesend ist;
W und W&sub1; jeweils unabhängig (CRR&sub1;)rA sind und W und W&sub1;,
wenn sie mit dem Kohlenstoffatom zusammengenommen werden,
an das sie gebunden sind, einen Ring bilden können, in
dem WW&sub1; durch die Struktur:
-(CH&sub2;)mC(O)OC(O)(CH&sub2;)n-
dargestellt wird, mit der Maßgabe, daß wenn n 1 ist, dann
m 1 ist;
n eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist;
m eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist;
r eine ganze Zahl von 0, 1, 2 oder 3 ist;
R Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub6;)-
Alkinyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Cycloalkyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkoxy ist;
R&sub1; Wasserstoff oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl ist;
A C(O)X&sub1;, C(S)OR&sub2;, CR&sub3;(OR&sub4;)&sub2; oder Cyano ist;
X&sub1; OR&sub5;, R&sub6;, NR&sub7;R&sub8; oder SR&sub9; ist;
R&sub2;, R&sub5; und R&sub9; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-
Alkenyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkinyl, Furfuryl, (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl, das
gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen
substituiert ist, oder ein Alkalimetall, ein
Erdalkalimetall, Mangan, Kupfer, Zink, Kobalt, Silber,
Nickel, Ammonium oder ein organisches Ammoniumkation
sind;
R&sub3; und R&sub6; jeweils unabhängig Wasserstoff oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-
Alkyl sind, das gegebenenfalls mit einem oder mehreren
Halogenatomen substituiert ist;
R&sub7; und R&sub8; jeweils unabhängig Wasserstoff, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyl
oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl sind;
R&sub4; (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub1;&sub0;)-Alkinyl oder (C&sub1;-C&sub1;&sub0;)-Alkyl ist
und R&sub4; und ein zweites R&sub4;, wenn sie zusammengenommen
werden, einen Ring bilden können, in dem R&sub4;R&sub4; durch
-(CH&sub2;)&sub2;- oder -(CH&sub2;)&sub3;- dargestellt ist; und
der optischen Isomeren derselben.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 13, in der das Herbizid aus
der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Imidazolinon-
Verbindung, einer Sulfonylharnstoff-Verbindung, einer
Sulfamoylharnstoff-Verbindung, einer Oxim-Verbindung,
einer 2-(4-Aryloxyphenoxy) propionsäure-Verbindung, einer
Thiocarbamat-Verbindung, einer 2-Chloracetanilid-
Verbindung, einer Dinitroanilin-Verbindung und einer
Isoxazolyl-2-imidazolidinon-Verbindung besteht.
15. Verbindung mit der Strukturformel
in der
X O oder S(O)q ist;
q eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
Z, Z&sub1; und Z&sub2; jeweils unabhängig Wasserstoff, F, Cl, Br,
(C&sub1;-C&sub4;)-Alkoxy, Phenoxy, das gegebenenfalls mit einem oder
mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren
gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen
substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist, oder
(C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl sind, das gegebenenfalls mit einem oder
mehreren Halogenatomen, einer oder mehreren (C&sub1;-C&sub4;)-
Alkoxygruppen oder Hydroxygruppen substituiert ist,
vorausgesetzt, daß nur eines von Z - Z&sub2; (C&sub1;-C&sub3;)-Alkoxyalkyl
oder Phenoxy ist, das gegebenenfalls mit einem oder
mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren
gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen
substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist;
Y und Y&sub1; jeweils unabhängig Wasserstoff, F, Cl oder (C&sub1;-
C&sub3;)-Alkyl sind, vorausgesetzt, daß wenn Y F oder Cl ist,
dann Y&sub1; Wasserstoff ist;
W CH&sub2;A ist oder, wenn es zusammen mit W&sub1; genommen wird, WW&sub1;
durch die Struktur -CH&sub2;C(O)OC(O)- dargestellt wird;
W&sub1; A ist oder, wenn es mit W zusammengenommen wird, W&sub1;W
durch die Struktur -C(O)OC(O)CH&sub2;- dargestellt wird;
A C(O)X&sub1; oder CH(OR&sub4;)&sub2; ist;
X&sub1; OR&sub5; oder SR&sub9; ist;
R&sub5; Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkenyl, (C&sub3;-C&sub6;)-
Alkinyl oder ein Alkalimetall, Erdalkalimetall, Mangan,
Kupfer, Zink, Kobalt, Silber, Nickel, Ammonium oder ein
organisches Ammoniumkation ist;
R&sub9; Wasserstoff, (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl, (C&sub3;-C&sub6;)-Alkenyl oder (C&sub3;-C&sub6;)-
Alkinyl ist;
R&sub4; (C&sub1;-C&sub6;)-Alkyl ist und, wenn R&sub4; und ein zweites R&sub4;
zusammengenommen werden, diese einen Ring bilden können,
in dem R&sub4;R&sub4; durch -(CH&sub2;)&sub2;- oder -(CH&sub2;)&sub3;- dargestellt wird;
und
die optischen Isomeren derselben;
vorausgesetzt, daß wenn Y Wasserstoff ist und
Wasserstoff oder (C&sub1;-C&sub3;)-Alkyl ist, dann eines von Z, Z&sub1;
oder Z&sub2; Phenoxy ist, das gegebenenfalls mit einem oder
mehreren Halogenatomen oder einer oder mehreren
gegebenenfalls mit einem oder mehreren Halogenatomen
substituierten (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylgruppen substituiert ist.
16. Verbindung nach Anspruch 15
4-Carboxy-6-[(2-chlor-α,α,α,6-tetrafluor-p-tolyl)oxy)-
3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure.
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