JPH083155A - 置換されたベンゾピランおよびテトラヒドロナフタレン化合物を用いる作物中の除草剤を安全化する方法 - Google Patents

置換されたベンゾピランおよびテトラヒドロナフタレン化合物を用いる作物中の除草剤を安全化する方法

Info

Publication number
JPH083155A
JPH083155A JP6056708A JP5670894A JPH083155A JP H083155 A JPH083155 A JP H083155A JP 6056708 A JP6056708 A JP 6056708A JP 5670894 A JP5670894 A JP 5670894A JP H083155 A JPH083155 A JP H083155A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
methyl
dihydro
halogen atoms
benzopyran
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6056708A
Other languages
English (en)
Inventor
Gail E Cary
ゲイル・エズラ・キヤリー
Nina R Quinn
ニナ・ローズ・クイン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wyeth Holdings LLC
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of JPH083155A publication Critical patent/JPH083155A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D335/06—Benzothiopyrans; Hydrogenated benzothiopyrans
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/10—Spiro-condensed systems

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 下記式（Ｉ） 〔式中、ＸはＯ、Ｓ（Ｏ）q又はＣＨ2、ｑは０、１又は
２、Ｚ、Ｚ1及びＺ2は水素、ハロゲン、Ｃ３〜１０アル
ケニルなど、Ｙ及びＹ1は水素、Ｃ１〜６アルキル、ハ
ロゲンなど、Ｗ及びＷ1は（ＣＲＲ1）rＡであるか、結
合している炭素と一緒に環を形成でき、Ｒは水素、アル
キルなど、Ｒ1は水素又はＣ１〜１０アルキル、ｒは
０、１、２又は３、Ａはシアノなどを示す〕で表される
置換されたベンゾピランまたはテトラヒドロナフタレン
化合物を用いる作物植物中の除草剤を安全にする方法。 【効果】 上記化合物は、作物植物、作物の種子、また
はその周囲の土壌もしくは水に適用することにより、有
効量の除草剤により引き起こされる被害から作物を保護
するために特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】望ましくない植物種を抑制するための最
も一般的な実施法の一種は除草剤の使用である。しかし
ながら、ある種の除草剤を有効量で適用する時にはそれ
らが作物植物に被害を与えるかもしれないということが
知られている。例えば、ある種の一年生および多年生芝
雑草に対して有効なある種の除草剤は雑草を抑制するだ
けでなく作物に被害を与えるために、それらを全ての作
物中で使用することはできず、特に例えばトウモロコシ
(corn)、モロコシ(sorghum)、カラスムギ(oat)、小麦(w
heat)、大麦(barley)および稲(rice)の如き穀類作物に
対して使用することはできない。
【０００２】従って、作物植物、作物の種子、または作
物もしくは作物種子の周囲の土壌もしくは水に有効解毒
量の置換されたベンゾピランまたはテトラヒドロナフタ
レン化合物を適用することを含んでなる除草剤により引
き起こされる被害から作物を保護する方法を提供するこ
とが本発明の目的である。
【０００３】除草剤および置換されたベンゾピランまた
はテトラヒドロナフタレン化合物を含んでいる安全化さ
れた除草剤組成物を提供することも本発明の目的であ
る。
【０００４】安全化剤として有用な化合物を提供するこ
とが本発明の別の目的である。
【０００５】本発明のこれらの目的および他の目的は以
下に示されている詳細な記載からさらに明白になるであ
ろう。
【０００６】発明の要旨 本発明は、作物植物、作物の種子、または作物もしくは
作物種子の周囲の土壌もしくは水に、有効解毒量の式Ｉ
【０００７】
【化４】
【０００８】［式中、ＸはＯ、Ｓ(Ｏ)ｑまたはＣＨ2で
あり、ｑは０、１または２の整数であり、Ｚ、Ｚ1およ
びＺ2はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ3−Ｃ10
アルケニル、Ｃ3−Ｃ10アルキニル、フルフリール、Ｃ1
−Ｃ7アルコキシ、Ｃ3−Ｃ10アルケニルオキシ、Ｚ3Ｃ
(Ｏ)、Ｚ4Ｓ(Ｏ)ｐ、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これは場合に
より１個以上のハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、チオ基、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル基もしくはＣ
1−Ｃ5アルコキシ基で置換されていてもよい）、または
フェノキシ（これは場合により１個以上のハロゲン原子
もしくは場合により１個以上のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよ
い）であり、Ｚ3はＣ1−Ｃ6アルキルであり、Ｚ4はＣ1
−Ｃ6アルキルであり、ｐは０、１または２の整数であ
り、ＹおよびＹ1はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6
アルキル、ハロゲン、フェニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、
アミノまたはＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルであり、−−
−は単結合または二重結合を表し（但し条件として、−
−−が二重結合を表す時にはＹ1は存在しない）、Ｗお
よびＷ1はそれぞれ独立して(ＣＲＲ1)ｒＡであり、そし
てそれらが結合している炭素原子と一緒になる時にはＷ
およびＷ1は環を形成でき、そこでＷＷ1は構造： −(ＣＨ2)ｍＣ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)(ＣＨ2)ｎ− により表され（但し条件として、ｎが１である時にはｍ
が１である）、ｎは０または１の整数であり、ｍは１ま
たは２の整数であり、ｒは０、１、２または３の整数で
あり、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケ
ニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルま
たはＣ1−Ｃ10アルコキシであり、Ｒ1は水素またはＣ1
−Ｃ10アルキルであり、ＡはＣ(Ｏ)Ｘ1、Ｃ(Ｓ)ＯＲ2、
ＣＲ3(ＯＲ4)2またはシアノであり、Ｘ1はＯＲ5、Ｒ6、
ＮＲ7Ｒ8またはＳＲ9であり、Ｒ2、Ｒ5およびＲ9はそれ
ぞれ独立して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10
アルキニル、フルフリール、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これ
は場合により１個以上のハロゲン原子で置換されていて
もよい）、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、マ
ンガン、銅、亜鉛、コバルト、銀、ニッケル、アンモニ
ウムもしくは有機アンモニウムカチオンであり、Ｒ3お
よびＲ6はそれぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ10アル
キル（これは場合により１個以上のハロゲン原子で置換
されていてもよい）であり、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独
立して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニルまたはＣ1−Ｃ10ア
ルキルであり、Ｒ4はＣ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10
アルキニルまたはＣ1−Ｃ10アルキルであり、そしてＲ4
および第二のＲ4と一緒になる時には環を形成でき、こ
こでＲ4Ｒ4は−(ＣＨ2)2−もしくは−(ＣＨ2)3−により
表される］を有する安全化剤化合物およびそれの光学的
異性体を適用することにより特徴づけられている、除草
剤有効量の除草剤により引き起こされる被害から作物を
保護する方法に関するものである。
【０００９】本発明はまた、重要な農業作物を除草剤被
害に対して安全化させるために有用な化合物にも関する
ものである。
【００１０】本発明はさらに、雑草に対しては有効であ
るが作物には許容できるように安全化された除草剤組成
物にも関するものである。
【００１１】
【発明の詳細な記載】本発明は、作物の種子、作物の
葉、または作物もしくは作物種子の周囲の土壌もしくは
水に、化学的安全化剤である置換されたベンゾピランま
たはテトラヒドロナフタレン化合物を適用することによ
る除草剤を安全化する方法に関するものである。
【００１２】本発明の安全化剤化合物は下記の構造式Ｉ
【００１３】
【化５】
【００１４】［式中、ＸはＯ、Ｓ(Ｏ)ｑまたはＣＨ2で
あり、ｑは０、１または２の整数であり、Ｚ、Ｚ1およ
びＺ2はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ3−Ｃ10
アルケニル、Ｃ3−Ｃ10アルキニル、フルフリール、Ｃ1
−Ｃ7アルコキシ、Ｃ3−Ｃ10アルケニルオキシ、Ｚ3Ｃ
(Ｏ)、Ｚ4Ｓ(Ｏ)ｐ、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これは場合に
より１個以上のハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、チオ基、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル基もしくはＣ
1−Ｃ5アルコキシ基で置換されていてもよい）、または
フェノキシ（これは場合により１個以上のハロゲン原子
もしくは場合により１個以上のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよ
い）であり、Ｚ3はＣ1−Ｃ6アルキルであり、Ｚ4はＣ1
−Ｃ6アルキルであり、ｐは０、１または２の整数であ
り、ＹおよびＹ1はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6
アルキル、ハロゲン、フェニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、
アミノまたはＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルであり、−−
−は単結合または二重結合を表し（但し条件として、−
−−が二重結合を表す時にはＹ1は存在しない）、Ｗお
よびＷ1はそれぞれ独立して(ＣＲＲ1)ｒＡであり、そし
てそれらが結合している炭素原子と一緒になる時にはＷ
およびＷ1は環を形成でき、そこでＷＷ1は構造： −(ＣＨ2)ｍＣ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)(ＣＨ2)ｎ− により表され（但し条件として、ｎが１である時にはｍ
が１である）、ｎは０または１の整数であり、ｍは１ま
たは２の整数であり、ｒは０、１、２または３の整数で
あり、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケ
ニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルま
たはＣ1−Ｃ10アルコキシであり、Ｒ1は水素またはＣ1
−Ｃ10アルキルであり、ＡはＣ(Ｏ)Ｘ1、Ｃ(Ｓ)ＯＲ2、
ＣＲ3(ＯＲ4)2またはシアノであり、Ｘ1はＯＲ5、Ｒ6、
ＮＲ7Ｒ8またはＳＲ9であり、Ｒ2、Ｒ5およびＲ9はそれ
ぞれ独立して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10
アルキニル、フルフリール、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これ
は場合により１個以上のハロゲン原子で置換されていて
もよい）、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、マ
ンガン、銅、亜鉛、コバルト、銀、ニッケル、アンモニ
ウムもしくは有機アンモニウムカチオンであり、Ｒ3お
よびＲ6はそれぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ10アル
キル（これは場合により１個以上のハロゲン原子で置換
されていてもよい）であり、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独
立して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニルまたはＣ1−Ｃ10ア
ルキルであり、Ｒ4はＣ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10
アルキニルまたはＣ1−Ｃ10アルキルであり、そしてＲ4
および第二のＲ4と一緒になる時には環を形成でき、こ
こでＲ4Ｒ4は−(ＣＨ2)2−もしくは−(ＣＨ2)3−により
表される］を有するもの、並びにそれの光学的異性体で
ある。
【００１５】本発明の好適な安全化剤化合物は、Ｘが
Ｏ、Ｓ(Ｏ)ｑまたはＣＨ2であり、ｑが０、１または２
の整数であり、Ｚ、Ｚ1およびＺ2がそれぞれ独立して、
水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、フェノキ
シ（これは場合により１個以上のハロゲン原子もしくは
場合により１個以上のハロゲン原子で置換されていても
よいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよい）、ま
たはＣ1−Ｃ4アルキル（これは場合により１個以上のハ
ロゲン原子、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ基もしくはヒドロキシ
基で置換されていてもよい）であり、但し条件として、
Ｚ−Ｚ2の少なくとも１個が水素であり、且つＺ−Ｚ2の
１個だけがフェノキシ（これは場合により１個以上のハ
ロゲン原子もしくは場合により１個以上のハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換され
ていてもよい）であり、ＹおよびＹ1がそれぞれ独立し
て、水素、Ｃ1−Ｃ3アルキル、ＦまたはＣｌであり、但
し条件としてＹ1がＦまたはＣｌである時にはＹは水素
であり、−−−は単結合を表し、ＷがＣＨ2Ａである
か、またはＷ1と一緒になる時にはＷ1Ｗは構造：−(Ｃ
Ｈ2)2Ｃ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)−により表され、Ｗ1がＡである
か、またはＷと一緒になる時にはＷＷ1は構造：−Ｃ
(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)ＣＨ2−により表され、ＡがＣ(Ｏ)Ｘ1また
はＣＨ(ＯＲ4)2であり、Ｘ1がＯＲ5またはＳＲ9であ
り、Ｒ5が水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニ
ル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、またはアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、マンガン、銅、亜鉛、コバルト、銀、ニッ
ケル、アンモニウムもしくは有機アンモニウムカチオン
であり、Ｒ9が水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アル
ケニルまたはＣ3−Ｃ6アルキニルであり、Ｒ4がＣ1−Ｃ
3アルキルであり、そしてＲ4および第二のＲ4と一緒に
なる時には環を形成でき、ここでＲ4Ｒ4は−(ＣＨ2)2−
もしくは−(ＣＨ2)3−により表されるもの、並びにそれ
の光学的異性体である。
【００１６】本発明のさらに好適な安全化剤化合物は、
ＸがＯ、ＳまたはＣＨ2であり、Ｚ、Ｚ1およびＺ2がそ
れぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ4アルキル、またはフェノキシ（これ
は場合により１個以上のハロゲン原子もしくは場合によ
り１個以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ4アルキルで置換されていてもよい）であり、但し
条件として、Ｚ−Ｚ2の少なくとも１個が水素であり、
且つＺ−Ｚ2の１個だけがフェノキシ（これは場合によ
り１個以上のハロゲン原子もしくは場合により１個以上
のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキ
ル基で置換されていてもよい）であり、ＹおよびＹ1が
それぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ3アルキルであ
り、−−−が単結合を表し、ＷがＣＨ2Ａであるか、ま
たはＷ1と一緒になる時にはＷＷ1は構造−ＣＨ2Ｃ(Ｏ)
ＯＣ(Ｏ)−により表され、Ｗ1がＡであるか、またはＷ
と一緒になる時にはＷ1Ｗは構造−Ｃ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)ＣＨ2
−により表され、ＡがＣ(Ｏ)ＯＲ5であり、Ｒ5が水素、
Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはアルカリ金属、アルカリ土類
金属、アンモニウムもしくは有機アンモニウムカチオン
であるもの、並びにそれの光学的異性体である。
【００１７】本発明の最も好適な安全化剤化合物は、Ｘ
がＯであり、Ｚ、Ｚ1およびＺ2がそれぞれ独立して、水
素、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル、またはフェノキシ（これは場合により１個以上
のハロゲン原子もしくは場合により１個以上のハロゲン
原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキルで置換さ
れていてもよい）であり、但し条件として、Ｚ−Ｚ2の
少なくとも１個が水素であり、且つＺ−Ｚ2の１個だけ
がフェノキシ（これは場合により１個以上のハロゲン原
子もしくは場合により１個以上のハロゲン原子で置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていても
よい)であり、ＹおよびＹ1がそれぞれ独立して、水素ま
たはＣ1−Ｃ3アルキルであり、−−−が単結合を表し、
ＷがＣＨ2Ａであるか、またはＷ1と一緒になる時にはＷ
Ｗ1は構造−ＣＨ2Ｃ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)−により表され、Ｗ1
がＡであるか、またはＷと一緒になる時にはＷ1Ｗは構
造−Ｃ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)ＣＨ2−により表され、ＡがＣ(Ｏ)
ＯＲ5であり、Ｒ5が水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしくは
有機アンモニウムカチオンであるもの、並びにそれの光
学的異性体である。
【００１８】本発明の最も好適な安全化剤化合物の他の
群は、ＸがＳであり、Ｚが水素またはＣｌであり、
Ｚ1、Ｚ2、ＹおよびＹ1が水素であり、−−−が単結合
を表し、ＷがＣＨ2Ｃ(Ｏ)ＯＲ5であり、Ｗ1がＣ(Ｏ)Ｏ
Ｒ5であり、Ｒ5が水素、またはアルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウムもしくは有機アンモニウムカチ
オンであるもの、並びにそれの光学的異性体である。
【００１９】除草剤により引き起こされる被害から作物
を保護するために特に有用な本発明の式Ｉの化合物の中
には下記のものが包含される： ４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾ
ピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩、４−カルボキシ
−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢
酸、４−カルボキシ−６−[(２−クロロ−α,α,α,６
−テトラフルオロ−ｐ−トリル)オキシ−３,４−ジヒド
ロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸、４−カルボキ
シ−３,４−ジヒドロ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸、４−カルボキシ−６−クロロ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢
酸、４−カルボキシ−８−クロロ−３,４−ジヒドロ−
２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸、４−カルボキシ−
６,８−ジクロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾ
ピラン−４−酢酸、４−カルボキシ−６,７−ジクロロ
−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢
酸、４−カルボキシ−６−フルオロ−３,４−ジヒドロ
−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸、７−ブロモ−４
−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピ
ラン−４−酢酸、６−ブロモ−４−カルボキシ−３,４
−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸、８−
ブロモ−４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１
−ベンゾピラン−４−酢酸、４−カルボキシ−６,８−
ジブロモ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン
−４−酢酸、４−カルボキシ−６,８−ジメチル−３,４
−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸、２,
２′,３,３′,４′,５′−ヘキサヒドロスピロ[２Ｈ−
１−ベンゾピラン−４,３′−(２′Ｈ)−フラン]−
２′,５′−ジオン、４−カルボキシ−６−クロロ−３,
４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸ジエ
チルエステル、ジアステレオマー類の混合物状の４−カ
ルボキシ−６−フルオロ−３,４−ジヒドロ−２−メチ
ル−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸、４−カルボキ
シ−６−クロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾ
チオピラン−４−酢酸、４−カルボキシ−３,４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−酢酸、および
１−カルボキシ−１,２,３,４−テトラヒドロ−１−ナ
フタレン酢酸。
【００２０】本発明はまた、重要な農業作物中での除草
剤被害に対する安全化剤として有用な式IIの化合物も提
供するものである。
【００２１】
【化６】
【００２２】［式中、ＸはＯ、Ｓ(Ｏ)ｑまたはＣＨ2で
あり、ｑは０、１または２の整数であり、Ｚ、Ｚ1およ
びＺ2はそれぞれ独立して、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1
−Ｃ4アルコキシ、フェノキシ（場合により１個以上の
ハロゲン原子もしくは場合により１個以上のハロゲン原
子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換さ
れていてもよい）、またはＣ1−Ｃ4アルキル基（場合に
より１個以上のハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基も
しくはヒドロキシ基で置換されていてもよい）であり、
但し条件としてＺ−Ｚ2の１個だけがＣ1−Ｃ3アルコキ
シアルキルまたはフェノキシ（場合により１個以上のハ
ロゲン原子もしくは場合により１個以上のハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換され
ていてもよい）であり、ＹおよびＹ1はそれぞれ独立し
て、水素、Ｆ、ＣｌまたはＣ1−Ｃ3アルキルであり、但
し条件として、ＹがＦまたはＣｌである時にはＹ1は水
素であり、ＷはＣＨ2Ａであるか、またはＷ1と一緒にな
る時にはＷＷ1は構造−ＣＨ2Ｃ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)−により表
され、Ｗ1はＡであるか、またはＷと一緒になる時には
Ｗ1Ｗは構造−Ｃ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)ＣＨ2−により表され、Ａ
はＣ(Ｏ)Ｘ1またはＣＨ(ＯＲ4)2であり、Ｘ1はＯＲ5ま
たはＳＲ9であり、Ｒ5は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3
−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、またはアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、マンガン、銅、亜鉛、コバ
ルト、銀、ニッケル、アンモニウムもしくは有機アンモ
ニウムカチオンであり、Ｒ9は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、Ｃ3−Ｃ6アルケニルまたはＣ3−Ｃ6アルキニルであ
り、Ｒ4はＣ1−Ｃ6アルキルであり、そしてＲ4および第
二のＲ4が一緒になる時には環を形成でき、ここでＲ4Ｒ
4は−(ＣＨ2)2−もしくは−(ＣＨ2)3−により表され、
但し条件として、Ｙが水素でありそしてＹ1が水素また
はＣ1−Ｃ3アルキルである時には、Ｚ、Ｚ1またはＺ2の
１個はフェノキシ（場合により１個以上のハロゲン原子
または場合により１個以上のハロゲン原子で置換されて
いてもよいＣ1−Ｃ4アルキルで置換されていてもよい）
である］およびそれの光学的異性体。
【００２３】式IIの好適な安全化剤化合物は、ＸがＯま
たはＳであり、Ｚがフェノキシ（これは場合により１個
以上のハロゲン原子もしくは場合により１個以上のハロ
ゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基で
置換されていてもよい）であり、Ｚ1およびＺ2がそれぞ
れ独立して、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＣ1−Ｃ4ア
ルキル（これは場合により１個以上のハロゲン原子、Ｃ
1−Ｃ4アルコキシ基もしくはヒドロキシ基で置換されて
いてもよい）であり、ＹおよびＹ1がそれぞれ独立して
水素またはＣ1−Ｃ3アルキルであり、ＷがＣＨ2Ｃ(Ｏ)
ＯＲ5であり、Ｗ1がＣ(Ｏ)ＯＲ5であり、そしてＲ5が水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはアルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウムもしくは有機アンモニウムカチ
オンであるものである。
【００２４】重要な農業作物中での除草剤被害に対する
安全化剤として特に有用な式IIのさらに好適な安全化剤
化合物は、ＸがＯであり、Ｚがフェノキシ（これは場合
により１個以上のハロゲン原子もしくは場合により１個
以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4ア
ルキル基で置換されていてもよい）であり、Ｚ1および
Ｚ2がそれぞれ独立して、水素、Ｆ、ＣｌまたはＢｒで
あり、ＹおよびＹ1がそれぞれ独立して水素であり、Ｗ
がＣＨ2Ｃ(Ｏ)ＯＲ5であり、Ｗ1がＣ(Ｏ)ＯＲ5であり、
そしてＲ5が水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムもしくは有機ア
ンモニウムカチオンであるものである。
【００２５】アルキル金属にはナトリウム、カリウムお
よびリチウムが包含されるが、ナトリウムが一般的に好
適である。さらに、「有機アンモニウム」という語は１
〜４個のそれぞれ炭素数１〜１６の脂肪族基と結合して
いる正に荷電された窒素原子からなる基と定義される。
ハロゲンの例は弗素、塩素、臭素およびヨウ素である。
【００２６】ある種の式Ｉの化合物は以下の工程図式Ｉ
に示されている如くして製造することができる。
【００２７】
【化７】
【００２８】［ここで、Ｒ5はＣ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ
3−Ｃ10アルキニル、または場合により１個以上のハロ
ゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ10アルキルで
ある］ 適当に置換された式IIIのケトンを例えばヨウ化亜鉛の
如きルイス酸の存在下でシアン化トリメチルシリルと反
応させて式IVの化合物を生成する。式IVの化合物を加水
分解して式Ｖの酸を与え、それを標準的工程を用いてエ
ステル化して式VIのエステルを得る。式VIのエステルを
次に水素化ナトリウムの如き塩基および例えば１−メチ
ル−２−ピロリジノンの如き溶媒の存在下で式VIIのブ
ロモエステルを用いてアルキル化して希望する式Ｉのジ
エステルを与える。式Ｉのジエステルを塩基性条件下で
加水分解して式Ｉの二酸を与えることができる。
【００２９】式Ｉの化合物は以下の工程図式IIに示され
ている如くして製造することができる。
【００３０】
【化８】
【００３１】適当に置換された式IIIのケトンを例えば
ピリジンの如き塩基の存在下でマロノニトリルと反応さ
せて式VIIIの化合物を生成する。式VIIIの化合物を水の
存在下でシアン化カリウムと反応させて式IXを生成し、
それを酸または塩基を用いて加水分解して希望する式Ｉ
の二酸を得る。
【００３２】他の式Ｉの化合物は以下の工程図式IIIに
示されている如くして製造することができる。
【００３３】
【化９】
【００３４】［ここで、Ｒ5はＣ1−Ｃ10アルキルであ
る］ 適当に置換された式Ｘのカルボン酸をＣ1−Ｃ10アルキ
ル−臭化マグネシウム化合物および二酸化炭素と反応さ
せて希望する式Ｉの化合物を得る。
【００３５】他の式Ｉの化合物は以下の工程図式IVに示
されている如くして製造することができる。
【００３６】
【化１０】
【００３７】［ここで、Ｒ5はＣ1−Ｃ10アルキルであ
る］ 適当に置換された式XIのケトンを塩基の存在下で式XII
のブロモエステルと反応させて式XIIIの化合物を生成
し、それを還元して中間生成物であるアルコールを生成
し、それを例えばメシレートの如き適当な脱離基に転化
させそして除去して希望する式Ｉの化合物を与える。
【００３８】驚くべきことに、作物植物、作物の種子、
または作物もしくは作物種子の周囲の土壌もしくは水に
有効解毒量の式Ｉの化合物を適用することにより、本発
明の化合物が除草剤有効量の除草剤により引き起こされ
る被害から作物を保護するのに特に有用であることが見
いだされた。
【００３９】本発明における使用に適している除草剤に
は下記のものが包含される：イミダゾリノン除草剤、例
えば５−エチル−２−(４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン
酸、２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリニ−２−ル)−３−キノリンカルボン
酸、２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸イソプロピル
アンモニウム、２−(４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸メ
チル、２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリニ−２−ル)−ｐ−トルイル酸メチ
ルおよび６−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリニ−２−ル)−ｍ−トルイル酸メ
チルの混合物、並びに２−(４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)−５−
メチルニコチン酸、スルホニルウレア除草剤、例えばｏ
−{{３−[４,６−ビス(ジフルオロメトキシ)−２−ピリ
ミジニル]ウレイド}スルホニル}安息香酸メチル、１−
[(ｏ−クロロフェニル)スルホニル]−３−(４−メトキ
シ−６−メチル−ｓ−トリアジニ−２−ル)ウレア、Ｏ
−{{[３−(４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル)ウレ
イド]スルホニル}メチル}安息香酸メチル、ｏ−{[３−
(４−メトキシ−６−メチル−１,３,５−トリアジニ−
２−ル)ウレイド]スルホニル}安息香酸メチル、１−
(４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル)−３−{[３−
(ジメチルカルバモイル]−２−ピリジル]スルホニルウ
レア、５−{[３−(４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニ
ル)ウレイド]スルホニル}−１−メチルピラゾール−４
−カルボン酸エチル、３−{[３−(４−メトキシ−６−
メチル−１,３,５−トリアジニ−２−ル)ウレイド]スル
ホニル}−２−チオフェンカルボン酸メチル、および１
−{[ｏ−(３−クロロプロポキシ)フェニル]スルホニル}
−３−(４−メトキシ−６−メチル−１,３,５−トリア
ジニ−２−ル)ウレア、スルファモイルウレア除草剤、
例えば１−{[ｏ−(シクロプロピルカルボニル)フェニ
ル]スルファモイル}−３−(４,６−ジメトキシ−２−ピ
リミジニル)ウレア、１−[(ｏ−アセチルフェニル)スル
ファモイル]−３−(４−メトキシ−６−メチル−２−ピ
リミジニル)ウレア、および１−[(ｏ−アセチルフェニ
ル)スルファモイル]−３−(４,６−ジメトキシ−２−ピ
リミジニル)ウレア、オキシム除草剤、例えば２−ブチ
リル−５−[２−(エチルチオ)プロピル]−３−ヒドロキ
シ−２−シクロヘキセノ−１−ンの２−(Ｏ−エチルオ
キシム)、５−ブチリル−２,２−ジメチル−４,６−ジ
オキソシクロヘキサンカルボン酸メチル,５−(Ｏ−アリ
ルオキシム)のナトリウム塩、５−[２−(エチルチオ)プ
ロピル]−３−ヒドロキシ−２−プロピオニル−２−シ
クロヘキセノ−１−ンの２−[Ｏ−(３−クロロアリル)
オキシム、２−ブチリル−３−ヒドロキシ−５−(テト
ラヒドロ−２Ｈ−チオピラニ−３−ル)−２−シクロヘ
キセノ−１−ンの２−(Ｏ−エチルオキシム)、および３
−ヒドロキシ−２−プロピオニル−５−(２,４,６−ト
リメチルフェニル)−２−シクロヘキセノ−１−ンの２
−(Ｏ−エチルオキシム)、２−(４−アリールオキシフ
ェノキシ)プロピオン酸除草剤、例えば２−{ｐ−{[３−
クロロ−５−(トリフルオロメチル)−２−ピリジル]オ
キシ}フェノキシ}プロピオン酸メチル、２−[ｐ−(２,
４−ジクロロフェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸メチ
ル、２−{ｐ−{[５−(トリフルオロメチル)−２−ピリ
ジル]オキシ}フェノキシ}プロピオン酸ブチル、２−{ｐ
−{[５−(トリフルオロメチル)−２−ピリジル]オキシ}
フェノキシ}プロピオン酸ブチル,(Ｒ)−、２−{ｐ−
{[３−クロロ−５−(トリフルオロメチル)−２−ピリジ
ル]オキシ}フェノキシ}プロピオン酸２−エトキシエチ
ル、１−{２−{ｐ−[３,５−ジクロロ−２−ピリジル)
オキシ]フェノキシ}プロピオニル}イソキサゾリジン、
２−{ｐ−[(６−クロロ−２−キノキサリニル)オキシ]
フェノキシ}プロピオン酸２−[(イソプロピリデンアミ
ノ)オキシ]エチル,(Ｒ)−、２−{ｐ−[(６−クロロ−２
−キノキサリニル)オキシ]フェノキシ}プロピオン酸エ
チル、２−{ｐ−[(６−クロロ−２−ベンゾキサゾリル)
オキシ]フェノキシ}プロピオン酸エチル、Ｎ−ベンゾイ
ル−Ｎ−(３,４−ジクロロフェニル)アラニン,エチルエ
ステル、２−[(２,４−ジクロロ−ｍ−トリル)オキシ]
−２−メチルプロピオンアニリド、２−{ｐ−[(６−ク
ロロ−２−ベンゾキサゾリル)オキシ]フェノキシ}プロ
ピオン酸エチル、２−{ｐ−[(６−クロロ−２−ベンゾ
チアゾリル)オキシ]フェノキシ}プロピオン酸エチル、
Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−(３−クロロ−４−フルオロフェ
ニル)アラニン,イソプロピルエステル、Ｎ−ベンゾイル
−Ｎ−(３−クロロ−４−フルオロフェニル)アラニン,
メチルエステル、およびｐ,α−ジクロロヒドロ桂皮酸
メチル、チオカルバメート除草剤、例えばジプロピルチ
オカルバミン酸エチル、ジイソブチルチオカルバミン酸
Ｓ−エチル、ジプロピルチオカルバミン酸Ｓ−プロピ
ル、ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カルボチオン
酸Ｓ−エチル、ジエチルチオカルバミン酸Ｓ−(ｐ−ク
ロロベンジル)、およびビス(１−メチルプロピル)チオ
カルバミン酸Ｓ−ベンジル、２−クロロアセトアニリド
除草剤、例えば２−クロロ−６′−エチル−Ｎ−(２−
メトキシ−１−メチルエチル)−ｏ−アセトトルイジ
ド、２−クロロ−２′,６′−ジエチル−Ｎ−(メトキシ
メチル)アセトアニリド、Ｎ−(ブトキシメチル)−２−
クロロ−２′−エチルアセトアニリド、２−クロロ−
２′,６′−ジエチル−Ｎ−(２−プロポキシエチル)ア
セトアニリド、および２−クロロ−Ｎ−イソプロピルア
セトアニリド、ジニトロアニリン除草剤、例えばＮ−
(１−エチルプロピル)−３,４−ジメチル−２,６−ジニ
トロベンゼンアミン、α,α,α−トリフルオロ−２,６
−ジニトロ−Ｎ,Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン、３,
５−ジニトロ−Ｎ4,Ｎ4−ジプロピルスルファニルアミ
ド、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチル−α,α,α−トリフルオロ
−２,６−ジニトロ−ｐ−トルイジン、２,６−ジニトロ
−Ｎ,Ｎ−ジプロピルクミジン、およびＮ−エチル−α,
α,α−トリフルオロ−Ｎ−(２−メチルアリル)−２,６
−ジニトロ−ｐ−トルイジン、並びにイソキサゾリル−
２−イミダゾリジノン除草剤、例えば３−(５−ターシ
ャリー−ブチル−３−イソキサゾリル)−４−ヒドロキ
シ−１−メチル−２−イミダゾリジノン、およびメチル
カルバミン酸３−(５−ターシャリー−ブチル−３−イ
ソキサゾリル)−１−メチル−２−オキソ−４−イミダ
ゾリジニル。
【００４０】これらの除草剤の多くはある種の作物中で
成功裏に使用されているが、それらは他の作物、特に穀
類作物、中では植物毒性であることが見いだされてい
る。驚くべきことに、式Ｉの置換されたベンゾピランま
たはテトラヒドロナフタレン化合物を作物の種子、作物
の葉、または作物もしくは作物の種子の周囲の土壌もし
くは水に適用することにより除草剤が安全化されるとい
うことを見いだした。
【００４１】本発明はまた、除草剤および本発明の安全
化剤である式Ｉの置換されたベンゾピランまたはテトラ
ヒドロナフタレン化合物を含んでいる安全にされた除草
剤組成物も包括するものである。
【００４２】作物、特に穀類作物、例えばトウモロコ
シ、モロコシ、カラスムギ、小麦、大麦および稲、を除
草剤の発芽後適用から安全化する方法は、該作物植物を
第３〜第４葉段階まで成長させ、次に単独のまたは上記
の除草剤の少なくとも１種と槽混合されている安全化剤
を噴霧することにより、行われる。槽混合物は有効量の
除草剤および有効量の安全化剤を含有すべきである。割
合は当然特定の除草剤および作物により変動するが、安
全化剤に関する典型的な適用割合は約０.０６３ｋｇ／
ｈａ〜２.０ｋｇ／ｈａである。
【００４３】本発明はまた除草剤および／または安全化
剤を土壌に発芽前適用することにより実施することもで
きる。安全化剤および除草剤の槽混合物を普通に製造し
そして使用することもでき、または連続的噴霧を本発明
の方法に従い使用することもできる。
【００４４】作物植物を一般的な種子処理技術により、
または種子を５％〜５０％の安全化剤の水和剤組成物で
コーテイングし、コーテイングされた種子を普通の方法
で植え、そして土壌に除草剤を噴霧することにより、ま
たはコーテイングされた種子を植える前に除草剤を土壌
に加えることにより、またはコーテイングされた種子か
らの作物植物を第３〜第４葉段階まで成長させ次に除草
剤を噴霧することにより、広範囲のやっかいな雑草種を
例えばトウモロコシ、モロコシ、カラスムギ、小麦、大
麦および稲の如き重要な農業作物の存在下で効果的に調
節することもできる。割合は特定の除草剤および作物に
より変動するが、典型的な適用割合は１グラムの作物種
子当たり約０.１０ｍｇ〜４.０ｍｇの安全化剤である。
【００４５】本発明のさらなる理解を容易にするため
に、下記の実施例を主として本発明のさらに個々の詳細
事項を説明する目的用に示す。実施例は上記の反応式を
利用しており、そして以上で個別に記載されていない本
発明のさらに多くの化合物の製造手段も供するものであ
る。本発明は特許請求の範囲で定義されていること以外
は実施例により限定されるものではない。
【００４６】
【実施例】実施例１ ２,３−ジヒドロ−４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−△4,
α−マロノニトリルの製造
【００４７】
【化１１】
【００４８】４−チオクロマノン（５０.０ｇ、０.３０
４モル）およびマロノニトリル（３０.１７ｇ、０.４５
７モル）のピリジン中混合物を室温で５、６日間撹拌
し、追加マロノニトリル（３０.１７ｇ、０.４５７モ
ル）で処理し、室温で５、６日間撹拌し、そして０.５
Ｎ塩酸／エーテル混合物で希釈した。希釈した反応混合
物を濾過して固体を得て、それを真空炉の中で一夜乾燥
して標記生成物を橙色固体状で与えた（２８.５ｇ、融
点１１６.５°−１１８.５℃）。
【００４９】本質的に同じ工程を用いたが４−チオクロ
マノンを適当な出発物質で置換して、下記の化合物が得
られた：
【００５０】
【化１２】
【００５１】 Ｘ Ｚ 融点 Ｏ Ｃ6Ｈ5 １４７−１４９ ＣＨ2 Ｈ １００−１０５実施例２ ４−シアノ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾチオ
ピラン−４−マロノニトリルの製造
【００５２】
【化１３】
【００５３】２,３−ジヒドロ−４Ｈ−１−ベンゾチオ
ピラン−△4,α−マロノニトリル（２０.０ｇ、０.０９
４モル）の１：１テトラヒドロフラン／エタノール溶液
中混合物をシアン化カリウム（１２.６５ｇ、０.１８８
モル）の水中溶液で１５分間にわたり滴々処理した。４
時間にわたる撹拌後に、反応混合物を塩酸／氷混合物に
滴々添加して固体を得て、それをエーテルで抽出した。
一緒にした有機抽出物を無水ＭｇＳＯ4上で乾燥しそし
て真空中で濃縮して標記生成物を薄黄色固体状で与えた
（２１.７３ｇ、融点１３５.５°−１３７℃）。
【００５４】本質的に同じ工程を用いたが２,３−ジヒ
ドロ−４Ｈ−１−ベンゾチオピラン−△4,α−マロノニ
トリルを適当な出発物質で置換して、下記の化合物が得
られた：
【００５５】
【化１４】
【００５６】 Ｘ Ｚ 融点 Ｏ Ｃ6Ｈ5 １７１−１７３ ＣＨ2 Ｈ実施例３ ４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾ
チオピラン−４−酢酸の製造
【００５７】
【化１５】
【００５８】４−シアノ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１
−ベンゾチオピラン−４−マロノニトリル（２０.５
ｇ、０.０８６モル）の１：１酢酸／塩酸中混合物を５
日間にわたり還流下で加熱し、室温に冷却しそして濾過
して固体を得た。固体を水で洗浄しそして真空炉の中で
乾燥して標記生成物を赤色固体状で与えた（１３.５４
ｇ、融点１６８°−１７０℃）。
【００５９】本質的に同じ工程を用いたが４−シアノ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−
マロノニトリルを適当な出発物質で置換して、下記の化
合物が得られた：
【００６０】
【化１６】
【００６１】 Ｘ Ｚ 融点 Ｏ Ｃ6Ｈ5 ２００−２０２.５ ＣＨ2 Ｈ １４６−１４８実施例４ ３−(２,４−ジクロロフェノキシ)−プロパノールの製
造
【００６２】
【化１７】
【００６３】３−ブロモプロパノール（５３.８６ｇ、
０.３６８モル）のイソプロパノール中溶液を２,４−ジ
クロロフェノール（５０ｇ、０.３０７モル）および１,
８−ジアザビシクロ[５.４.０]ウンデセ−７−ン（７
０.０５ｇ、０.４０６モル）のイソプロパノール中混合
物に還流下で滴々添加した。反応混合物を３時間にわた
り還流下で加熱し、そして真空中で濃縮して残渣を得
た。残渣を塩化メチレン中に溶解させ、そして有機溶液
を連続的に０.５Ｎ水酸化ナトリウム溶液、１Ｍ塩酸お
よび食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして真
空中で濃縮して油を得て、それが固化して標記生成物を
白色固体状で与えた（７１.９ｇ、融点５３°−５５
℃）。
【００６４】本質的に同じ工程を用いたが４−フェニル
フェノールを２,４−ジクロロフェノールで置換して、
３−(４−フェニルフェノキシ)−１−プロパノールが得
られた、融点１２３°−１２４℃。
【００６５】実施例５ ３−(２,４−ジクロロフェノキシ)プロピオン酸の製造
【００６６】
【化１８】
【００６７】反応混合物の温度を４０℃以下に保ちなが
ら、ジョーンズ試薬（２.３Ｍ、０.２８３Ｌ、０.６５
０モル、ＣｒＯ3／Ｈ2ＳＯ4）を３−(２,４−ジクロロ
フェノキシ)−１−プロパノール（７１.８７ｇ、０.３
２５モル）のアセトン中溶液に加えた。添加が完了した
後に、イソプロパノールを加えそして反応混合物を珪藻
土を通して濾過した。濾液を真空中で濃縮して青緑色固
体を与え、それをエーテルおよび水の間に分配させた。
有機相を分離し、食塩水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ4上で
乾燥し、そして真空中で濃縮して、標記生成物を黄色固
体状で与えた（６９.８７ｇ、融点９３°−９５℃）。
【００６８】本質的に同じ工程を用いたが３−(２,４−
ジクロロフェノキシ)−１−プロパノールを３−(４−フ
ェニルフェノキシ)−１−プロパノールで置換して、３
−(４−フェニルフェノキシ)プロピオン酸が得られた、
融点１７３°−１７６℃。
【００６９】実施例６ ６,８−ジクロロ−２,３−ジヒドロ−４Ｈ−１−ベンゾ
チオピラノ−４−ンの製造
【００７０】
【化１９】
【００７１】３−(２,４−ジクロロフェノキシ)プロピ
オン酸（５２.３６ｇ、０.２２３モル）を五酸化燐（７
０.９８ｇ、０.４９０モル）のメタンスルホン酸（イー
トン試薬）中混合物に窒素下で一部分ずつ添加した。反
応混合物を室温で４時間撹拌し、水中に注ぎ、そして濾
過して固体を得た。固体を水で洗浄し、そして真空炉の
中で乾燥して、標記生成物を灰白色固体状で与えた（４
５.８８ｇ、融点８６°−８７℃）。
【００７２】本質的に同じ工程を用いたが３−(２,４−
ジクロロフェノキシ)プロピオン酸を３−(４−フェニル
フェノキシ)プロピオン酸で置換して、６−フェニル−
２,３−ジヒドロ−４Ｈ−１−ベンゾピラノ−４−ンが
得られた、融点７４°−７５℃。
【００７３】実施例７ ４,６−ジカルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾチオピラン−４−酢酸の製造
【００７４】
【化２０】
【００７５】過マンガン酸カリウム（７.５２ｇ、４８
ミリモル）を４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−６−
メチル−２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−酢酸（３.
５０ｇ、１４ミリモル）および水酸化ナトリウム（０.
８４ｇ、２１ミリモル）の水中混合物に５０℃で加え
た。反応混合物を５０°〜６０℃において一夜撹拌し、
そして珪藻土を通して濾過した。濾液を塩酸を用いてｐ
Ｈ１に酸性化し、エーテル／塩化メチレン溶液で洗浄
し、そして濾過して、標記生成物を白色固体状で与えた
（０.６２ｇ、融点１９８°−２００℃）。
【００７６】実施例８ ６−アミノ−４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ
−１−ベンゾピラン−４−酢酸の製造
【００７７】
【化２１】
【００７８】４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−６−
ニトロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸（４.１
ｇ、１４ミリモル）、炭素上１０％パラジウム（１.６
ｇ）および硫酸（１ｍＬ）のエタノール中混合物を４５
ｐｓｉにおいて２時間にわたり水素化し、そして珪藻土
を通して濾過した。濾液を真空中で濃縮して、標記生成
物を黄褐色固体状で得て（２.６ｇ）、それを1Ｈおよび
13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【００７９】実施例９ ４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−
２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸および４−カルボキ
シ−３,４−ジヒドロ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸の製造
【００８０】
【化２２】
【００８１】濃塩酸を４−シアノ−３,４−ジヒドロ−
６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−マロノニ
トリル（４２.７６ｇ、０.１６８８モル）の酢酸中混合
物に３０℃で加えた。反応混合物を３日間にわたり還流
下で加熱し、冷却し、そして真空中で濃縮して、褐色固
体を得た。固体をエーテル／水混合物の中で撹拌し、濾
過し、連続的にエーテルおよび水で洗浄し、そして乾燥
して、４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−６−ヒドロ
キシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸を灰色固体状
で得て（１０.２５ｇ）、それを1Ｈおよび13ＣＮＭＲス
ペクトル分析により同定した。
【００８２】濾液を真空中で濃縮し、そしてエーテルお
よび水の間に分配させた。有機相を分離し、そして水相
をエーテルで抽出した。有機抽出物を有機相と一緒に
し、そして有機溶液を５％水酸化ナトリウム溶液で抽出
した。５％水酸化ナトリウム抽出物を塩酸を用いて酸性
化し、濾過し、そして乾燥して、固体を得た。固体をシ
リカゲルおよび４：６アセトン／塩化メチレン溶液を用
いるクロマトグラフィーにかけて、４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピ
ラン−４−酢酸を褐色固体状で得て（１.７２ｇ）、そ
れを1Ｈおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定し
た。
【００８３】実施例１０ ４−カルボキシ−６−(ヘキシルオキシ)−３,４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸,ジヘキシル
エステルの製造
【００８４】
【化２３】
【００８５】４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−６−
ヒドロキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸（０.
７５ｇ、２.９７ミリモル）および炭酸カリウム（１.４
４ｇ、１０.４０ミリモル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミド中混合物を１０５℃に加熱し、室温に冷却し、臭化
ｎ−ヘキシル（０.９８ｇ、５.９４ミリモル）で処理
し、一夜にわたり６０℃〜９０℃に加熱し、追加の臭化
ｎ−ヘキシル（０.９８ｇ、５.９４ミリモル）で処理
し、一夜にわたり１２５℃に加熱し、室温に冷却し、そ
して水で希釈した。水性混合物をエーテルで抽出した。
一緒にした有機抽出物を連続的に１０％水酸化ナトリウ
ム溶液、水および食塩水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ4上で
乾燥し、そして真空中で濃縮して、褐色シロップを得
た。シリカゲルおよび１：１ヘキサン類／塩化メチレン
溶液を用いるシロップのフラッシュクロマトグラフィー
で標記生成物を１.０４ｇの薄黄色固体状で与え、それ
を1Ｈおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析により同定し
た。
【００８６】本質的に同じ工程を用いたが臭化ｎ−ヘキ
シルを臭化アリルで置換して、６−(アリルオキシ)−４
−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピ
ラン−４−酢酸,ジアリルエステルを薄黄色液体状で得
た。
【００８７】実施例１１ ３,４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−２Ｈ−１−ベンゾ
ピラン−４−酢酸,４−カルボン酸,アリルエステルの製
造
【００８８】
【化２４】
【００８９】６−(アリルオキシ)−４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸,
ジアリルエステル（０.９５ｇ、２.５５ミリモル）およ
び水酸化ナトリウム（０.２６ｇ、６.３８ミリモル）の
水／メタノール混合物中の混合物を一夜にわたり還流下
で加熱し、真空中で濃縮し、そして水で希釈した。水性
混合物を１０％塩酸を用いて約ｐＨ１に酸性化し、そし
てエーテルで抽出した。一緒にした有機抽出物を連続的
に水および食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そ
して真空中で濃縮して、ベージュ色固体を得た。固体を
シリカゲルおよび２：３エーテル／塩化メチレン溶液を
用いるクロマトグラフィーにかけて、標記生成物をベー
ジュ色固体状で与え（０.７５ｇ、融点１４７.５°−１
５０℃）、それを1Ｈおよび13ＣＮＭＲスペクトル分析
により同定した。
【００９０】本質的に同じ工程を用いたが６−(アリル
オキシ)−４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１
−ベンゾピラン−４−酢酸,ジアリルエステルを４−カ
ルボキシ−６−(ヘキシルオキシ)−３,４−ジヒドロ−
２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸,ジヘキシルエステ
ルで置換して、３,４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−２
Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸,４−カルボン酸,ヘキ
シルエステルを固体状で得た。
【００９１】実施例１２ ４−カルボキシ−６−[(２−クロロ−α,α,α,６−テ
トラフルオロ−ｐ−トリル)オキシ]−３,４−ジヒドロ
−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の製造
【００９２】
【化２５】
【００９３】４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−６−
ヒドロキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸（０.
５０ｇ、１.９８ミリモル）および炭酸カリウム（０.９
６ｇ、６.９４ミリモル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド中混合物を１０５℃に加熱し、６０℃に冷却し、３−
クロロ−α,α,α,４,５−ペンタフルオロトルエン
（０.５１ｇ、２.３８ミリモル）で処理し、室温で一夜
にわたり撹拌し、追加の炭酸カリウム（０.４８ｇ）お
よび３−クロロ−α,α,α,４,５−ペンタフルオロトル
エン（０.５１ｇ）で処理し、１００℃に３時間にわた
り加熱し、室温に冷却し、そして水で希釈した。水性混
合物を１０％水酸化ナトリウムで塩基性とし、そしてエ
ーテルで洗浄した。洗浄された水性混合物を１０％塩酸
を用いて約ｐＨ１に酸性化し、そしてエーテルで抽出し
た。一緒にした有機抽出物を連続的に水および食塩水で
洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして真空中で濃縮し
て、褐色フォームを得た。フォームを四塩化炭素中で還
流下で撹拌しそして濾過して、標記生成物を黄色固体状
で得た（０.６ｇ、融点２０５°−２０８℃）。
【００９４】実施例１３ ６−クロロ−３,４−ジヒドロ−４−(トリメチルシロキ
シ)−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−カルボニトリルの
製造
【００９５】
【化２６】
【００９６】窒素雰囲気下で、シアン化トリメチルシリ
ル（５０.０ｇ、０.５１モル）を６−クロロ−２,３−
ジヒドロ−４Ｈ−１−ベンゾチオピラノ−４−ン（２
５.０ｇ、０.１２６モル）および無水ヨウ化亜鉛（１.
１ｇ、０.００３４モル）の混合物に２０分間にわたり
加えた。反応混合物を室温で２日間撹拌し、クロロホル
ムで希釈し、炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥
し、そして真空中で濃縮して、標記生成物を赤色油状で
与え（３８.４６ｇ）、それを1Ｈおよび13ＣＮＭＲスペ
クトル分析により同定した。
【００９７】本質的に同じ工程を用いたが６−クロロ−
２,３−ジヒドロ−４Ｈ−１−ベンゾチオピラノ−４−
ンを６,８−ジクロロ−２,３−ジヒドロ−４Ｈ−１−ベ
ンゾチオピラノ−４−ンで置換して、６,８−ジクロロ
−３,４−ジヒドロ−４−(トリメチルシロキシ)−２Ｈ
−１−ベンゾピラン−４−カルボニトリルを黄色固体状
で得た、融点７７°−７９℃。
【００９８】実施例１４ ６−クロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾチオ
ピラン−４−カルボン酸の製造
【００９９】
【化２７】
【０１００】塩化錫（II）二水塩（１１５.４２ｇ、０.
５１モル）および６−クロロ−３,４−ジヒドロ−４−
(トリメチルシロキシ)−２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−
４−カルボニトリル（３７.５３ｇ、０.１２６モル）の
１：１酢酸／濃塩酸中混合物を窒素下で３時間にわたり
還流下で加熱し、室温に冷却し、そしてクロロホルムで
希釈した。水相を分離し、そしてクロロホルムで抽出し
た。有機相および有機抽出物を一緒にし、そして２Ｎ水
酸化ナトリウム溶液で抽出した。一緒にした水性抽出物
をクロロホルムで洗浄し、そしてｐＨ３に酸性化した。
酸性水性混合物をクロロホルムで抽出し、そして一緒に
した有機抽出物を乾燥しそして真空中で濃縮して、残渣
を得た。残渣をエーテル／石油エーテル混合物と共に粉
砕し、そして濾過して、標記生成物を灰白色固体状で得
た（１２.５６ｇ、融点１３９°−１５０℃）。
【０１０１】本質的に同じ工程を用いたが６−クロロ−
３,４−ジヒドロ−４−(トリメチルシロキシ)−２Ｈ−
１−ベンゾチオピラン−４−カルボニトリルを６,８−
ジクロロ−３,４−ジヒドロ−４−(トリメチルシロキ
シ)−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−カルボニトリルで
置換して、６,８−ジクロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−
１−ベンゾピラン−４−カルボン酸を褐色油状で得た。
【０１０２】実施例１５ ６−クロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾチオ
ピラン−４−カルボン酸エチルの製造
【０１０３】
【化２８】
【０１０４】６−クロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１
−ベンゾチオピラン−４−カルボン酸（１２.５６ｇ、
０.０５５モル）および濃硫酸（２０ｍＬ）のエタノー
ル中混合物を２９時間にわたり還流下で加熱し、冷却
し、真空中で濃縮し、そして水／塩化メチレンで希釈し
た。水相を分離し、そして塩化メチレンで抽出した。有
機相および有機抽出物を一緒にし、乾燥し、活性炭を用
いて脱色し、そして真空中で濃縮して、標記生成物を薄
黄色油状で与え（１２.３４ｇ）、それを1Ｈおよび13Ｃ
ＮＭＲスペクトル分析により同定した。
【０１０５】本質的に同じ工程を用いたが６−クロロ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−
カルボン酸を６,８−ジクロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ
−１−ベンゾピラン−４−カルボン酸で置換して、６,
８−ジクロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピ
ラン−４−カルボン酸エチルを黄色油状で得た。
【０１０６】実施例１６ ４−カルボキシ−６−クロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ
−１−ベンゾチオピラン−４−酢酸ジエチルの製造
【０１０７】
【化２９】
【０１０８】水素化ナトリウム（１.４３ｇ、８０％純
度、０.０４８モル）の１−メチル−２−ピロリジノン
中懸濁液を６−クロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−
ベンゾチオピラン−４−カルボン酸エチル（１０.６４
ｇ、０.０４１モル）の１−メチル−２−ピロリジノン
中溶液で窒素雰囲気下で１５分間にわたり滴々処理し
た。１時間にわたる撹拌後に、反応混合物を氷浴中で冷
却し、ブロモ酢酸エチル（８.１８ｇ、０.０４８モル）
で滴々処理し、室温で５時間撹拌し、酢酸でクエンチン
グし(quenched)、そして水／塩化メチレン混合物で希釈
した。水相を分離し、そして塩化メチレンで抽出した。
有機相および塩化メチレン抽出物を一緒にし、水で洗浄
し、乾燥し、活性炭を用いて脱色し、そして真空中で濃
縮して、残渣を得た。残渣をシリカゲルおよび１００：
０〜１９：１ヘキサン類／酢酸エチル溶液を用いるクロ
マトグラフィーにかけて、標記生成物を黄色油状で得て
（１０.４７ｇ）、それを1Ｈおよび13ＣＮＭＲスペクト
ル分析により同定した。
【０１０９】本質的に同じ工程を用いたが６−クロロ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−
カルボン酸エチルを６,８−ジクロロ−３,４−ジヒドロ
−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−カルボン酸エチルで置
換して、４−カルボキシ−６,８−ジクロロ−３,４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸ジエチルを
黄色油状で得た。
【０１１０】実施例１７ ４−カルボキシ−６−クロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ
−１−ベンゾチオピラン−４−酢酸の製造
【０１１１】
【化３０】
【０１１２】４−カルボキシ−６−クロロ−３,４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−酢酸ジエチ
ル（８.４８ｇ、０.０２５モル）および１Ｎ水酸化ナト
リウム溶液（７４.２ｍＬ、０.０７４モル）の１：１テ
トラヒドロフラン／水中溶液を４８時間にわたり還流下
で加熱し、冷却し、真空中で濃縮し、エーテルで洗浄
し、ｐＨ２.３に酸性化し、氷浴中で２０分間撹拌し、
そして濾過して、固体を得た。固体を真空炉の中で一夜
乾燥して、標記生成物を白色固体状で与えた（６.８１
ｇ、融点１８９°−２００℃分解）。
【０１１３】実施例１８ 除草剤の発芽後適用によるトウモロコシ被害のための 安
全化剤としての４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２
Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩の
評価 第３葉段階のトウモロコシ植物（パイオニア３４７５）
に、適当な除草剤の調合物または４−カルボキシ−３,
４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の二
アンモニウム塩の調合物と混合された適当な除草剤の調
合物を噴霧した。除草剤および安全化剤を水で希釈し
て、あらかじめ決められた時間にわたり４０ｐｓｉで操
作される噴霧ノズルを通して適用された時に葉に０.０
０１５ｋｇ／ｈａ〜０.２５ｋｇ／ｈａに相当する除草
剤および０.５０ｋｇ／ｈａに相当する安全化剤を与え
た。除草剤噴霧溶液は、０.２５％の噴霧佐薬であるオ
ルト(ORTHO)Ｘ−７７すなわちヴァレントＵＳＡコーポ
レーション製のアルキルアリールポリオキシエチレン、
グリコール類、遊離脂肪酸類およびイソプロパノールを
含有する非イオン性湿潤剤、を含有していた。容器を次
に温室ベンチの上に置き、水をやり、そして一般的温室
工程に従い管理した。処理から２−４週間後に、試験を
終了させ、そして各容器を試験しそして葉の高さを測定
することにより評価した。試験結果を平均しそして下記
式：
【０１１４】
【数１】
【０１１５】を用いて未処理の検査と比較した百分率成
長減少として表した。
【０１１６】結果は表Ｉにまとめられており、ここでＡ
は４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩であり、Ｂはｏ
−{{３−[４,６−ビス(ジフルオロメトキシ)−２−ピリ
ミジニル]ウレイド}スルホニル}安息香酸メチルであ
り、Ｃは１−[(ｏ−クロロフェニル)スルホニル]−３−
(４−メトキシ−６−メチル−Ｓ−トリアジニ−２−ル)
ウレアであり、Ｄは１−[(ｏ−アセチルフェニル)スル
ファモイル]−３−(４−メトキシ−６−メチル−２−ピ
リミジニル)ウレアであり、Ｅは２−(４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−
ル)−５−メチルニコチン酸であり、Ｆは５−エチル−
２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸であり、Ｇは２−
(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリニ−２−ル)−３−キノリンカルボン酸であ
り、Ｈは２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸イソプロ
ピルアンモニウムであり、Ｉはエチル炭酸３−{ｐ−
[(３,５−ジクロロ−２−ピリジル)オキシ]フェノキシ}
−２−ヒドロキシブチロニトリルであり、Ｊは(ＲＳ)−
２−[４−(３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸メチルであ
り、Ｋは３−(５−ターシャリー−ブチル−３−イソキ
サゾリル)−４−ヒドロキシ−１−メチル−２−イミダ
ゾリジノンであり、Ｌは２−ブチリル−５−[２−(エチ
ルチオ)−プロピル]−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキ
セノ−１−ンの２−(Ｏ−エチルオキシム)であり、Ｍは
２−{ｐ−[(６−クロロ−２−ベンゾキサゾリル)オキ
シ]フェノキシ}プロピオン酸エチルであり、Ｎはｏ−
{[(４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル)カル
バモイル]スルファモイル}安息香酸エチルであり、Ｏは
１−[(ｏ−アセチルフェニル)スルファモイル]−３−
(４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル)ウレアであ
り、そしてＰは１−{[ｏ−(シクロプロピルカルボニル)
フェニル]スルファモイル}−３−(４,６−ジメトキシ−
２−ピリミジニル)ウレアである。
【０１１７】
【表１】
【０１１８】
【表２】
【０１１９】実施例１９ 除草剤の発芽後適用による大麦被害のための安全化剤と
しての４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−
ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩の評価 高さが約４〜５インチの冬大麦植物（ヴォルガ）に、適
当な除草剤の調合物または４−カルボキシ−３,４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモ
ニウム塩の調合物と混合された適当な除草剤の調合物を
噴霧した。除草剤および安全化剤を水で希釈して、あら
かじめ決められた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される
噴霧ノズルを通して適用された時に葉に０.０１２ｋｇ
／ｈａ〜０.５０ｋｇ／ｈａに相当する除草剤および０.
５０ｋｇ／ｈａに相当する安全化剤を与えた。除草剤噴
霧溶液は、０.２５％の噴霧佐薬であるオルト(ORTHO)Ｘ
−７７、すなわちヴァレントＵＳＡコーポレーション製
のアルキルアリールポリオキシエチレン、グリコール
類、遊離脂肪酸類およびイソプロパノールを含有する非
イオン性湿潤剤、を含有していた。容器を次に温室ベン
チの上に置き、水をやり、そして一般的温室工程に従い
管理した。処理から２−４週間後に、試験を終了させ、
そして各容器を試験しそして葉の高さを測定することに
より評価した。試験結果を平均しそして実施例１８に記
載されている如くして未処理の検査と比較した百分率成
長減少として表した。
【０１２０】結果は表IIにまとめられており、ここでＡ
は４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩であり、Ｂはｏ
−{{３−[４,６−ビス(ジフルオロメトキシ)−２−ピリ
ミジニル]ウレイド}スルホニル}安息香酸メチルであ
り、Ｃは１−[(ｏ−クロロフェニル)スルホニル]−３−
(４−メトキシ−６−メチル−Ｓ−トリアジニ−２−ル)
ウレアであり、Ｄは１−[(ｏ−アセチルフェニル)スル
ファモイル]−３−(４−メトキシ−６−メチル−２−ピ
リミジニル)ウレアであり、Ｅは２−(４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−
ル)−５−メチルニコチン酸であり、Ｆは５−エチル−
２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸であり、Ｇは２−
(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリニ−２−ル)−３−キノリンカルボン酸であ
り、Ｈは２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸イソプロ
ピルアンモニウムであり、Ｉはエチル炭酸３−{ｐ−
[(３,５−ジクロロ−２−ピリジル)オキシ]フェノキシ}
−２−ヒドロキシブチロニトリルであり、Ｊは(ＲＳ)−
２−[４−(３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸メチルであ
り、Ｌは２−ブチリル−５−[２−(エチルチオ)−プロ
ピル]−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセノ−１−ン
の２−(Ｏ−エチルオキシム)であり、Ｍは２−{ｐ−
[(６−クロロ−２−ベンゾキサゾリル)オキシ]フェノキ
シ}プロピオン酸エチルであり、Ｎはｏ−{[(４−クロロ
−６−メトキシ−２−ピリミジニル)カルバモイル]スル
ファモイル}安息香酸エチルであり、Ｏは１−[(ｏ−ア
セチルフェニル)スルファモイル]−３−(４,６−ジメト
キシ−２−ピリミジニル)ウレアであり、Ｐは１−{[ｏ
−(シクロプロピルカルボニル)フェニル]スルファモイ
ル}−３−(４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル)ウレ
アであり、そしてＱは２−(４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチ
ン酸メチルである。
【０１２１】
【表３】
【０１２２】
【表４】
【０１２３】
【表５】
【０１２４】実施例２０ 除草剤の発芽後適用によるモロコシ被害のための安全化
剤としての４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−
１−ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩の評価 高さが約４〜５インチのモロコシ植物（ＮＣ２７１）
に、適当な除草剤の調合物または４−カルボキシ−３,
４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の二
アンモニウム塩の調合物と混合された適当な除草剤の調
合物を噴霧した。除草剤および安全化剤を水で希釈し
て、あらかじめ決められた時間にわたり４０ｐｓｉで操
作される噴霧ノズルを通して適用された時に葉に０.０
０１５ｋｇ／ｈａ〜０.２５ｋｇ／ｈａに相当する除草
剤および０.５０ｋｇ／ｈａに相当する安全化剤を与え
た。除草剤噴霧溶液は、０.２５％の噴霧佐薬であるオ
ルト(ORTHO)Ｘ−７７、すなわちヴァレントＵＳＡコー
ポレーション製のアルキルアリールポリオキシエチレ
ン、グリコール類、遊離脂肪酸類およびイソプロパノー
ルを含有する非イオン性湿潤剤、を含有していた。容器
を次に温室ベンチの上に置き、水をやり、そして一般的
温室工程に従い管理した。処理から２−４週間後に、試
験を終了させ、そして各容器を試験しそして葉の高さを
測定することにより評価した。試験結果を平均しそして
実施例１８に記載されている如くして未処理の検査と比
較した百分率成長減少として表した。
【０１２５】結果は表IIIにまとめられており、ここで
Ａは４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩であり、Ｂは
ｏ−{{３−[４,６−ビス(ジフルオロメトキシ)−２−ピ
リミジニル]ウレイド}スルホニル}安息香酸メチルであ
り、Ｃは１−[(ｏ−クロロフェニル)スルホニル]−３−
(４−メトキシ−６−メチル−Ｓ−トリアジニ−２−ル)
ウレアであり、Ｄは１−[(ｏ−アセチルフェニル)スル
ファモイル]−３−(４−メトキシ−６−メチル−２−ピ
リミジニル)ウレアであり、Ｅは２−(４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−
ル)−５−メチルニコチン酸であり、Ｆは５−エチル−
２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸であり、Ｇは２−
(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリニ−２−ル)−３−キノリンカルボン酸であ
り、Ｈは２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸イソプロ
ピルアンモニウムであり、Ｉはエチル炭酸３−{ｐ−
[(３,５−ジクロロ−２−ピリジル)オキシ]フェノキシ}
−２−ヒドロキシブチロニトリルであり、Ｊは(ＲＳ)−
２−[４−(３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−
ピリジルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸メチルであ
り、Ｋは３−(５−ターシャリー−ブチル−３−イソキ
サゾリル)−４−ヒドロキシ−１−メチル−２−イミダ
ゾリジノンであり、Ｌは２−ブチリル−５−[２−(エチ
ルチオ)−プロピル]−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキ
セノ−１−ンの２−(Ｏ−エチルオキシム)であり、Ｍは
２−{ｐ−[(６−クロロ−２−ベンゾキサゾリル)オキ
シ]フェノキシ}プロピオン酸エチルであり、Ｎはｏ−
{ｐ−[(４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル)
カルバモイル]スルファモイル}安息香酸エチルであり、
Ｏは１−[(ｏ−アセチルフェニル)スルファモイル]−３
−(４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル)ウレアであ
り、Ｐは１−{[ｏ−(シクロプロピルカルボニル)フェニ
ル]スルファモイル}−３−(４,６−ジメトキシ−２−ピ
リミジニル)ウレアであり、そしてＱは２−(４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−
２−ル)ニコチン酸メチルである。
【０１２６】
【表６】
【０１２７】
【表７】
【０１２８】
【表８】
【０１２９】実施例２１ 除草剤の発芽後適用によるカラスムギ被害のための安全
化剤としての４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ
−１−ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩の評
価 高さが約４〜５インチのカラスムギ植物（ポルター）
に、適当な除草剤の調合物または４−カルボキシ−３,
４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の二
アンモニウム塩の調合物と混合された適当な除草剤の調
合物を噴霧した。除草剤および安全化剤を水で希釈し
て、あらかじめ決められた時間にわたり４０ｐｓｉで操
作される噴霧ノズルを通して適用された時に葉に０.０
１２ｋｇ／ｈａ〜０.５０ｋｇ／ｈａに相当する除草剤
および０.５０ｋｇ／ｈａに相当する安全化剤を与え
た。除草剤噴霧溶液は、０.２５％の噴霧佐薬であるオ
ルト(ORTHO)Ｘ−７７、すなわちヴァレントＵＳＡコー
ポレーション製のアルキルアリールポリオキシエチレ
ン、グリコール類、遊離脂肪酸類およびイソプロパノー
ルを含有する非イオン性湿潤剤、を含有していた。容器
を次に温室ベンチの上に置き、水をやり、そして一般的
温室工程に従い管理した。処理から２−４週間後に、試
験を終了させ、そして各容器を試験しそして葉の高さを
測定することにより評価した。試験結果を平均しそして
実施例１８に記載されている如くして未処理の検査と比
較した百分率成長減少として表した。
【０１３０】結果は表IVにまとめられており、ここでＡ
は４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩であり、Ｃは１
−[(ｏ−クロロフェニル)スルホニル]−３−(４−メト
キシ−６−メチル−Ｓ−トリアジニ−２−ル)ウレアで
あり、Ｄは１−[(ｏ−アセチルフェニル)スルファモイ
ル]−３−(４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニ
ル)ウレアであり、Ｆは５−エチル−２−(４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２
−ル)ニコチン酸であり、Ｇは２−(４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)
−３−キノリンカルボン酸であり、Ｈは２−(４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ
−２−ル)ニコチン酸イソプロピルアンモニウムであ
り、Ｉはエチル炭酸３−{ｐ−[(３,５−ジクロロ−２−
ピリジル)オキシ]フェノキシ}−２−ヒドロキシブチロ
ニトリルであり、Ｊは(ＲＳ)−２−[４−(３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ)フェノ
キシ]プロピオン酸メチルであり、Ｏは１−[(ｏ−アセ
チルフェニル)スルファモイル]−３−(４,６−ジメトキ
シ−２−ピリミジニル)ウレアであり、Ｐは１−{[ｏ−
(シクロプロピルカルボニル)フェニル]スルファモイル}
−３−(４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル)ウレア
であり、そしてＱは２−(４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン
酸メチルである。
【０１３１】
【表９】
【０１３２】
【表１０】
【０１３３】実施例２２ 除草剤の発芽後適用による春小麦被害のための安全化剤
としての４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１
−ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩の評価 高さが約４〜５インチの春小麦植物（アポロ）に、適当
な除草剤の調合物または４−カルボキシ−３,４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモニ
ウム塩の調合物と混合された適当な除草剤の調合物を噴
霧した。除草剤および安全化剤を水で希釈して、あらか
じめ決められた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴
霧ノズルを通して適用された時に葉に０.０１２ｋｇ／
ｈａ〜０.５０ｋｇ／ｈａに相当する除草剤および０.５
０ｋｇ／ｈａに相当する安全化剤を与えた。除草剤噴霧
溶液は、０.２５％の噴霧佐薬であるオルト(ORTHO)Ｘ−
７７、すなわちヴァレントＵＳＡコーポレーション製の
アルキルアリールポリオキシエチレン、グリコール類、
遊離脂肪酸類およびイソプロパノールを含有する非イオ
ン性湿潤剤、を含有していた。容器を次に温室ベンチの
上に置き、水をやり、そして一般的温室工程に従い管理
した。処理から２−４週間後に、試験を終了させ、そし
て各容器を試験しそして葉の高さを測定することにより
評価した。試験結果を平均しそして実施例１８に記載さ
れている如くして未処理の検査と比較した百分率成長減
少として表した。
【０１３４】結果は表Ｖにまとめられており、ここでＡ
は４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩であり、Ｂはｏ
−{{３−[４,６−ビス(ジフルオロメトキシ)−２−ピリ
ミジニル]ウレイド}スルホニル}安息香酸メチルであ
り、Ｃは１−[(ｏ−クロロフェニル)スルホニル]−３−
(４−メトキシ−６−メチル−Ｓ−トリアジニ−２−ル)
ウレアであり、Ｄは１−[(ｏ−アセチルフェニル)スル
ファモイル]−３−(４−メトキシ−６−メチル−２−ピ
リミジニル)ウレアであり、Ｅは２−(４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−
ル)−５−メチルニコチン酸であり、Ｆは５−エチル−
２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸であり、Ｇは２−
(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリニ−２−ル)−３−キノリンカルボン酸であ
り、Ｈは２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オ
キソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸イソプロ
ピルアンモニウムであり、Ｊは(ＲＳ)−２−[４−(３−
クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ)フェノキシ]プロピオン酸メチルであり、Ｍは２−
{ｐ−[(６−クロロ−２−ベンゾキサゾリル)オキシ]フ
ェノキシ}プロピオン酸エチルであり、そしてＱは２−
(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸メチルである。
【０１３５】
【表１１】
【０１３６】
【表１２】
【０１３７】実施例２３ 除草剤の発芽後適用による稲被害のための安全化剤とし
ての４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩の評価 高さが約４〜５インチの稲植物（テボネット）に、適当
な除草剤の調合物または４−カルボキシ−３,４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモニ
ウム塩の調合物と混合された適当な除草剤の調合物を噴
霧した。除草剤および安全化剤を水で希釈して、あらか
じめ決められた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴
霧ノズルを通して適用された時に葉に０.００１５ｋｇ
／ｈａ〜０.２５おｋｇ／ｈａに相当する除草剤および
０.５０ｋｇ／ｈａに相当する安全化剤を与えた。除草
剤噴霧溶液は、０.２５％の噴霧佐薬であるオルト(ORTH
O)Ｘ−７７、すなわちヴァレントＵＳＡコーポレーショ
ン製のアルキルアリールポリオキシエチレン、グリコー
ル類、遊離脂肪酸類およびイソプロパノールを含有する
非イオン性湿潤剤、を含有していた。容器を次に温室ベ
ンチの上に置き、水をやり、そして一般的温室工程に従
い管理した。処理から２−４週間後に、試験を終了さ
せ、そして各容器を試験しそして葉の高さを測定するこ
とにより評価した。試験結果を平均しそして実施例１８
に記載されている如くして未処理の検査と比較した百分
率成長減少として表した。
【０１３８】結果は表VIにまとめられており、ここでＡ
は４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩であり、Ｂはｏ
−{{３−[４,６−ビス(ジフルオロメトキシ)−２−ピリ
ミジニル]ウレイド}スルホニル}安息香酸メチルであ
り、Ｃは１−[(ｏ−クロロフェニル)スルホニル]−３−
(４−メトキシ−６−メチル−Ｓ−トリアジニ−２−ル)
ウレアであり、Ｄは１−[(ｏ−アセチルフェニル)スル
ファモイル]−３−(４−メトキシ−６−メチル−２−ピ
リミジニル)ウレアであり、Ｆは５−エチル−２−(４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リニ−２−ル)ニコチン酸であり、Ｇは２−(４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−
２−ル)−３−キノリンカルボン酸であり、Ｈは２−(４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリニ−２−ル)ニコチン酸イソプロピルアンモニウム
であり、Ｊは(ＲＳ)−２−[４−(３−クロロ−５−トリ
フルオロメチル−２−ピリジルオキシ)フェノキシ]プロ
ピオン酸メチルであり、Ｋは３−(５−ターシャリー−
ブチル−３−イソキサゾリル)−４−ヒドロキシ−１−
メチル−２−イミダゾリジノンであり、Ｌは２−ブチリ
ル−５−[２−(エチルチオ)−プロピル]−３−ヒドロキ
シ−２−シクロヘキセノ−１−ンの２−(Ｏ−エチルオ
キシム)であり、Ｍは２−{ｐ−[(６−クロロ−２−ベン
ゾキサゾリル)オキシ]フェノキシ}プロピオン酸エチル
であり、Ｎはｏ−{[(４−クロロ−６−メトキシ−２−
ピリミジニル)カルバモイル]スルファモイル}安息香酸
エチルであり、Ｐは１−{[ｏ−(シクロプロピルカルボ
ニル)フェニル]スルファモイル}−３−(４,６−ジメト
キシ−２−ピリミジニル)ウレアであり、そしてＱは２
−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−
イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸メチルである。
【０１３９】
【表１３】
【０１４０】
【表１４】
【０１４１】実施例２４ 除草剤の発芽後適用によるデューラム（春）小麦被害の
ための 安全化剤としての４−カルボキシ−３,４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモニ
ウム塩の評価 高さが約４〜５インチのデューラム（春）小麦植物（ワ
クーマ）に、適当な除草剤の調合物または４−カルボキ
シ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−
酢酸の二アンモニウム塩の調合物と混合された適当な除
草剤の調合物を噴霧した。除草剤および安全化剤を水で
希釈して、あらかじめ決められた時間にわたり４０ｐｓ
ｉで操作される噴霧ノズルを通して適用された時に葉に
０.００３ｋｇ／ｈａ〜０.５０ｋｇ／ｈａに相当する除
草剤および０.５０ｋｇ／ｈａに相当する安全化剤を与
えた。除草剤噴霧溶液は、０.２５％の噴霧佐薬である
オルト(ORTHO)Ｘ−７７、すなわちヴァレントＵＳＡコ
ーポレーション製のアルキルアリールポリオキシエチレ
ン、グリコール類、遊離脂肪酸類およびイソプロパノー
ルを含有する非イオン性湿潤剤、を含有していた。容器
を次に温室ベンチの上に置き、水をやり、そして一般的
温室工程に従い管理した。処理から２−４週間後に、試
験を終了させ、そして各容器を試験しそして葉の高さを
測定することにより評価した。試験結果を平均しそして
実施例１８に記載されている如くして未処理の検査と比
較した百分率成長減少として表した。
【０１４２】結果は表VIIにまとめられており、ここで
Ａは４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩であり、Ｂは
ｏ−{{３−[４,６−ビス(ジフルオロメトキシ)−２−ピ
リミジニル]ウレイド}スルホニル}安息香酸メチルであ
り、Ｃは１−[(ｏ−クロロフェニル)スルホニル]−３−
(４−メトキシ−６−メチル−Ｓ−トリアジニ−２−ル)
ウレアであり、Ｄは１−[(ｏ−アセチルフェニル)スル
ファモイル]−３−(４−メトキシ−６−メチル−２−ピ
リミジニル)ウレアであり、Ｆは５−エチル−２−(４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リニ−２−ル)ニコチン酸であり、Ｇは２−(４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−
２−ル)−３−キノリンカルボン酸であり、Ｈは２−(４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリニ−２−ル)ニコチン酸イソプロピルアンモニウム
であり、Ｊは(ＲＳ)−２−[４−(３−クロロ−５−トリ
フルオロメチル−２−ピリジルオキシ)フェノキシ]プロ
ピオン酸メチルであり、Ｋは３−(５−ターシャリー−
ブチル−３−イソキサゾリル)−４−ヒドロキシ−１−
メチル−２−イミダゾリジノンであり、Ｌは２−ブチリ
ル−５−[２−(エチルチオ)−プロピル]−３−ヒドロキ
シ−２−シクロヘキセノ−１−ンの２−(Ｏ−エチルオ
キシム)であり、Ｍは２−{ｐ−[(６−クロロ−２−ベン
ゾキサゾリル)オキシ]フェノキシ}プロピオン酸エチル
であり、Ｎはｏ−{[(４−クロロ−６−メトキシ−２−
ピリミジニル)カルバモイル]スルファモイル}安息香酸
エチルであり、Ｏは１−[(ｏ−アセチルフェニル)スル
ファモイル]−３−(４,６−ジメトキシ−２−ピリミジ
ニル)ウレアであり、そしてＱは２−(４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−
ル)ニコチン酸メチルである。
【０１４３】
【表１５】
【０１４４】
【表１６】
【０１４５】実施例２５ 除草剤の発芽後適用による冬大麦被害のための安全化剤
としての４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１
−ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩の評価 高さが約４〜５インチの冬大麦植物（マリンカ）に、適
当な除草剤の調合物または４−カルボキシ−３,４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモ
ニウム塩の調合物と混合された適当な除草剤の調合物を
噴霧した。除草剤および安全化剤を水で希釈して、あら
かじめ決められた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される
噴霧ノズルを通して適用された時に葉に０.０１２ｋｇ
／ｈａ〜０.５０ｋｇ／ｈａに相当する除草剤および０.
５０ｋｇ／ｈａに相当する安全化剤を与えた。除草剤噴
霧溶液は、０.２５％の噴霧佐薬であるオルト(ORTHO)Ｘ
−７７、すなわちヴァレントＵＳＡコーポレーション製
のアルキルアリールポリオキシエチレン、グリコール
類、遊離脂肪酸類およびイソプロパノールを含有する非
イオン性湿潤剤、を含有していた。容器を次に温室ベン
チの上に置き、水をやり、そして一般的温室工程に従い
管理した。処理から２−４週間後に、試験を終了させ、
そして各容器を試験しそして葉の高さを測定することに
より評価した。試験結果を平均しそして実施例１８に記
載されている如くして未処理の検査と比較した百分率成
長減少として表した。
【０１４６】結果は表VIIIにまとめられており、ここで
Ａは４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩であり、Ｃは
１−[(ｏ−クロロフェニル)スルホニル]−３−(４−メ
トキシ−６−メチル−Ｓ−トリアジニ−２−ル)ウレア
であり、Ｄは１−[(ｏ−アセチルフェニル)スルファモ
イル]−３−(４−メトキシ−６−メチル−２−ピリミジ
ニル)ウレアであり、Ｅは２−(４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)−５
−メチルニコチン酸であり、Ｆは５−エチル−２−(４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリニ−２−ル)ニコチン酸であり、Ｈは２−(４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ
−２−ル)ニコチン酸イソプロピルアンモニウムであ
り、Ｉはエチル炭酸３−{ｐ−[(３,５−ジクロロ−２−
ピリジル)オキシ]フェノキシ}−２−ヒドロキシブチロ
ニトリルであり、Ｊは(ＲＳ)−２−[４−(３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ)フェノ
キシ]プロピオン酸メチルであり、Ｋは３−(５−ターシ
ャリー−ブチル−３−イソキサゾリル)−４−ヒドロキ
シ−１−メチル−２−イミダゾリジノンであり、Ｌは２
−ブチリル−５−[２−(エチルチオ)−プロピル]−３−
ヒドロキシ−２−シクロヘキセノ−１−ンの２−(Ｏ−
エチルオキシム)であり、Ｏは１−[(ｏ−アセチルフェ
ニル)スルファモイル]−３−(４,６−ジメトキシ−２−
ピリミジニル)ウレアであり、Ｐは１−{[ｏ−(シクロプ
ロピルカルボニル)フェニル]スルファモイル}−３−
(４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル)ウレアであ
り、そしてＱは２−(４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸メ
チルである。
【０１４７】
【表１７】
【０１４８】
【表１８】
【０１４９】実施例２６ 除草剤の発芽後適用による綿被害のための安全化剤とし
ての４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩の評価 子葉段階の綿植物（８４５）に、適当な除草剤の調合物
または４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−
ベンゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩の調合物と
混合された適当な除草剤の調合物を噴霧した。除草剤お
よび安全化剤を水で希釈して、あらかじめ決められた時
間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴霧ノズルを通して
適用された時に葉に０.００１５ｋｇ／ｈａ〜０.１０ｋ
ｇ／ｈａに相当する除草剤および０.５０ｋｇ／ｈａに
相当する安全化剤を与えた。除草剤噴霧溶液は、０.２
５％の噴霧佐薬であるオルト(ORTHO)Ｘ−７７すなわち
ヴァレントＵＳＡコーポレーション製のアルキルアリー
ルポリオキシエチレン、グリコール類、遊離脂肪酸類お
よびイソプロパノールを含有する非イオン性湿潤剤、を
含有していた。容器を次に温室ベンチの上に置き、水を
やり、そして一般的温室工程に従い管理した。処理から
２−４週間後に、試験を終了させ、そして各容器を試験
しそして葉の高さを測定することにより評価した。乾燥
摘み取り重量結果を平均しそして下記式：
【０１５０】
【数２】
【０１５１】を用いて未処理の検査と比較した百分率成
長減少として表した。
【０１５２】結果は表IXにまとめられており、ここでＡ
は４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩であり、Ｂはｏ
−{{３−[４,６−ビス(ジフルオロメトキシ)−２−ピリ
ミジニル]ウレイド}スルホニル}安息香酸メチルであ
り、Ｃは１−[(ｏ−クロロフェニル)スルホニル]−３−
(４−メトキシ−６−メチル−Ｓ−トリアジニ−２−ル)
ウレアであり、Ｅは２−(４−イソプロピル−４−メチ
ル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)−５−メ
チルニコチン酸であり、Ｆは５−エチル−２−(４−イ
ソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリ
ニ−２−ル)ニコチン酸であり、Ｈは２−(４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２
−ル)ニコチン酸イソプロピルアンモニウムであり、Ｊ
は(ＲＳ)−２−[４−(３−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルオキシ)フェノキシ]プロピオン酸メ
チルであり、そしてＱは２−(４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコ
チン酸メチルである。
【０１５３】
【表１９】
【０１５４】実施例２７ 除草剤の発芽後適用により引き起こされるトウモロコシ
に対する被害のための種子処理剤として適用された４−
カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラ
ン−４−酢酸の評価 最初に１００ｍｇの安全化剤である４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸
の２.５ｍＬのアセトン：ジメチルホルムアミド（５：
１）混合物中原料溶液を製造することにより、トウモロ
コシ種子（パイオニア３４７５）を該安全化剤で処理し
た。６２.５μＬ〜１.０ｍＬの範囲の原料溶液の部分試
料をアセトン：ジメチルホルムアミド（１０：１）混合
物で１ｍＬとし、１０ｇのトウモロコシ種子に加え、そ
して充分振って、１グラムの種子当たり０.２５〜４.０
ｍｇに相当する種子処理割合とした。種子を乾燥し、土
の中に植え、温室ベンチの上に置き、水をやり、そして
一般的温室工程に従い管理した。２〜３葉段階で、トウ
モロコシ植物に除草剤溶液を噴霧した。除草剤噴霧溶液
を水で希釈して、あらかじめ決められた時間にわたり４
０ｐｓｉで操作される噴霧ノズルを通して適用された時
に葉に０.００６〜０.０５ｋｇ／ｈａを与えた。除草剤
噴霧溶液は、０.２５％の噴霧佐薬であるオルト(ORTHO)
Ｘ−７７、すなわちヴァレントＵＳＡコーポレーション
製のアルキルアリールポリオキシエチレン、グリコール
類、遊離脂肪酸類およびイソプロパノールを含有する非
イオン性湿潤剤、を含有していた。容器を次に温室ベン
チの上に置き、４８時間にわたり水をやり、そして一般
的温室工程に従い管理した。１４日後に、試験を終了さ
せ、そして各容器を試験しそして葉の高さを測定するこ
とにより評価した。試験結果を平均しそして実施例１８
に記載されている如くして未処理の検査と比較した百分
率成長減少として表した。
【０１５５】結果は表Ｘにまとめられており、ここでＡ
は４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸であり、Ｆは５−エチル−２−(４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリニ−２−ル)ニコチン酸であり、Ｅは２−(４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ
−２−ル)−５−メチルニコチン酸であり、そしてＨは
２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸イソプロピルアン
モニウムである。
【０１５６】
【表２０】
【０１５７】実施例２８ 除草剤の発芽後適用により引き起こされる大麦に対する
被害のための種子処理剤として適用された４−カルボキ
シ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−
酢酸の評価 最初に１００ｍｇの安全化剤である４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸
の２.５ｍＬのアセトン：ジメチルホルムアミド（５：
１）混合物中原料溶液を製造することにより、大麦種子
（ヴォルガ）を該安全化剤で処理した。６２.５μＬ〜
１.０ｍＬの範囲の原料溶液の部分試料をアセトン：ジ
メチルホルムアミド（１０：１）混合物で１ｍＬとし、
１０ｇの大麦種子に加え、そして充分振って、１グラム
の種子当たり０.２５〜４.０ｍｇに相当する種子処理割
合とした。種子を乾燥し、土の中に植え、温室ベンチの
上に置き、水をやり、そして一般的温室工程に従い管理
した。１〜２葉段階で、大麦植物に除草剤溶液を噴霧し
た。除草剤噴霧溶液を水で希釈して、あらかじめ決めら
れた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴霧ノズルを
通して適用された時に葉に０.００６〜０.１ｋｇ／ｈａ
に相当する除草剤を与えた。除草剤噴霧溶液は、０.２
５％の噴霧佐薬であるオルト(ORTHO)Ｘ−７７、すなわ
ちヴァレントＵＳＡコーポレーション製のアルキルアリ
ールポリオキシエチレン、グリコール類、遊離脂肪酸類
およびイソプロパノールを含有する非イオン性湿潤剤、
を含有していた。容器を次に温室ベンチの上に置き、４
８時間にわたり水をやり、そして一般的温室工程に従い
管理した。１４日後に、試験を終了させ、そして各容器
を試験しそして葉の高さを測定することにより評価し
た。試験結果を平均しそして実施例１８に記載されてい
る如くして未処理の検査と比較した百分率成長減少とし
て表した。
【０１５８】結果は表XIにまとめられており、ここでＡ
は４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸であり、Ｈは２−(４−イソプロピ
ル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−
ル)ニコチン酸イソプロピルアンモニウムであり、そし
てＭは２−{ｐ−[(６−クロロ−２−ベンゾキサゾリル)
オキシ]フェノキシ}プロピオン酸エチルである。
【０１５９】
【表２１】
【０１６０】
【表２２】
【０１６１】実施例２９ ２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリニ−２−ル)−３−キノリンカルボン酸の
発芽後適用により引き起こされるモロコシに対する被害
のための種子処理剤として適用された４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸
の評価 最初に１００ｍｇの安全化剤である４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸
の２.５ｍＬのアセトン：ジメチルホルムアミド（５：
１）混合物中原料溶液を製造することにより、モロコシ
種子（ＮＣ２７１）を該安全化剤で処理した。６２.５
μＬ〜１.０ｍＬの範囲の原料溶液の部分試料をアセト
ン：ジメチルホルムアミド（１０：１）混合物で１ｍＬ
とし、１０ｇのモロコシ種子に加え、そして充分振っ
て、１グラムの種子当たり０.２５〜４.０ｍｇに相当す
る種子処理割合とした。種子を乾燥し、土の中に植え、
温室ベンチの上に置き、水をやり、そして一般的温室工
程に従い管理した。２〜３葉段階で、モロコシ植物に２
−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−
イミダゾリニ−２−ル)−３−キノリンカルボン酸調合
物を噴霧した。２−(４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)−３−キノリ
ンカルボン酸噴霧調合物を水で希釈して、あらかじめ決
められた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴霧ノズ
ルを通して適用された時に葉に０.０１〜０.０２５ｋｇ
／ｈａに相当する２−(４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)−３−キノ
リンカルボン酸を与えた。２−(４−イソプロピル−４
−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)−
３−キノリンカルボン酸噴霧溶液は、０.２５％の噴霧
佐薬であるオルト(ORTHO)Ｘ−７７、すなわちヴァレン
トＵＳＡコーポレーション製のアルキルアリールポリオ
キシエチレン、グリコール類、遊離脂肪酸類およびイソ
プロパノールを含有する非イオン性湿潤剤、を含有して
いた。容器を次に温室ベンチの上に置き、４８時間にわ
たり水をやり、そして一般的温室工程に従い管理した。
１４日後に、試験を終了させ、そして各容器を試験しそ
して葉の高さを測定することにより評価した。試験結果
を平均しそして実施例１８に記載されている如くして未
処理の検査と比較した百分率成長減少として表した。
【０１６２】結果は表XIIにまとめられており、ここで
Ａは４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸であり、そしてＧは２−(４−イ
ソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリ
ニ−２−ル)−３−キノリンカルボン酸である。
【０１６３】
【表２３】
【０１６４】実施例３０ ２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸メチルの発芽後適
用により引き起こされるカラスムギに対する被害のため
の種子処理剤として適用された４−カルボキシ−３,４
−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の評価 最初に１００ｍｇの安全化剤である４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸
の２.５ｍＬのアセトン：ジメチルホルムアミド（５：
１）混合物中原料溶液を製造することにより、カラスム
ギ種子（ポルター）を該安全化剤で処理した。６２.５
μＬ〜１.０ｍＬの範囲の原料溶液の部分試料をアセト
ン：ジメチルホルムアミド（１０：１）混合物で１ｍＬ
とし、１０ｇのカラスムギ種子に加え、そして充分振っ
て、１グラムの種子当たり０.２５〜４.０ｍｇに相当す
る種子処理割合とした。種子を乾燥し、土の中に植え、
温室ベンチの上に置き、水をやり、そして一般的温室工
程に従い管理した。２葉段階で、カラスムギ植物に２−
(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸メチル溶液を噴霧し
た。２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸メチル噴霧溶
液を水で希釈して、あらかじめ決められた時間にわたり
４０ｐｓｉで操作される噴霧ノズルを通して適用された
時に葉に０.０２５〜０.０５ｋｇ／ｈａに相当する２−
(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸メチルを与えた。２−
(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸メチル噴霧溶液は、０.
２５％の噴霧佐薬であるオルト(ORTHO)Ｘ−７７、すな
わちヴァレントＵＳＡコーポレーション製のアルキルア
リールポリオキシエチレン、グリコール類、遊離脂肪酸
類およびイソプロパノールを含有する非イオン性湿潤
剤、を含有していた。容器を次に温室ベンチの上に置
き、４８時間にわたり水をやり、そして一般的温室工程
に従い管理した。１４日後に、試験を終了させ、そして
各容器を試験しそして葉の高さを測定することにより評
価した。試験結果を平均しそして実施例１８に記載され
ている如くして未処理の検査と比較した百分率成長減少
として表した。
【０１６５】結果は表XIIIにまとめられており、ここで
Ａは４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸であり、そしてＱは２−(４−イ
ソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリ
ニ−２−ル)ニコチン酸メチルである。
【０１６６】
【表２４】
【０１６７】実施例３１ ２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリニ−２−ル)−３−キノリンカルボン酸の
発芽後適用により引き起こされる稲に対する被害のため
の種子処理剤として適用された４−カルボキシ−３,４
−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の評価 最初に１００ｍｇの安全化剤である４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸
の２.５ｍＬのアセトン：ジメチルホルムアミド（５：
１）混合物中原料溶液を製造することにより、稲種子
（テボネット）を該安全化剤で処理した。６２.５μＬ
〜１.０ｍＬの範囲の原料溶液の部分試料をアセトン：
ジメチルホルムアミド（１０：１）混合物で１ｍＬと
し、１０ｇの稲種子に加え、そして充分振って、１グラ
ムの種子当たり０.２５〜４.０ｍｇに相当する種子処理
割合とした。種子を乾燥し、土の中に植え、温室ベンチ
の上に置き、水をやり、そして一般的温室工程に従い管
理した。１〜２葉段階で、稲植物に２−(４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２
−ル)−３−キノリンカルボン酸調合物を噴霧した。２
−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−
イミダゾリニ−２−ル)キノリンカルボン酸噴霧調合物
を水で希釈して、あらかじめ決められた時間にわたり４
０ｐｓｉで操作される噴霧ノズルを通して適用された時
に葉に０.０１〜０.０２５ｋｇ／ｈａに相当する２−
(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリニ−２−ル)−３−キノリンカルボン酸を与え
た。２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリニ−２−ル)−キノリンカルボン酸噴
霧調合物は、０.２５％の噴霧佐薬であるオルト(ORTHO)
Ｘ−７７、すなわちヴァレントＵＳＡコーポレーション
製のアルキルアリールポリオキシエチレン、グリコール
類、遊離脂肪酸類およびイソプロパノールを含有する非
イオン性湿潤剤、を含有していた。容器を次に温室ベン
チの上に置き、４８時間にわたり水をやり、そして一般
的温室工程に従い管理した。１４日後に、試験を終了さ
せ、そして各容器を試験しそして葉の高さを測定するこ
とにより評価した。試験結果を平均しそして実施例１８
に記載されている如くして未処理の検査と比較した百分
率成長減少として表した。
【０１６８】結果は表XIVにまとめられており、ここで
Ａは４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸であり、そしてＧは２−(４−イ
ソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリ
ニ−２−ル)−３−キノリンカルボン酸である。
【０１６９】
【表２５】
【０１７０】実施例３２ 除草剤の発芽前適用により引き起こされるトウモロコシ
に対する被害のための種子処理剤として適用された４−
カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラ
ン−４−酢酸の評価 最初に１００ｍｇの安全化剤である４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸
の２.５ｍＬのアセトン：ジメチルホルムアミド（５：
１）混合物中原料溶液を製造することにより、トウモロ
コシ種子（パイオニア３４７５）を該安全化剤で処理し
た。６２.５μＬ〜１.０ｍＬの範囲の原料溶液の部分試
料をアセトン：ジメチルホルムアミド（１０：１）混合
物で１ｍＬとし、１０ｇのトウモロコシ種子に加え、そ
して充分振って、１グラムの種子当たり０.２５〜４.０
ｍｇに相当する種子処理割合とした。種子を乾燥し、そ
して土の中に植えた。土の表面を湿らせそして除草剤溶
液を発芽前噴霧した。除草剤噴霧溶液を水で希釈して、
あらかじめ決められた時間にわたり４０ｐｓｉで操作さ
れる噴霧ノズルを通して適用された時に土の表面に０.
０３２〜４.０ｋｇ／ｈａに相当する除草剤を与えた。
除草剤噴霧溶液は、０.２５％の噴霧佐薬であるオルト
(ORTHO)Ｘ−７７、すなわちヴァレントＵＳＡコーポレ
ーション製のアルキルアリールポリオキシエチレン、グ
リコール類、遊離脂肪酸類およびイソプロパノールを含
有する非イオン性湿潤剤、を含有していた。容器を次に
温室ベンチの上に置き、水をやり、そして一般的温室工
程に従い管理した。
【０１７１】処理から２１日後に、試験を終了させ、そ
して各容器を試験しそして葉の高さを測定することによ
り評価した。試験結果を平均しそして実施例１８に記載
されている如くして未処理の検査と比較した百分率成長
減少として表した。
【０１７２】結果は表XVにまとめられており、ここでＡ
は４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸であり、Ｆは５−エチル−２−(４
−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダ
ゾリニ−２−ル)ニコチン酸であり、Ｇは２−(４−イソ
プロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ
−２−ル)−３−キノリンカルボン酸であり、そしてＲ
は２−クロロ−６′−エチル−Ｎ−(２−メトキシ−１
−メチルエチル)−ｏ−アセトトルイジドであり、そし
てＳはＮ−(１−エチルプロピル)−３,４−ジメチル−
２,６−ジニトロベンゼンアミドである。
【０１７３】
【表２６】
【０１７４】実施例３３ 除草剤の発芽前適用により引き起こされるカラスムギに
対する被害のための種子処理剤として適用された４−カ
ルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン
−４−酢酸の評価 最初に１００ｍｇの安全化剤である４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸
の２.５ｍＬのアセトン：ジメチルホルムアミド（５：
１）混合物中原料溶液を製造することにより、栽培カラ
スムギ種子（ポルター）を該安全化剤で処理した。２
５.０μＬ〜０.５ｍＬの範囲の原料溶液の部分試料をア
セトン：ジメチルホルムアミド（１０：１）混合物で１
ｍＬとし、１０ｇの種子に加え、そして充分振って、１
グラムの種子当たり０.１０〜２.０ｍｇに相当する種子
処理割合とした。種子を乾燥し、そして土の中に植え
た。土の表面を湿らせそして除草剤溶液を発芽前噴霧し
た。除草剤噴霧溶液を水で希釈して、あらかじめ決めら
れた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴霧ノズルを
通して適用された時に土表面に０.５０〜２.０ｋｇ／ｈ
ａに相当する除草剤を与えた。除草剤噴霧溶液は、０.
２５％の噴霧佐薬であるオルト(ORTHO)Ｘ−７７、すな
わちヴァレントＵＳＡコーポレーション製のアルキルア
リールポリオキシエチレン、グリコール類、遊離脂肪酸
類およびイソプロパノールを含有する非イオン性湿潤
剤、を含有していた。容器を次に温室ベンチの上に置
き、水をやり、そして一般的温室工程に従い管理した。
【０１７５】処理から２１日後に、試験を終了させ、そ
して各容器を試験しそして葉の高さを測定することによ
り評価した。試験結果を平均しそして実施例１８に記載
されている如くして未処理の検査と比較した百分率成長
減少として表した。
【０１７６】結果は表XVIにまとめられており、ここで
Ａは４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸であり、Ｒは２−クロロ−６′−
エチル−Ｎ−(２−メトキシ−１−メチルエチル)−ｏ−
アセトトルイジドであり、そしてＴはジプロピルチオー
ルカルバミン酸エチルである。
【０１７７】
【表２７】
【０１７８】実施例３４ ２−クロロ−６′−エチル−Ｎ−(２−メトキシ−１−
メチルエチル)−ｏ−アセトトルイジドの発芽前適用に
より引き起こされる小麦に対する被害のための種子処理
剤として適用された４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ
−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の評価 最初に１００ｍｇの安全化剤である４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸
の２.５ｍＬのアセトン：ジメチルホルムアミド（５：
１）混合物中原料溶液を製造することにより、小麦種子
（ワクーマ）を該安全化剤で処理した。２５.０μＬ〜
０.５ｍＬの範囲の原料溶液の部分試料をアセトン：ジ
メチルホルムアミド（１０：１）混合物で１ｍＬとし、
１０ｇの小麦種子に加え、そして充分振って、１グラム
の種子当たり０.１０〜２.０ｍｇに相当する種子処理割
合とした。種子を乾燥し、そして土の中に植えた。土の
表面を湿らせそして２−クロロ−６′−エチル−Ｎ−
(２−メトキシ−１−メチルエチル)−ｏ−アセトトルイ
ジド溶液を発芽前噴霧した。２−クロロ−６′−エチル
−Ｎ−(２−メトキシ−１−メチルエチル)−ｏ−アセト
トルイジド噴霧溶液を水で希釈して、あらかじめ決めら
れた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴霧ノズルを
通して適用された時に土の表面に０.３０〜０.６０ｋｇ
／ｈａに相当する２−クロロ−６′−エチル−Ｎ−(２
−メトキシ−１−メチルエチル)−ｏ−アセトトルイジ
ドを与えた。２−クロロ−６′−エチル−Ｎ−(２−メ
トキシ−１−メチルエチル)−ｏ−アセトトルイジド噴
霧溶液は、０.２５％の噴霧佐薬であるオルト(ORTHO)Ｘ
−７７、すなわちヴァレントＵＳＡコーポレーション製
のアルキルアリールポリオキシエチレン、グリコール
類、遊離脂肪酸類およびイソプロパノールを含有する非
イオン性湿潤剤、を含有していた。容器を次に温室ベン
チの上に置き、水をやり、そして一般的温室工程に従い
管理した。
【０１７９】処理から２１日後に、試験を終了させ、そ
して各容器を試験しそして葉の高さを測定することによ
り評価した。試験結果を平均しそして実施例１８に記載
されている如くして未処理の検査と比較した百分率成長
減少として表した。
【０１８０】結果は表XVIIにまとめられており、ここで
Ａは４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸であり、そしてＲは２−クロロ−
６′−エチル−Ｎ−(２−メトキシ−１−メチルエチル)
−ｏ−アセトトルイジドである。
【０１８１】
【表２８】
【０１８２】実施例３５ 除草剤の植え付け前添加により引き起こされるトウモロ
コシに対する被害のための種子処理剤として適用された
４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾ
ピラン−４−酢酸の評価 ３インチ平方の容器に１５０ｍＬの１７％の砂を含有す
るササフラス土を充填し、そして除草剤溶液を噴霧し
た。除草剤噴霧溶液を水で希釈して、あらかじめ決めら
れた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴霧ノズルを
通して適用された時に土の表面に１.０〜４.０ｋｇ／ｈ
ａに相当する除草剤を与えた。土に噴霧した後に、それ
をプラスチック桶の中に注ぎ、そして混合した。容器に
１００ｍＬの処理された土を再充填した。トウモロコシ
種子（パイオニア３４７５）を実施例２７に記載されて
いる工程に従い安全化剤である４−カルボキシ−３,４
−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸で処理
し、処理された土の中に植え、そして残りの５０ｍＬの
処理された土で覆った。容器を次に温室ベンチの上に置
き、水をやりそして一般的温室工程に従い管理した。
【０１８３】植え付けから２１日後に、試験を終了さ
せ、そして各容器を試験しそして葉の高さを測定するこ
とにより評価した。試験結果を平均しそして実施例１８
に記載されている如くして未処理の検査と比較した百分
率成長減少として表した。
【０１８４】結果は表XVIIIにまとめられており、ここ
でＡは４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−
ベンゾピラン−４−酢酸であり、Ｒは２−クロロ−６′
−エチル−Ｎ−(２−メトキシ−１−メチルエチル)−ｏ
−アセトトルイジドであり、そしてＳはＮ−(１−エチ
ルプロピル)−３,４−ジメチル−２,６−ジニトロベン
ゼンアミドである。
【０１８５】
【表２９】
【０１８６】実施例３６ 除草剤の植え付け前添加により引き起こされる大麦に対
する被害のための種子処理剤として適用された４−カル
ボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−
４−酢酸の評価 ３インチ平方の容器に１５０ｍＬの１７％の砂を含有す
るササフラス土を充填し、そして除草剤溶液を噴霧し
た。除草剤噴霧溶液を水で希釈して、あらかじめ決めら
れた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴霧ノズルを
通して適用された時に土の表面に０.５０〜４.０ｋｇ／
ｈａに相当する除草剤を与えた。土に噴霧した後に、そ
れをプラスチック桶の中に注ぎ、そして混合した。容器
に１００ｍＬの処理された土を再充填した。大麦種子
（ヴォルガ）を実施例２８に記載されている工程に従い
安全化剤である４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２
Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸で処理し、処理された
土の中に植え、そして残りの５０ｍＬの処理された土で
覆った。容器を次に温室ベンチの上に置き、水をやりそ
して一般的温室工程に従い管理した。
【０１８７】植え付けから２１日後に、試験を終了さ
せ、そして各容器を試験しそして葉の高さを測定するこ
とにより評価した。試験結果を平均しそして実施例１８
に記載されている如くして未処理の検査と比較した百分
率成長減少として表した。
【０１８８】結果は表XIXにまとめられており、ここで
Ａは４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸であり、Ｒは２−クロロ−６′−
エチル−Ｎ−(２−メトキシ−１−メチルエチル)−ｏ−
アセトトルイジドであり、そしてＴはジイソプロピルチ
オールカルバミン酸エチルである。
【０１８９】
【表３０】
【０１９０】実施例３７ 除草剤の植え付け前添加により引き起こされるカラスム
ギに対する被害のための種子処理剤として適用された４
−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピ
ラン−４−酢酸の評価 ３インチ平方の容器に１５０ｍＬの１７％の砂を含有す
るササフラス土を充填し、そして除草剤溶液を噴霧し
た。除草剤噴霧溶液を水で希釈して、あらかじめ決めら
れた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴霧ノズルを
通して適用された時に土の表面に０.１２５〜３.０ｋｇ
／ｈａに相当する除草剤を与えた。土に噴霧した後に、
それをプラスチック桶の中に注ぎ、そして混合した。容
器に１００ｍＬの処理された土を再充填した。カラスム
ギ種子（ポルター）を実施例３２に記載されている工程
に従い安全化剤である４−カルボキシ−３,４−ジヒド
ロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸で処理し、処理
された土の中に植え、そして残りの５０ｍＬの処理され
た土で覆った。容器を次に温室ベンチの上に置き、水を
やりそして一般的温室工程に従い管理した。
【０１９１】植え付けから２１日後に、試験を終了さ
せ、そして各容器を試験しそして葉の高さを測定するこ
とにより評価した。試験結果を平均しそして実施例１８
に記載されている如くして未処理の検査と比較した百分
率成長減少として表した。
【０１９２】結果は表XXにまとめられており、ここでＡ
は４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸であり、Ｒは２−クロロ−６′−エ
チル−Ｎ−(２−メトキシ−１−メチルエチル)−ｏ−ア
セトトルイジドであり、そしてＴはジイソプロピルチオ
ールカルバミン酸エチルである。
【０１９３】
【表３１】
【０１９４】実施例３８ ５−エチル−２−(４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸の発
芽後適用により引き起こされるトウモロコシ被害のため
の種子処理剤としての試験化合物の評価 第３葉段階のトウモロコシ植物（パイオニア３４７５）
に５−エチル−２−(４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸の
溶液または試験化合物の溶液と混合された５−エチル−
２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸の溶液を噴霧し
た。５−エチル−２−(４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸
および試験化合物溶液を水で希釈して、あらかじめ決め
られた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴霧ノズル
を通して適用された時に葉に０.０５ｋｇ／ｈａに相当
する５−エチル−２−(４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸
および０.０３２〜０.５０ｋｇ／ｈａに相当する試験化
合物を与えた。除草剤噴霧溶液は、０.２５％の噴霧佐
薬であるオルト(ORTHO)Ｘ−７７、すなわちヴァレント
ＵＳＡコーポレーション製のアルキルアリールポリオキ
シエチレン、グリコール類、遊離脂肪酸類およびイソプ
ロパノールを含有する非イオン性湿潤剤、を含有してい
た。容器を次に温室ベンチの上に置き、４８時間にわた
り水をやり、そして一般的温室工程に従い管理した。処
理から３〜４週間後に、試験を終了させ、そして各容器
を試験しそして葉の高さを測定することにより評価し
た。試験結果を平均しそして実施例１８に記載されてい
る如くして未処理の検査と比較した百分率成長減少とし
て表した。
【０１９５】結果は表XXIおよびXXIIにまとめられてい
る。表XXIに報告されている試験は処理から２７日後に
終了し、そして表XXIIに報告されている試験は処理から
２６日後に終了した。
【０１９６】表XXIおよびXXIIにおいて、Ａは５−エチ
ル−２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸であり、Ｂは
４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾ
ピラン−４−酢酸の二アンモニウム塩であり、Ｃは４−
カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラ
ン−４−酢酸であり、Ｄは４−カルボキシ−６−クロロ
−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢
酸,ジエチルエステルであり、Ｅは４−カルボキシ−６
−クロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン
−４−酢酸であり、Ｆは４−カルボキシ−８−クロロ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸
であり、Ｇは４−カルボキシ−６,８−ジクロロ−３,４
−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸であ
り、Ｈは４−カルボキシ−６−クロロ−３,４−ジヒド
ロ−２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−酢酸であり、Ｉ
は４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾチオピラン−４−酢酸であり、Ｊは４−カルボキシ−
６−フルオロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピ
ラン−４−酢酸であり、Ｋは４−カルボキシ−６−フル
オロ−３,４−ジヒドロ−２−メチル−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸,ジアステレオマー類の混合物であ
り、Ｌは６−ブロモ−４−カルボキシ−３,４−ジヒド
ロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸であり、Ｍは７
−ブロモ−４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−
１−ベンゾピラン−４−酢酸であり、Ｎは８−ブロモ−
４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾ
ピラン−４−酢酸であり、Ｏは４−カルボキシ−６,８
−ジブロモ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラ
ン−４−酢酸であり、Ｐは４−カルボキシ−６−[(２−
クロロ−α,α,α,６−テトラフルオロ−ｐ−トリル)オ
キシ]−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４
−酢酸であり、Ｑは４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ
−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸で
あり、Ｒは４−カルボキシ−６,８−ジメチル−３,４−
ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸であり、
そしてＳは２,２′,３,３′,４′,５′−ヘキサヒドロ
スピロ[２Ｈ−１−ベンゾピラン−４,３′(２′Ｈ)−フ
ラン]−２′,５′−ジオンである。
【０１９７】
【表３２】
【０１９８】
【表３３】
【０１９９】
【表３４】
【０２００】
【表３５】
【０２０１】実施例３９ ５−エチル−２−(４−イソプロピル−４−メチル−５
−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸の発
芽後適用によるトウモロコシ被害のための 安全化剤とし
ての１−カルボキシ−１,２,３,４−テトラヒドロ−１
−ナフタレン酢酸の評価 第３葉段階のトウモロコシ植物（パイオニア３４７５）
に５−エチル−２−(４−イソプロピル−４−メチル−
５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸の
溶液または１−カルボキシ−１,２,３,４−テトラヒド
ロ−１−ナフタレン酢酸の溶液と混合された５−エチル
−２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−
２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸の溶液を噴霧し
た。５−エチル−２−(４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸
および１−カルボキシ−１,２,３,４−テトラヒドロ−
１−ナフタレン酢酸の溶液を水で希釈して、あらかじめ
決められた時間にわたり４０ｐｓｉで操作される噴霧ノ
ズルを通して適用された時に葉に０.０５ｋｇ／ｈａに
相当する５−エチル−２−(４−イソプロピル−４−メ
チル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)ニコチ
ン酸および０.０３２〜０.５０ｋｇ／ｈａに相当する１
−カルボキシ−１,２,３,４−テトラヒドロ−１−ナフ
タレン酢酸を与えた。除草剤噴霧溶液は、０.２５％の
噴霧佐薬であるオルト(ORTHO)Ｘ−７７、すなわちヴァ
レントＵＳＡコーポレーション製のアルキルアリールポ
リオキシエチレン、グリコール類、遊離脂肪酸類および
イソプロパノールを含有する非イオン性湿潤剤、を含有
していた。容器を次に温室ベンチの上に置き、水をや
り、そして一般的温室工程に従い管理した。処理から３
０日後に、試験を終了させ、そして各容器を試験しそし
て葉の高さを測定することにより評価した。試験結果を
平均しそして実施例１８に記載されている如くして未処
理の検査と比較した百分率成長減少として表した。
【０２０２】結果は表XXIIIにまとめられており、ここ
でＡは、そして５−エチル−２−(４−イソプロピル−
４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−ル)
ニコチン酸であり、そしてＴは１−カルボキシ−１,２,
３,４−テトラヒドロ−１−ナフタレン酢酸である。
【０２０３】
【表３６】
【０２０４】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【０２０５】１.作物植物、作物の種子、または作物も
しくは作物種子の周囲の土壌もしくは水に、有効解毒量
の構造式
【０２０６】
【化３１】
【０２０７】［式中、ＸはＯ、Ｓ(Ｏ)ｑまたはＣＨ2で
あり、ｑは０、１または２の整数であり、Ｚ、Ｚ1およ
びＺ2はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ3−Ｃ10
アルケニル、Ｃ3−Ｃ10アルキニル、フルフリール、Ｃ1
−Ｃ7アルコキシ、Ｃ3−Ｃ10アルケニルオキシ、Ｚ3Ｃ
(Ｏ)、Ｚ4Ｓ(Ｏ)ｐ、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これは場合に
より１個以上のハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、チオ基、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル基もしくはＣ
1−Ｃ5アルコキシ基で置換されていてもよい）、または
フェノキシ（これは場合により１個以上のハロゲン原子
もしくは場合により１個以上のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよ
い）であり、Ｚ3はＣ1−Ｃ6アルキルであり、Ｚ4はＣ1
−Ｃ6アルキルであり、ｐは０、１または２の整数であ
り、ＹおよびＹ1はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6
アルキル、ハロゲン、フェニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、
アミノまたはＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルであり、−−
−は単結合または二重結合を表し、但し条件として、−
−−が二重結合を表す時にはＹ1は存在せず、Ｗおよび
Ｗ1はそれぞれ独立して(ＣＲＲ1)ｒＡであり、そしてそ
れらが結合している炭素原子と一緒になる時にはＷおよ
びＷ1は環を形成でき、そこでＷＷ1は構造： −(ＣＨ2)ｍＣ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)(ＣＨ2)ｎ− により表され、但し条件として、ｎが１である時にはｍ
が１であり、ｎは０または１の整数であり、ｍは１また
は２の整数であり、ｒは０、１、２または３の整数であ
り、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニ
ル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルまた
はＣ1−Ｃ10アルコキシであり、Ｒ1は水素またはＣ1−
Ｃ10アルキルであり、ＡはＣ(Ｏ)Ｘ1、Ｃ(Ｓ)ＯＲ2、Ｃ
Ｒ3(ＯＲ4)2またはシアノであり、Ｘ1はＯＲ5、Ｒ6、Ｎ
Ｒ7Ｒ8またはＳＲ9であり、Ｒ2、Ｒ5およびＲ9はそれぞ
れ独立して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10ア
ルキニル、フルフリール、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これは
場合により１個以上のハロゲン原子で置換されていても
よい）、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、マン
ガン、銅、亜鉛、コバルト、銀、ニッケル、アンモニウ
ムもしくは有機アンモニウムカチオンであり、Ｒ3およ
びＲ6はそれぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ10アルキ
ル（これは場合により１個以上のハロゲン原子で置換さ
れていてもよい）であり、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立
して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニルまたはＣ1−Ｃ10アル
キルであり、Ｒ4はＣ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10ア
ルキニルまたはＣ1−Ｃ10アルキルであり、そしてＲ4お
よび第二のＲ4と一緒になる時には環を形成でき、ここ
でＲ4Ｒ4は−(ＣＨ2)2−もしくは−(ＣＨ2)3−により表
される］を有する安全化剤化合物およびそれの光学的異
性体を適用することにより特徴づけられている、除草剤
有効量の除草剤により引き起こされる被害から作物を保
護する方法。
【０２０８】２.安全化剤化合物が４−カルボキシ−３,
４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸の二
アンモニウム塩、４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−
２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸、４−カルボキシ−
６−[(２−クロロ−α,α,α,６−テトラフルオロ−ｐ
−トリル)オキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾ
ピラン−４−酢酸、４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ
−６−メトキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸、
４−カルボキシ−６−クロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ
−１−ベンゾピラン−４−酢酸、４−カルボキシ−８−
クロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−
４−酢酸、４−カルボキシ−６,８−ジクロロ−３,４−
ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸、４−カ
ルボキシ−６,７−ジクロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−
１−ベンゾピラン−４−酢酸、４−カルボキシ−６−フ
ルオロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−
４−酢酸、７−ブロモ−４−カルボキシ−３,４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸、６−ブロモ
−４−カルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸、８−ブロモ−４−カルボキシ−
３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢
酸、４−カルボキシ−６,８−ジブロモ−３,４−ジヒド
ロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−酢酸、４−カルボキ
シ−６,８−ジメチル−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベ
ンゾピラン−４−酢酸、２,２′,３,３′,４′,５′−
ヘキサヒドロスピロ[２Ｈ−１−ベンゾピラン−４,３′
−(２′Ｈ)−フラン]−２′,５′−ジオン、４−カルボ
キシ−６−クロロ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−４−酢酸ジエチルエステル、ジアステレオマ
ー類の混合物状の４−カルボキシ−６−フルオロ−３,
４−ジヒドロ−２−メチル−２Ｈ−１−ベンゾピラン−
４−酢酸、４−カルボキシ−６−クロロ−３,４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−１−ベンゾチオピラン−４−酢酸、４−カ
ルボキシ−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾチオピ
ラン−４−酢酸、および１−カルボキシ−１,２,３,４
−テトラヒドロ−１−ナフタレン酢酸からなる群から選
択される、上記１の方法。
【０２０９】３.除草剤が、イミダゾリノン化合物、ス
ルホニルウレア化合物、スルファモイルウレア化合物、
オキシム化合物、２−(４−アリールオキシフェノキシ)
プロピオン酸化合物、チオカルバメート化合物、２−ク
ロロアセトアニリド化合物、ジニトロアニリド化合物お
よびイソキサゾリル−２−イミダゾリジノン化合物から
なる群から選択される、上記１の方法。
【０２１０】４.イミダゾリノン化合物が５−エチル−
２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダゾリニ−２−ル)ニコチン酸、２−(４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−
２−ル)−３−キノリンカルボン酸、２−(４−イソプロ
ピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２
−ル)ニコチン酸イソプロピルアンモニウム、２−(４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リニ−２−ル)ニコチン酸メチル、２−(４−イソプロピ
ル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−
ル)−ｐ−トルイル酸メチルおよび６−(４−イソプロピ
ル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリニ−２−
ル)−ｍ−トルイル酸メチルの混合物、並びに２−(４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リニ−２−ル)−５−メチルニコチン酸からなる群から
選択される、上記３の方法。
【０２１１】５.除草剤がＯ−{{３−[４,６−ビス(ジフ
ルオロメトキシ)−２−ピリミジニル]ウレイド}スルホ
ニル}安息香酸メチル、１−[(ｏ−クロロフェニル)スル
ホニル]−３−(４−メトキシ−６−メチル−ｓ−トリア
ジニ−２−ル)ウレア、Ｏ−{{[３−(４,６−ジメトキシ
−２−ピリミジニル)ウレイド]スルホニル}メチル}安息
香酸メチル、Ｏ−{[３−(４−メトキシ−６−メチル−
１,３,５−トリアジニ−２−ル)ウレイド]スルホニル}
安息香酸メチル、１−(４,６−ジメトキシ−２−ピリミ
ジニル)−３−{[３−(ジメチルカルバモイル]−２−ピ
リジル]スルホニルウレア、５−{[３−(４,６−ジメト
キシ−２−ピリミジニル)ウレイド]スルホニル}−１−
メチルピラゾール−４−カルボン酸エチル、３−{[３−
(４−メトキシ−６−メチル−１,３,５−トリアジニ−
２−ル)ウレイド]スルホニル}−２−チオフェンカルボ
ン酸メチル、１−{[ｏ−(３−クロロプロポキシ)フェニ
ル]スルホニル}−３−(４−メトキシ−６−メチル−１,
３,５−トリアジニ−２−ル)ウレア、およびｏ−{[(４
−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル)カルバモ
イル]スルファモイル}安息香酸エチルからなる群から選
択されるスルホニルウレアである、上記３の方法。
【０２１２】６.除草剤が１−{[ｏ−(シクロプロピルカ
ルボニル)フェニル]スルファモイル}−３−(４,６−ジ
メトキシ−２−ピリミジニル)ウレア、１−[(ｏ−アセ
チルフェニル)スルファモイル]−３−(４−メトキシ−
６−メチル−２−ピリミジニル)ウレア、および１−
[(ｏ−アセチルフェニル)スルファモイル]−３−(４,６
−ジメトキシ−２−ピリミジニル)ウレアからなる群か
ら選択されるスルファモイルウレア化合物である、上記
３の方法。 ７.除草剤が２−(Ｏ−エチルオキシム)２−ブチリル−
５−[２−(エチルチオ)プロピル]−３−ヒドロキシ−２
−シクロヘキセノ−１−ン、５−ブチリル−２,２−ジ
メチル−４,６−ジオキソシクロヘキサンカルボン酸メ
チル５−(Ｏ−アリルオキシム)のナトリウム塩、５−
[２−(エチルチオ)プロピル]−３−ヒドロキシ−２−プ
ロピオニル−２−シクロヘキセノ−１−ンの２−[Ｏ−
(３−クロロアリル)オキシム、２−ブチリル−３−ヒド
ロキシ−５−(テトラヒドロ−２Ｈ−チオピラニ−３−
ル)−２−シクロヘキセノ−１−ンの２−(Ｏ−エチルオ
キシム)、および３−ヒドロキシ−２−プロピオニル−
５−(２,４,６−トリメチルフェニル)−２−シクロヘキ
セノ−１−ンの２−(Ｏ−エチルオキシム)からなる群か
ら選択されるオキシム化合物である、上記３の方法。
【０２１３】８.除草剤が２−{ｐ−{[３−クロロ−５−
(トリフルオロメチル)−２−ピリジル]オキシ}フェノキ
シ}プロピオン酸メチル、２−[ｐ−(２,４−ジクロロフ
ェノキシ)フェノキシ]プロピオン酸メチル、２−{ｐ−
{[５−(トリフルオロメチル)−２−ピリジル]オキシ}フ
ェノキシ}プロピオン酸ブチル、２−{ｐ−{[５−(トリ
フルオロメチル)−２−ピリジル]オキシ}フェノキシ}プ
ロピオン酸ブチル,(Ｒ)−、２−{ｐ−{[３−クロロ−５
−(トリフルオロメチル)−２−ピリジル]オキシ}フェノ
キシ}プロピオン酸２−エトキシエチル、１−{２−{ｐ
−[３,５−ジクロロ−２−ピリジル)オキシ]フェノキ
シ}プロピオニル}イソキサゾリジン、２−{ｐ−[(６−
クロロ−２−キノキサリニル)オキシ]フェノキシ}プロ
ピオン酸２−[(イソプロピリデンアミノ)オキシ]エチ
ル,(Ｒ)−、２−{ｐ−[(６−クロロ−２−キノキサリニ
ル)オキシ]フェノキシ}プロピオン酸エチル、２−{ｐ−
[(６−クロロ−２−ベンゾキサゾリル)オキシ]フェノキ
シ}プロピオン酸エチル、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−(３,４
−ジクロロフェニル)アラニン,エチルエステル、２−
[(２,４−ジクロロ−ｍ−トリル)オキシ]−２−メチル
プロピオンアニリド、２−{ｐ−[(６−クロロ−２−ベ
ンゾキサゾリル)オキシ]フェノキシ}プロピオン酸エチ
ル、２−{ｐ−[(６−クロロ−２−ベンゾチアゾリル)オ
キシ]フェノキシ}プロピオン酸エチル、Ｎ−ベンゾイル
−Ｎ−(３−クロロ−４−フルオロフェニル)アラニン,
イソプロピルエステル、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−(３−ク
ロロ−４−フルオロフェニル)アラニン,メチルエステ
ル、およびｐ,α−ジクロロヒドロ桂皮酸メチルからな
る群から選択される２−(４−アリールオキシフェノキ
シ)プロピオン酸化合物である、上記３の方法。
【０２１４】９.除草剤がジプロピルチオカルバミン酸
エチル、ジイソブチルチオカルバミン酸Ｓ−エチル、ジ
プロピルチオカルバミン酸Ｓ−プロピル、ヘキサヒドロ
−１Ｈ−アゼピン−１−カルボチオン酸Ｓ−エチル、ジ
エチルチオカルバミン酸Ｓ−(ｐ−クロロベンジル)、お
よびビス(１−メチルプロピル)チオカルバミン酸Ｓ−ベ
ンジルからなる群から選択されるチオカルバメート化合
物である、上記３の方法。
【０２１５】１０.除草剤が２−クロロ−６′−エチル
−Ｎ−(２−メトキシ−１−メチルエチル)−ｏ−アセト
トルイジド、２−クロロ−２′,６′−ジエチル−Ｎ−
(メトキシメチル)アセトアニリド、Ｎ−(ブトキシメチ
ル)−２−クロロ−２′−エチルアセトアニリド、２−
クロロ−２′,６′−ジエチル−Ｎ−(２−プロポキシエ
チル)アセトアニリド、および２−クロロ−Ｎ−イソプ
ロピルアセトアニリドからなる群から選択される２−ク
ロロアセトアニリド化合物である、上記３の方法。
【０２１６】１１.除草剤がＮ−(１−エチルプロピル)
−３,４−ジメチル−２,６−ジニトロベンゼンアミン、
α,α,α−トリフルオロ−２,６−ジニトロ−Ｎ,Ｎ−ジ
プロピル−ｐ−トルイジン、３,５−ジニトロ−Ｎ4,Ｎ4
−ジプロピルスルファニルアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−エ
チル−α,α,α−トリフルオロ−２,６−ジニトロ−ｐ
−トルイジン、２,６−ジニトロ−Ｎ,Ｎ−ジプロピルク
ミジン、およびＮ−エチル−α,α,α−トリフルオロ−
Ｎ−(２−メチルアリル)−２,６−ジニトロ−ｐ−トル
イジンからなる群から選択されるジニトロアニリン化合
物である、上記３の方法。
【０２１７】１２.除草剤が３−(５−ターシャリー−ブ
チル−３−イソキサゾリル)−４−ヒドロキシ−１−メ
チル−２−イミダゾリジノン、およびメチルカルバミン
酸３−(５−ターシャリー−ブチル−３−イソキサゾリ
ル)−１−メチル−２−オキソ−４−イミダゾリジニル
からなる群から選択されるイソキサゾリル−２−イミダ
ゾリジノン化合物である、上記３の方法。
【０２１８】１３.除草剤有効量の除草剤および有効解
毒量の構造式
【０２１９】
【化３２】
【０２２０】［式中、ＸはＯ、Ｓ(Ｏ)ｑまたはＣＨ2で
あり、ｑは０、１または２の整数であり、Ｚ、Ｚ1およ
びＺ2はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ3−Ｃ10
アルケニル、Ｃ3−Ｃ10アルキニル、フルフリール、Ｃ1
−Ｃ7アルコキシ、Ｃ3−Ｃ10アルケニルオキシ、Ｚ3Ｃ
(Ｏ)、Ｚ4Ｓ(Ｏ)ｐ、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これは場合に
より１個以上のハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、チオ基、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル基もしくはＣ
1−Ｃ5アルコキシ基で置換されていてもよい）、または
フェノキシ（これは場合により１個以上のハロゲン原子
もしくは場合により１個以上のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよ
い）であり、Ｚ3はＣ1−Ｃ6アルキルであり、Ｚ4はＣ1
−Ｃ6アルキルであり、ｐは０、１または２の整数であ
り、ＹおよびＹ1はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6
アルキル、ハロゲン、フェニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、
アミノまたはＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルであり、−−
−は単結合または二重結合を表し、但し条件として、−
−−が二重結合を表す時にはＹ1は存在せず、Ｗおよび
Ｗ1はそれぞれ独立して(ＣＲＲ1)ｒＡであり、そしてそ
れらが結合している炭素原子と一緒になる時にはＷおよ
びＷ1は環を形成でき、そこでＷＷ1は構造： −(ＣＨ2)ｍＣ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)(ＣＨ2)ｎ− により表され、但し条件として、ｎが１である時にはｍ
が１であり、ｎは０または１の整数であり、ｍは１また
は２の整数であり、ｒは０、１、２または３の整数であ
り、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニ
ル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルまた
はＣ1−Ｃ10アルコキシであり、Ｒ1は水素またはＣ1−
Ｃ10アルキルであり、ＡはＣ(Ｏ)Ｘ1、Ｃ(Ｓ)ＯＲ2、Ｃ
Ｒ3(ＯＲ4)2またはシアノであり、Ｘ1はＯＲ5、Ｒ6、Ｎ
Ｒ7Ｒ8またはＳＲ9であり、Ｒ2、Ｒ5およびＲ9はそれぞ
れ独立して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10ア
ルキニル、フルフリール、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これは
場合により１個以上のハロゲン原子で置換されていても
よい）、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、マン
ガン、銅、亜鉛、コバルト、銀、ニッケル、アンモニウ
ムもしくは有機アンモニウムカチオンであり、Ｒ3およ
びＲ6はそれぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ10アルキ
ル（これは場合により１個以上のハロゲン原子で置換さ
れていてもよい）であり、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立
して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニルまたはＣ1−Ｃ10アル
キルであり、Ｒ4はＣ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10ア
ルキニルまたはＣ1−Ｃ10アルキルであり、そしてＲ4お
よび第二のＲ4と一緒になる時には環を形成でき、ここ
でＲ4Ｒ4は−(ＣＨ2)2−もしくは−(ＣＨ2)3−により表
される］を有する安全化剤化合物およびそれの光学的異
性体により特徴づけられている、安全にされた除草剤組
成物。
【０２２１】１４.除草剤が、イミダゾリノン化合物、
スルホニルウレア化合物、スルファモイルウレア化合
物、オキシム化合物、２−(４−アリールオキシフェノ
キシ)プロピオン酸化合物、チオカルバメート化合物、
２−クロロアセトアニリド化合物、ジニトロアニリン化
合物およびイソキサゾリル−２−イミダゾリジノン化合
物からなる群から選択される、上記１３の組成物。
【０２２２】１５.構造式
【０２２３】
【化３３】
【０２２４】［式中、ＸはＯ、Ｓ(Ｏ)ｑまたはＣＨ2で
あり、ｑは０、１または２の整数であり、Ｚ、Ｚ1およ
びＺ2はそれぞれ独立して、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1
−Ｃ4アルコキシ、フェノキシ（場合により１個以上の
ハロゲン原子もしくは場合により１個以上のハロゲン原
子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換さ
れていてもよい）、またはＣ1−Ｃ4アルキル基（場合に
より１個以上のハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基も
しくはヒドロキシ基で置換されていてもよい）であり、
但し条件としてＺ−Ｚ2の１個だけがＣ1−Ｃ3アルコキ
シアルキルまたはフェノキシ（場合により１個以上のハ
ロゲン原子もしくは場合により１個以上のハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換され
ていてもよい）であり、ＹおよびＹ1はそれぞれ独立し
て、水素、Ｆ、ＣｌまたはＣ1−Ｃ3アルキルであり、但
し条件として、ＹがＦまたはＣｌである時にはＹ1は水
素であり、ＷはＣＨ2ＡであるかまたはＷ1と一緒になる
時にはＷＷ1は構造−ＣＨ2Ｃ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)−により表さ
れ、Ｗ1はＡであるかまたはＷと一緒になる時にはＷ1Ｗ
は構造−Ｃ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)ＣＨ2−により表され、ＡはＣ
(Ｏ)Ｘ1またはＣＨ(ＯＲ4)2であり、Ｘ1はＯＲ5または
ＳＲ9であり、Ｒ5は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6
アルケニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、またはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、マンガン、銅、亜鉛、コバル
ト、銀、ニッケル、アンモニウムもしくは有機アンモニ
ウムカチオンであり、Ｒ9は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、
Ｃ3−Ｃ6アルケニルまたはＣ3−Ｃ6アルキニルであり、
Ｒ4はＣ1−Ｃ6アルキルであり、そしてＲ4および第二の
Ｒ4と一緒になる時には環を形成でき、ここでＲ4Ｒ4は
−(ＣＨ2)2−もしくは−(ＣＨ2)3−により表され、但し
条件として、Ｙが水素でありそしてＹ1が水素またはＣ1
−Ｃ3アルキルである時には、Ｚ、Ｚ1またはＺ2の１個
はフェノキシ（場合により１個以上のハロゲン原子また
は場合により１個以上のハロゲン原子で置換されていて
もよいＣ1−Ｃ4アルキルで置換されていてもよい）であ
る］を有する化合物およびそれの光学的異性体。
【０２２５】１６.４−カルボキシ−６−[(２−クロロ
−α,α,α,６−テトラフルオロ−ｐ−トリル)−オキ
シ]−３,４−ジヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−４−
酢酸である、上記１５の化合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 ニナ・ローズ・クイン アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08559 ハンタードン・ストツクトン・ダンカード チヤーチロード70

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 作物植物、作物の種子、または作物もし
    くは作物種子の周囲の土壌もしくは水に、有効解毒量の
    構造式 【化１】 ［式中、ＸはＯ、Ｓ(Ｏ)ｑまたはＣＨ2であり、ｑは
    ０、１または２の整数であり、Ｚ、Ｚ1およびＺ2はそれ
    ぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ3−Ｃ10アルケニ
    ル、Ｃ3−Ｃ10アルキニル、フルフリール、Ｃ1−Ｃ7ア
    ルコキシ、Ｃ3−Ｃ10アルケニルオキシ、Ｚ3Ｃ(Ｏ)、Ｚ
    4Ｓ(Ｏ)ｐ、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これは場合により１個
    以上のハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、チオ
    基、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル基もしくはＣ1−Ｃ5ア
    ルコキシ基で置換されていてもよい）、またはフェノキ
    シ（これは場合により１個以上のハロゲン原子もしくは
    場合により１個以上のハロゲン原子で置換されていても
    よいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよい）であ
    り、Ｚ3はＣ1−Ｃ6アルキルであり、Ｚ4はＣ1−Ｃ6アル
    キルであり、ｐは０、１または２の整数であり、Ｙおよ
    びＹ1はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、
    ハロゲン、フェニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、アミノまた
    はＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルであり、−−−は単結合
    または二重結合を表し（但し条件として、−−−が二重
    結合を表す時にはＹ1は存在しない）、ＷおよびＷ1はそ
    れぞれ独立して(ＣＲＲ1)ｒＡであり、そしてそれらが
    結合している炭素原子と一緒になる時にはＷおよびＷ1
    は環を形成でき、そこでＷＷ1は構造： −(ＣＨ2)ｍＣ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)(ＣＨ2)ｎ− により表され（但し条件として、ｎが１である時にはｍ
    が１である）、ｎは０または１の整数であり、ｍは１ま
    たは２の整数であり、ｒは０、１、２または３の整数で
    あり、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケ
    ニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルま
    たはＣ1−Ｃ10アルコキシであり、Ｒ1は水素またはＣ1
    −Ｃ10アルキルであり、ＡはＣ(Ｏ)Ｘ1、Ｃ(Ｓ)ＯＲ2、
    ＣＲ3(ＯＲ4)2またはシアノであり、Ｘ1はＯＲ5、Ｒ6、
    ＮＲ7Ｒ8またはＳＲ9であり、Ｒ2、Ｒ5およびＲ9はそれ
    ぞれ独立して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10
    アルキニル、フルフリール、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これ
    は場合により１個以上のハロゲン原子で置換されていて
    もよい）、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、マ
    ンガン、銅、亜鉛、コバルト、銀、ニッケル、アンモニ
    ウムもしくは有機アンモニウムカチオンであり、Ｒ3お
    よびＲ6はそれぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ10アル
    キル（これは場合により１個以上のハロゲン原子で置換
    されていてもよい）であり、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独
    立して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニルまたはＣ1−Ｃ10ア
    ルキルであり、Ｒ4はＣ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10
    アルキニルまたはＣ1−Ｃ10アルキルであり、そしてＲ4
    および第二のＲ4と一緒になる時には環を形成でき、こ
    こでＲ4Ｒ4は−(ＣＨ2)2−もしくは−(ＣＨ2)3−により
    表される］を有する安全化剤化合物およびそれの光学的
    異性体を適用することにより特徴づけられている、除草
    剤有効量の除草剤により引き起こされる被害から作物を
    保護する方法。
  2. 【請求項２】 除草剤有効量の除草剤および有効解毒量
    の構造式 【化２】 ［式中、ＸはＯ、Ｓ(Ｏ)ｑまたはＣＨ2であり、ｑは
    ０、１または２の整数であり、Ｚ、Ｚ1およびＺ2はそれ
    ぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ3−Ｃ10アルケニ
    ル、Ｃ3−Ｃ10アルキニル、フルフリール、Ｃ1−Ｃ7ア
    ルコキシ、Ｃ3−Ｃ10アルケニルオキシ、Ｚ3Ｃ(Ｏ)、Ｚ
    4Ｓ(Ｏ)ｐ、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これは場合により１個
    以上のハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、チオ
    基、Ｃ1−Ｃ5アルキルカルボニル基もしくはＣ1−Ｃ5ア
    ルコキシ基で置換されていてもよい）、またはフェノキ
    シ（これは場合により１個以上のハロゲン原子もしくは
    場合により１個以上のハロゲン原子で置換されていても
    よいＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよい）であ
    り、Ｚ3はＣ1−Ｃ6アルキルであり、Ｚ4はＣ1−Ｃ6アル
    キルであり、ｐは０、１または２の整数であり、Ｙおよ
    びＹ1はそれぞれ独立して、水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、
    ハロゲン、フェニル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、アミノまた
    はＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルであり、−−−は単結合
    または二重結合を表し（但し条件として、−−−が二重
    結合を表す時にはＹ1は存在しない）、ＷおよびＷ1はそ
    れぞれ独立して(ＣＲＲ1)ｒＡであり、そしてそれらが
    結合している炭素原子と一緒になる時にはＷおよびＷ1
    は環を形成でき、そこでＷＷ1は構造： −(ＣＨ2)ｍＣ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)(ＣＨ2)ｎ− により表され（但し条件として、ｎが１である時にはｍ
    が１である）、ｎは０または１の整数であり、ｍは１ま
    たは２の整数であり、ｒは０、１、２または３の整数で
    あり、Ｒは水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケ
    ニル、Ｃ3−Ｃ6アルキニル、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルま
    たはＣ1−Ｃ10アルコキシであり、Ｒ1は水素またはＣ1
    −Ｃ10アルキルであり、ＡはＣ(Ｏ)Ｘ1、Ｃ(Ｓ)ＯＲ2、
    ＣＲ3(ＯＲ4)2またはシアノであり、Ｘ1はＯＲ5、Ｒ6、
    ＮＲ7Ｒ8またはＳＲ9であり、Ｒ2、Ｒ5およびＲ9はそれ
    ぞれ独立して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10
    アルキニル、フルフリール、Ｃ1−Ｃ10アルキル（これ
    は場合により１個以上のハロゲン原子で置換されていて
    もよい）、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、マ
    ンガン、銅、亜鉛、コバルト、銀、ニッケル、アンモニ
    ウムもしくは有機アンモニウムカチオンであり、Ｒ3お
    よびＲ6はそれぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ10アル
    キル（これは場合により１個以上のハロゲン原子で置換
    されていてもよい）であり、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独
    立して、水素、Ｃ3−Ｃ10アルケニルまたはＣ1−Ｃ10ア
    ルキルであり、Ｒ4はＣ3−Ｃ10アルケニル、Ｃ3−Ｃ10
    アルキニルまたはＣ1−Ｃ10アルキルであり、そしてＲ4
    および第二のＲ4と一緒になる時には環を形成でき、こ
    こでＲ4Ｒ4は−(ＣＨ2)2−もしくは−(ＣＨ2)3−により
    表される］を有する安全化剤化合物およびそれの光学的
    異性体により特徴づけられている、安全化された除草剤
    組成物。
  3. 【請求項３】 構造式 【化３】 ［式中、ＸはＯまたはＳ(Ｏ)ｑであり、ｑは０、１また
    は２の整数であり、Ｚ、Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立し
    て、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フェ
    ノキシ（場合により１個以上のハロゲン原子もしくは場
    合により１個以上のハロゲン原子で置換されていてもよ
    いＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよい）、また
    はＣ1−Ｃ4アルキル基（場合により１個以上のハロゲン
    原子、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基もしくはヒドロキシ基で置
    換されていてもよい）であり（但し条件としてＺ−Ｚ2
    の１個だけがＣ1−Ｃ3アルコキシアルキルまたはフェノ
    キシ（場合により１個以上のハロゲン原子もしくは場合
    により１個以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
    Ｃ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよい）、Ｙおよ
    びＹ1はそれぞれ独立して、水素、Ｆ、ＣｌまたはＣ1−
    Ｃ3アルキルであり（但し条件として、ＹがＦまたはＣ
    ｌである時にはＹ1は水素である）、ＷはＣＨ2Ａである
    か、またはＷ1と一緒になる時にはＷＷ1は構造−ＣＨ2
    Ｃ(Ｏ)ＯＣ(Ｏ)−により表され、Ｗ1はＡであるか、ま
    たはＷと一緒になる時にはＷ1Ｗは構造−Ｃ(Ｏ)ＯＣ
    (Ｏ)ＣＨ2−により表され、ＡはＣ(Ｏ)Ｘ1またはＣＨ
    (ＯＲ4)2であり、Ｘ1はＯＲ5またはＳＲ9であり、Ｒ5は
    水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、Ｃ3−
    Ｃ6アルキニル、またはアルカリ金属、アルカリ土類金
    属、マンガン、銅、亜鉛、コバルト、銀、ニッケル、ア
    ンモニウムもしくは有機アンモニウムカチオンであり、
    Ｒ9は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ3−Ｃ6アルケニルま
    たはＣ3−Ｃ6アルキニルであり、Ｒ4はＣ1−Ｃ6アルキ
    ルであり、そしてＲ4および第二のＲ4が一緒になる時に
    は環を形成でき、ここでＲ4Ｒ4は−(ＣＨ2)2−もしくは
    −(ＣＨ2)3−により表さる（但し条件として、Ｙが水素
    でありそしてＹ1が水素またはＣ1−Ｃ3アルキルである
    時には、Ｚ、Ｚ1またはＺ2の１個はフェノキシ（場合に
    より１個以上のハロゲン原子または場合により１個以上
    のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキ
    ルで置換されていてもよい）である）］を有する化合物
    およびそれの光学的異性体。
JP6056708A 1993-03-03 1994-03-02 置換されたベンゾピランおよびテトラヒドロナフタレン化合物を用いる作物中の除草剤を安全化する方法 Pending JPH083155A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/025,545 US5407897A (en) 1993-03-03 1993-03-03 Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds
US025545 1993-03-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH083155A true JPH083155A (ja) 1996-01-09

Family

ID=21826709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6056708A Pending JPH083155A (ja) 1993-03-03 1994-03-02 置換されたベンゾピランおよびテトラヒドロナフタレン化合物を用いる作物中の除草剤を安全化する方法

Country Status (12)

Country Link
US (3) US5407897A (ja)
EP (1) EP0613618B1 (ja)
JP (1) JPH083155A (ja)
AT (1) ATE151596T1 (ja)
AU (1) AU674201B2 (ja)
BR (1) BR9400785A (ja)
CA (1) CA2116730A1 (ja)
DE (1) DE69402591T2 (ja)
DK (1) DK0613618T3 (ja)
ES (1) ES2100588T3 (ja)
GR (1) GR3023304T3 (ja)
ZA (1) ZA941466B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7462630B2 (en) 2001-08-31 2008-12-09 Ajinomoto Co., Inc. Diarylalkene derivatives and novel diarylalkane derivatives

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5407897A (en) * 1993-03-03 1995-04-18 American Cyanamid Company Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds
JPH0967367A (ja) * 1995-06-23 1997-03-11 Suntory Ltd チオピラン誘導体
EP1089624A1 (en) 1998-06-26 2001-04-11 Novartis Pharma AG. Herbicidal composition
AR027928A1 (es) 2000-01-25 2003-04-16 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
BRPI0209099B8 (pt) 2001-04-27 2018-08-14 Syngenta Participations Ag composição seletivamente herbicida e método para controlar o desenvolvimento de plantas indesejadas em colheitas de plantas úteis.
DE10139465A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
DE10146590A1 (de) * 2001-09-21 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)onen und Safenern
DE10301806A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cyclischen Dicarbonylverbindungen und Safenern
DE10301804A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag 2,4-Dihalogen-6-(C2-C3-alkyl)-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
WO2004080182A2 (en) 2003-03-13 2004-09-23 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures
DE10311300A1 (de) 2003-03-14 2004-09-23 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10326386A1 (de) * 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE10331675A1 (de) 2003-07-14 2005-02-10 Bayer Cropscience Ag Hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate
DE10337497A1 (de) 2003-08-14 2005-03-10 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-Pyrazolidin-3,5-dion-Derivate
DE10337496A1 (de) 2003-08-14 2005-04-14 Bayer Cropscience Ag 4-Biphenylsubstituierte-4-substituierte-pyrazolidin-3,5-dione
DE10354628A1 (de) 2003-11-22 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl-substituierte Tetramsäure-Derivate
DE10354629A1 (de) 2003-11-22 2005-06-30 Bayer Cropscience Ag 2-Ethyl-4,6-dimethyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004014620A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
AR048441A1 (es) 2004-03-26 2006-04-26 Syngenta Participations Ag Una combinacion herbicida
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035134A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von Halogenalkylnicotinsäurederivaten, Anthranilsäureamiden oder Phthalsäurediamiden und Safenern
US20080200499A1 (en) * 2004-07-20 2008-08-21 Reiner Fischer Selective Insecticides and/or Acaricides Based on Substituted Cyclic Dicarbonyl Compounds and Safeners
DE102004035133A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053192A1 (de) * 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006000971A1 (de) * 2006-01-07 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-Trialkylphenylsubstituierte Cyclopentan-1,3-dione
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006014653A1 (de) * 2006-03-28 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten durch Angiessen, Tröpfchenapplikation oder Bodeninjektion
DE102006018828A1 (de) * 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006025874A1 (de) * 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006057037A1 (de) * 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2045240A1 (de) 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2103615A1 (de) 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
WO2010046729A2 (en) * 2008-10-23 2010-04-29 Actelion Pharmaceuticals Ltd Tetrahydronaphthalene compounds
US9462808B2 (en) 2010-05-31 2016-10-11 Syngenta Participants Ag Pesticidal compositions
CN103415213A (zh) 2011-02-15 2013-11-27 拜耳知识产权有限责任公司 含有二硫杂环己二烯四甲酰亚胺杀真菌剂和除草剂、安全剂或植物生长调节剂的协同组合
CA2888600C (en) 2012-10-19 2021-08-10 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations comprising carboxamide derivatives
US10499640B2 (en) * 2014-11-07 2019-12-10 Syngenta Participations Ag Herbicidal compounds
GB201419827D0 (en) * 2014-11-07 2014-12-24 Syngenta Participations Ag Herbicidal compounds
BE1026422B1 (nl) 2018-07-02 2020-02-03 Belchim Crop Prot N V Synergetisch werkzame herbicidesamenstelling omvattende metobromuron en clomazon
EP3603394A1 (en) 2018-07-31 2020-02-05 Belchim Crop Protection NV Synergistically effective herbicide composition comprising pyridate and at least one defined 4-hppd inhibitor
EP3982726A1 (en) 2019-06-14 2022-04-20 Belchim Crop Protection NV Synergistically effective fungicide composition comprising choline phosphonate and at least one additional fungicide
BE1030433B1 (nl) 2022-04-08 2023-11-13 Belchim Crop Prot Nv Herbicidesamenstelling voor het bestrijden van ongewenste vegetatie

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4347372A (en) * 1978-09-01 1982-08-31 Ciba-Geigy Corporation Benzoxazolyl-glyoxylonitrile-2-oxime ether derivatives
US4210663A (en) * 1978-11-08 1980-07-01 Pfizer Inc. Halogen substituted benzopyran- and benzothiopyran-4-carboxylic acids
US4442114A (en) * 1979-12-26 1984-04-10 Pfizer Inc. Imide derivatives
US4471124A (en) * 1979-12-26 1984-09-11 Pfizer Inc. Spiro-imide derivatives
US4307108A (en) * 1979-12-26 1981-12-22 Pfizer Inc. Method for lowering sorbitol levels using spiro-imides
DE3262294D1 (en) * 1981-05-13 1985-03-28 Ici Plc Pharmaceutical compositions containing spiro succinimide derivatives
US4992092A (en) * 1988-12-30 1991-02-12 American Cyanamid Company Method for safening gramineous crops against pyridine imidazolinone herbicides
US5039672A (en) * 1990-04-05 1991-08-13 Pfizer Inc. Heterocyclic compounds as aldose reductase inhibitors
US5407897A (en) * 1993-03-03 1995-04-18 American Cyanamid Company Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7462630B2 (en) 2001-08-31 2008-12-09 Ajinomoto Co., Inc. Diarylalkene derivatives and novel diarylalkane derivatives
US8278329B2 (en) 2001-08-31 2012-10-02 Ajinomoto Co., Inc. Diarylalkene derivatives and novel diarylalkane derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
BR9400785A (pt) 1994-10-18
DE69402591D1 (de) 1997-05-22
CA2116730A1 (en) 1994-09-04
US5516918A (en) 1996-05-14
EP0613618B1 (en) 1997-04-16
ES2100588T3 (es) 1997-06-16
EP0613618A1 (en) 1994-09-07
US5407897A (en) 1995-04-18
ZA941466B (en) 1995-07-06
DK0613618T3 (da) 1997-05-26
US5696050A (en) 1997-12-09
GR3023304T3 (en) 1997-08-29
ATE151596T1 (de) 1997-05-15
AU674201B2 (en) 1996-12-12
DE69402591T2 (de) 1997-07-24
AU5754194A (en) 1994-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH083155A (ja) 置換されたベンゾピランおよびテトラヒドロナフタレン化合物を用いる作物中の除草剤を安全化する方法
US4906285A (en) Pyrimidine derivatives and herbicidal method and compositions
EP0238711A1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbizidal compositions
EP0636615A1 (en) 2-arylaminopyrimidinone derivative, and herbicide and plant growth regulator
US4459409A (en) Process for the preparation of 2,3-quinolinedicarboxylic acids
EP0230475B1 (en) Novel urea derivatives, processes for production thereof and herbicide
US5391541A (en) Herbicidal 3-(substituted-benzyl)-1-methyl-6-trifluoromethyluracils
US4406688A (en) Herbicidal 4-benzoyl-5-phenacyloxy-pyrazole derivatives, composition and method
SK92995A3 (en) 4-phenoxycoumarins, method of their preparation and their use as herbicidal agents
US4609396A (en) Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents
US5521147A (en) 3-(benzofuran-7-yl)-6-haloalkyluracils
CA2134625C (en) Substituted pyridylsalicylaldehyde or -salicylic acid derivatives, their preparation and their use as herbicides
US5310723A (en) Herbicidal 3-(1-substituted-quinolin-2-on-7-yl)-1-substituted-6-trifluoromethyluracils
US5346881A (en) 2-(bicyclic heterocyclyl)-6-fluoroalkyluracils
US4904300A (en) Imidazole derivatives
EP0716073B1 (en) Process for safening herbicides in cereal crops using 5-aryloxy-1,2-(disubstituted) benzene compounds
根津征夫 et al. Synthesis and herbicidal activity of pyrimidinyl salicylic and thiosalicylic acids
US5180419A (en) Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)-benzo-(5-membered)-heterocycles and the use thereof
EP0647612A1 (en) Aryloxybenzene herbicidal agents
US4429167A (en) 3-Alkoxy-4-substituted-phenoxy-2,3-unsaturated acids, esters and derivatives
US5129937A (en) Pyridyloxypyrimidine derivatives, preparation process thereof, and herbicidal compositions containing the same as active ingredients
US4753671A (en) 1,2,4-oxadiazole derivatives, and selective herbicidal compositions containing them
JPH04300883A (ja) サリチルアルデヒド誘導体およびサリチル酸誘導体ならびにそれらの硫黄類似体、該化合物を含有する除草剤、ならびにスルホン
PH26072A (en) Heterocyclic-substituted phenylsulfamates processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
US5283335A (en) Herbicidal 2-(2-imidazolin-2-yl)-benzo-(6-membered)-heterocycles