DE69401736T2

DE69401736T2 - Vernetzbare Polymertrennmittelbeschichtungszusammensetzung

Info

Publication number: DE69401736T2
Application number: DE69401736T
Authority: DE
Inventors: Hideki Kobayashi
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1993-11-25
Filing date: 1994-11-19
Publication date: 1997-08-07
Anticipated expiration: 2014-11-20
Also published as: DE69401736D1; EP0655471B1; JPH07150044A; EP0655471A1; US5486421A

Description

Die Erfindung betrifft eine fluorhaltige, härtbare Polymermischung, die ein Organohydrogenpolysiloxan als Vernetzer verwendet und schnell zu einer Trennmittelbeschichtung (release coating) mit niedriger Oberflächenspannung härtet.
Produkte, die klebrige Substanzen, (z.B. auf Druck ansprechende Kleber) freigeben, können hergestellt werden, indem man eine gehärtete Trennmittelbeschichtung auf der Oberfläche vieler verschiedener Arten von Substraten erzeugt, z.B. auf Papier, Kunststoffilmen und Geweben aus synthetischen Fasern. Die in JP-A 63-320 beschriebene härtbare Organopolysiloxanmischung ist ein Beispiel für ein Mittel, das eine solche gehärtete Trennmittelbeschichtung ergibt. Diese besondere Mischung ist aus einem Diorganopolysiloxan zusammengesetzt, das sowohl Vinyl- als auch Fluoralkylgruppen, ein Organohydrogenpolysiloxan und eine Platinverbindung enthält. Mit dieser härtbaren Organopolysiloxanmischung sind verschiedene Nachteile verbunden; sie hat eine langsame Härtungsgeschwindigkeit, und ihre Trenneigenschaften können schlecht sein. Überdies kann sie die Klebrigkeit von auf Druck ansprechenden Klebern beeinträchtigen, weil ihre Siliconkomponente in klebrige Substanzen wandern kann.
Diese Erfindung führt eine härtbare Polymermischung ein, die die oben beschriebenen Probleme löst. Genauer gesagt stellt diese Erfindung eine härtbare Polymermischung zur Verfügung, die schnell zu einer Trennbeschichtung mit niedriger Oberflächenspannung härtet.
Unsere Erfindung ist eine härtbare Polymermischung, welche umfaßt:
(A) ein fluorhaltiges Polymer, das mindestens zwei Alkenylreste in jedem Molekül enthält, wobei das Polymer erhalten wurde durch Copolymerisation von
(a) einem Acrylmonomer mit der allgemeinen Formel
CH&sub2; =CX-COOR' ,
in der X Wasserstoff oder einen Methylrest bezeichnet und R' einen organischen einwertigen Rest mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen bezeichnet, der mindestens einen Rest -CF&sub2;- enthält, und
(b) einem Siliconmakromonomer mit der allgemeinen Formel
CH&sub2; =CX-C-O(O)-Q-(RMeSiO)n-Me&sub2;SiR",
in der X die zuvor definierte Bedeutung hat, Q einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bezeichnet, R für Methyl oder einen fluorhaltigen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, Me einen Methylrest wiedergibt, R" einen Alkenylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet und n eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1 ist;
(B) ein Organohydrogenpolysiloxan, das mindestens 3 an Silicium gebundene Wasserstoffatome in jedem Molekül enthält;
(C) einen Hydrosilylierungskatalysator und
(D) einen Inhibitor für den Hydrosilylierungskatalysator.
Das fluorhaltige Polymer (A) der vorliegenden Erfindung ist unser Basisbestandteil der Mischung. Es muß mindestens zwei Alkenylreste in jedem Molekül enthalten, um mit der Komponente (B) zu vernetzen, die das Organohydrogenpolysiloxan enthält. Dieses Fluorpolymer besteht aus einem Copolymer aus (a) einem Acrylmonomer mit der allgemeinen Formel CH&sub2;=CX-COOR' und (b) einem Siliconmakromonomer mit der allgemeinen Formel CH&sub2;=CX-COO-Q-(RMeSiO)n-Me&sub2;SiR".
In der allgemeinen Formel für die Komponente (a) bezeichnet X Wasserstoff oder einen Methylrest, und (a) ist daher ein Acrylatester oder Methacrylatester. R' bezeichnet einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen, der die Gruppe -CF&sub2;- enthält und steht beispielsweise für:
-CF&sub2;(CF&sub2;)&sub4;F,
-CH&sub2;(CF&sub2;)&sub4;H,
-CH&sub2;CH&sub2;(CF&sub2;)&sub4;F,
-CH&sub2;CH&sub2;(CF&sub2;)&sub4;H,
-CH&sub2;(CF&sub2;)&sub6;F,
-CH&sub2;(CF&sub2;)&sub8;H,
-CH&sub2;CH&sub2;(CF&sub2;)&sub8;F und
-CH&sub2;CH&sub2;(CF&sub2;)&sub6;H.
Das Siliconmakromonomer (b) hat die allgemeine Formel CH&sub2;=CX-COO-Q-(RMeSiO)n-Me&sub2;SiR", in der Me den Methylrest bedeutet, X für Wasserstoff oder einen Methylrest steht und n eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1 ist. Der bevorzugte Bereich für n ist 20 bis 500, weil dieser Bereich Mischungen ergibt, die besonders gut härtbar sind. R bezeichnet einen Methylrest oder einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 8 Fluoratomen. Neben Methyl kann R z.B. für 3,3,3- Trifluorpropyl, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluorhexyl usw. stehen. Q bedeutet einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, und Beispiele für Q sind Methylen, Ethylen und Propylen. R" bezeichnet einen Alkenylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und steht für Vinyl, Allyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl und Hexenyl, wobei Vinyl, Allyl und Hexenyl bevorzugt werden.
Die Copolymerisationsreaktion zwischen dem Acrylmonomer (a) und dem Siliconmakromonomer (b) läuft als alkalische Reaktion in Gegenwart eines Initiators ab. Der verwendete Polymerisationsinitiator (die Quelle für die Radikale) ist nicht kritisch. Beispiele dafür sind Organoperoxide, wie Dicumylperoxid, Di(tert.-butyl)peroxid, Benzoylperoxid oder Cumolhydroperoxid; und Azoverbindungen, wie Azobisisobutyronitril, Azobisisobutyratester, Azodibenzoyl und Tetramethyltetrazen. Azoverbindungen werden bevorzugt, weil mit ihnen die Alkenylreste in dem Siliconmakromonomer erhalten bleiben.
Diese Copolymerisationsreaktion kann mit oder ohne Lösemittel durchgeführt werden. Die Verwendung eines Lösemitteis ist sicherer und zuverlässiger, da es die Regelung der Reaktion erleichtert. Die folgenden Lösemittel werden empfohlen: aromatische Lösemittel, wie Benzol, Toluol und Xylol; aliphatische Lösemittel, wie Hexan und Heptan; Ether, wie Tetrahydrofuran und Diethylether; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol; Ketone, wie Aceton, Methylethylketon und Methylisobutylketon; Ester, wie Ethylacetat und Butylacetat; chlorierte Kohlenwasserstoffe,, wie Kohlenstofftetrachlorid, Trichlorethan und Chloroform; fluorierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Trifluormethylbenzol, 1,3-Bis(trifluormethyl)benzol, Methylpentafluorbenzol; Dimethylformamid; und Dimethylsulfoxid. Die vorgenannten Lösemittel können auch als Kombinationen von zwei oder mehr Lösemitteln verwendet werden.
Die Copolymerisationsreaktion wird bei einer Temperatur durchgeführt, bei der der Initiator zersetzt wird, und zwar solange, bis die Umwandlung der Monomeren einen gewünschten Grad erreicht hat. Diese Reaktion kann unter erhöhtem, vermindertem oder Umgebungsdruck durchgeführt werden, und es ist erwünscht, die Umwandlung der Monomeren beispielsweise durch Gaschromatographie zu verfolgen. Da die Umwandlung der Monomeren in hohem Maße von den speziellen Reaktionsbedingungen abhängt, z.B. von der Art des Initiators, der Art des Lösemittels und der Monomerenkonzentration, müssen die optimalen Bedingungen üblicherweise durch Versuch festgelegt werden.
Die in unserer Mischung verwendete Komponente (B) fungiert als Vernetzer und besteht aus einem Organohydrogenpolysiloxan, das im Durchschnitt mindestens 3 an Silicium gebundene Wasserstoffatome in jedem Molekül enthält, um ausgezeichnete Härtbarkeit zu ergeben.
Beispiele für die in der Komponente (B) vorliegenden an Silicium gebundenen organischen Reste sind solche, die nicht Alkenylreste sind, wie Alkylreste, z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Pentyl; Arylreste, wie Phenyl, Tolyl und Xylyl; und Aralkylreste, wie Benzyl und Phenylethyl. Die Seitenketten in der Komponente (B) können auch fluorhaltige organische Reste einschließen, beispielsweise Reste mit den allgemeinen Formeln CkF2k+1-R³- und CkF2k+1-R³-O-R³-, in denen R³ einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet und k eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 20. Zu den zweiwertigen Kohlenwasserstoffresten, für die R³ stehen kann, zählen Alkylenreste, wie Methylen, Ethylen, Methylmethylen, Propylen und Butylen; Arylene, wie Phenylen, Tolylen und Xylylen; Alkylenarylene, wie Methylenphenylen und Ethylenphenylen; und Arylenalkylene.
Im Interesse der Verträglichkeit mit der Komponente (A) nach der Erfindung enthält jedes Molekül der Komponente (B) vorteilhaft mindestens einen Perfluoralkyl-haltigen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Beispiele für das Organohydrogenpolysiloxan (B) sind
Trimethylsiloxy-terminierte Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymere,
Dimethylhydrogensiloxy-terminierte Methyl(perfluorbutylethyl)- siloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymere,
Trimethylsiloxy-terminierteMethyl(perfluorbutylethyl)siloxan- Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymere,
Trimethylsiloxy-terminierte Methyl(perfluorhexylethyl)siloxan- Methylhydrogensiloxan-Copolymere und
Copolymere mit Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-, Dimethylhydrogensiloxan- und SiO&sub2;-Einheiten.
Die Mischungsverhältnisse der Komponenten (A) und (B) in der Mischung nach dieser Erfindung sind nicht kritisch. Die beiden Komponenten werden jedoch so gemischt, daß man Werte von 0,2/1 bis 5/1 für das Molverhältnis von Alkenylresten in der Komponente (A) zu den an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen in der Komponente (B) erhält. Außerhalb dieses Bereiches ist die Geschwindigkeit, in der gehärtete Filme aus unserer Mischung entstehen, sehr gering, oder der aus der Mischung erzeugte gehärtete Film hat erheblich geringere Trenneigenschaften.
Die Komponente (C), die den in unserer Erfindung verwendeten Hydrosilylierungskatalysator umfaßt, ist ein Katalysator für die Vernetzung und Härtung der Komponenten (A) und (B).
Beispiele für die Komponente (C) sind fein zerteiltes Platin auf einem Kohleträger, Chloroplatinsäure, Alkohol-modifizierte Chloroplatinsäure, Olefinkomplexe der Chloroplatinsäure, Koordinationsverbindungen aus Chloroplatinsäure und Divinyldisiloxan, Platinmohr, Palladiumkatalysatoren und Rhodiumkatalysatoren. Diese Komponente sollte in katalytischer Menge zugesetzt werden, d.h. im Bereich von 0,1 bis 100 Gewichtsteilen auf 1 Million Gewichtsteile der Komponente (A).
Die Komponente (D) dieser Erfindung, die den Inhibitor für den Hydrosilylierungskatalysator umfaßt, wird verwendet, um die Stabilität unserer Mischung bei Raumtemperatur zu verbessern, indem sie die katalytische Aktivität des Hydrosilylierungskatalysators bei Raumtemperatur inhibiert. Beispiele für die Komponente (D) sind Alkinylalkohole, wie 3-Methyl-1-butin-3- ol, 3,5-Dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3-Methyl-1-pentin-3-ol und Phenylbutinol oder 3-Methyl-3-penten-1-in, 3,5-Dimethyl-1-hexin- 3-en, Cyclotetra(methylvinylsiloxan), Bis(2-methoxyisopropyl)- maleat und Benzotriazol.
Die Mischung nach dieser Erfindung kann gewünschtenfalls mit einem organischen Lösemittel verdünnt werden. Beispiele für das organische Lösemittel sind Ether, wie Tetrahydrofuran; Ketone, wie Methylisobutylketon; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Trifluortoluol und Hexafluorxylol; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Trichlorethylen, Perchlorethylen, 1,1,1-Trichlorethan, Dichlorethan und 1,1,2-Trichlortrifluorethan; Chlorfluorkohlenwasserstoffe, wie CHCl&sub2;CF&sub3; (HCFC123) und CH&sub3;CCl&sub2;F(HCFCl41b); und fluorierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Trifluormethylbenzol, 1,3-Bis(trifluormethyl)benzol und Methylpentafluorbenzol. Die Verwendung eines organischen Lösemittels wird bevorzugt im Hinblick auf die damit zusammenhängenden Verbesserungen der Lagerstabilität der Mischungen und der Beschichtbarkeit verschiedener Substrate.
Die Mischung nach der Erfindung wird hergestellt, indem man (A) - (D) oder die Komponenten (A) - (D) mit einem organischen Lösemittel bis zur Homogenität mischt. Es können jedoch auch verschiedene Zusatzstoffe mitverwendet werden, soweit der Zweck der Erfindung dadurch nicht beeinträchtigt wird. Diese Zusatzstoffe sind anorganische Füller, wie pyrogenes Siliciumdioxid, gefälltes Siliciumdioxid, geschmolzenes Siliciumdioxid, Siliciumdioxid-Kügelchen, Ruß, Glimmer, Talkum, Calciumcarbonat, Glasfasern, Eisenoxid, Titanoxid, Alumiumoxid, Aluminiumhydroxid und Diatomeenerde; Öle, wie Siliconöle, Mineralöle und Kohlenwasserstofföle; ebenso wie Farbstoffe, färbende Pigmente, Oxidationsinhibitoren, Hitzestabilisatoren und flammwidrige Zusätze.
Die härtbare Polymermischung nach der Erfindung bildet einen gehärteten Film mit niedriger Oberflächenspannung auf der Oberfläche verschiedener Substrate, wie Glas, Metall, Papier, Kunststoffilmen, Geweben usw., wenn sie nach dem Aufbringen erhitzt wird. Das Erhitzen wird zweckmäßig 20 Sekunden bis 30 Minuten bei Temperaturen von 120ºC bis 150ºC durchgeführt. Der entstehende gehärtete Film hat eine niedrige Oberflächenspannung. Die vorliegende Erfindung stellt daher einen gehärteten Film zur Verfügung, der eine ausgezeichnete Trennwirkung und ebenso eine ausgezeichnete wasser- und ölabweisende Wirkung zeigt. Weiterhin hat der aus unserer härtbaren Polymermischung entstehende gehärtete Film ausgezeichnete Trenneigenschaften gegenüber auf Druck ansprechenden Klebern und insbesondere gegenüber auf Druck ansprechenden Klebern auf Siliconbasis.
Unsere härtbare Polymermischung ist wegen ihrer Eigenschaft, zu einer Beschichtung mit niedriger Oberflächenspannung zu härten, für die Herstellung von gehärteten Trennfilmen brauchbar, die wasser- und/oder ölabweisend sind.

Beispiele

Die Erfindung wird in der Folge durch Arbeitsbeispiele genauer erläutert, in denen "Teile" "Gewichtsteile" bedeuten, die Viskosität der bei 25ºC gemessene Wert ist und Me den Methylrest bezeichnet.

Beispiel 1

Die folgenden Bestandteile wurden gemischt und auf 90ºC erhitzt: 100 g einer Mischung von Acrylmonomeren mit den Formeln CH&sub2;=CH-COOC&sub2;H&sub4;(CF&sub2;)mF, in denem m = 6, 8, 10 und 12 ist, 10 g Siliconmakromonomer mit der Formel CH&sub2;=CHCOOC&sub2;H&sub4;-(CF&sub3;C&sub2;H&sub4; Si- MeO)n-Me&sub2;SiCH=CH&sub2;, in der der Durchschnittswert für n gleich 50 war, und 100 g Methylisobutylketon. Darauf wurden 0,2 g Azobisisobutyronitril zugesetzt, und die Mischung wurde weitere 6 Stunden unter Rühren erhitzt. Durch Zusatz von 300 g Methanol wurde danach das Polymer ausgefällt, abgetrennt und als Syntheseprobe 1 bezeichnet.
Die folgenden Bestandteile wurden in 494 Teilen 1,3-Bis(trifluormethyl)benzol gelöst: 100 Teile der Syntheseprobe 1, 3 Teile Dimethylhydrogensiloxy-terminiertes Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-methylhydrogensiloxan-Copolymer mit einer Viskosität von 20 mPa.s (Centipoise) und 1 Teil Cyclotetra(methylvinylsiloxan). Dann wurde eine härtbare Polymermischung hergestellt, indem eine solche Menge des Komplexes aus Chloroplatinsäure und Divinyltetramethyldisiloxan zugesetzt wurde, daß der Gehalt an Platinmetall 500 ppm betrug. Diese Mischung wurde auf die Oberfläche einer Glasplatte aufgebracht und 3 Minuten auf 150ºC erhitzt, wodurch ein gehärteter Film entstand. Die Kontaktwinkel von Wasser, Methyleniodid und n-Hexadecan auf diesem gehärteten Film wurden nach der Tropfenmethode gemessen, wobei ein Kontaktwinkel-Meßgerät von Kyowa Kaimen Kagaku Kabushiki Kaisha verwendet wurde. In jedem Fall wurden die Messungen mit 10 Tropfen durchgeführt, und der angegebene Wert für den Kontaktwinkel ist der Durchschnitt aus den 10 Messungen. Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten.

Beispiel 2

Die folgenden Bestandteile wurden gemischt und auf 90ºC erhitzt: 100 g Perfluoroctylethylmethacrylat, 10 g Siliconmakromonomer mit der Formel CH&sub2;=CHCOOC&sub2;H&sub4;-(Me&sub2;SiO)n-Me&sub2;SiCH=CH, in der der Durchschnittswert von n gleich 80 war, und 100 g 1,3- Bis(trifluormethyl)benzol. Darauf wurden 0,2 g Azobisisobutyronitril zugesetzt, und die Mischung wurde weitere 6 Stunden unter Rühren erhitzt. Danach wurde das Polymer durch Zusatz von 300 g Methanol ausgefällt und gewonnen und als Syntheseprobe 2 bezeichnet.
Die folgenden Bestandteile wurden in 494 Teilen 1,3-Bis(trifluormethyl)benzol gelöst: 100 Teile der Syntheseprobe 2, 3 Teile Trimethylsiloxy-terminiertes Dimethylsiloxan-methylhydrogensiloxan-Copolymer mit einer Viskosität von 3 mPa.s (Centipoise) und 1 Teil Cyclotetra(methylvinylsiloxan). Dann wurde eine härtbare Polymermischung hergestellt, indem eine solche Menge des Komplexes aus Chloroplatinsäure und Divinyltetramethyldisiloxan zugesetzt wurde, daß der Platingehalt 500 ppm betrug. Diese Mischung wurde auf die Oberfläche einer Glasplatte aufgebracht und 3 Minuten auf 150ºC erhitzt, wodurch ein gehärteter Film entstand. An diesem gehärteten Film wurden Kontaktwinkelmessungen wie in Beispiel 1 durchgeführt, und die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:

Beispiel 3

Eine härtbare Polymermischung, hergestellt wie in Beispiel 2, wurde in einer Menge von 0,2 g/m² auf die Oberfläche eines Polyethylenfilms aufgebracht, und durch Erhitzen auf 150ºC für 3 Minuten wurde ein gehärteter Film erhalten.
Die Oberfläche dieses gehärteten Films wurde dann mit einem auf Druck ansprechenden Kleber auf Siliconbasis vom Typ der auf der Grundlage einer Dimethylpolysiloxan-Additionsreaktion erhältlichen Kleber (SD4580 von Dow Corning Toray Silicone Company, Limited, Japan) beschichtet, worauf der Film 3 Minuten auf 100ºC erhitzt wurde. Auf die behandelte Oberfläche wurde ein Polyethylenfilm (Lumilar S-10 von Toray Kabushiki Kaisha, Japan) als Trägerfolie aufgebracht. Durch Alterung während eines vorgeschriebenen Zeitraumes bei 25ºC unter einer Belastung von 20 g/cm² wurde eine Meßprobe hergestellt. Die Meßprobe wurde dann zur Herstellung von Testkörpern in Streifen mit einer Breite von 2,5 cm geschnitten. Der Trägerfilm wurde bei 180ºC und einer Abziehgeschwindigkeit von 0,3 m/Minute in einem Zugtestapparat leicht abgezogen. Nach diesem Abziehtest wurde der Testkörper auf eine Edelstahlplatte gedrückt, und die Kraft (in g), die erforderlich war, um den Testkörper von dem Edelstahl abzuziehen, wurde gemessen (180º, Abziehgeschwindigkeit = 0,3 m/ Minute). Diese Kraft war dieselbe wie die Kraft, die erforderlich war, um ein unbehandeltes Vergleichsband abzuziehen. Dies zeigte, daß die Haftfestigkeit nicht durch Wanderung von Silicon gelitten hatte.

Claims

1. Härtbare Polymermischung, welche umfaßt:

(A) ein fluorhaltiges Polymer, das mindestens 2 Alkenylreste in jedem Molekül enthält, wobei das Polymer erhalten wurde durch Copolymerisation von

(a) einem Acrylmonomer mit der allgemeinen Formel

CH&sub2; =CX-COOR',

in der X ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Wasserstoff und einem Methylrest besteht, und R' einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen bezeichnet, der mindestens einen Rest -CF&sub2;- enthält, und

(b) einem Siliconmacromonomer mit der allgemeinen Formel

CH&sub2; =CX-COO-Q-(RMeSiO)n-Me&sub2;SiR",

in der X die zuvor definierte Bedeutung hat, Q einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bezeichnet, R ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus dem Methylrest und fluorhaltigen einwertigen Kohlenwasserstoffresten mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen besteht, Me einen Methylrest wiedergibt, R" einen Alkenylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet und n eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 1 ist;

(B) eine Menge eines Organohydrogenpolysiloxans, das mindestens 3 an Silicium gebundene Wasserstoffatome in jedem Molekül enthält, die ausreicht, um ein Molverhältnis von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen in (B) zu Alkenylresten in (A) von 0,2:1 bis 5:1 zu ergeben;

(C) 0,1 bis 100 Teile eines Hydrosilylierungskatalysators auf eine Million Gewichtsteile der Komponente (A); und

(D) einen Inhibitor für den Hydrosilylierungskatalysator.

2. Mischung nach Anspruch 1, wobei R' in der Komponente (a) ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus den Strukturen

-CH&sub2;(CF&sub2;)&sub4;F,

-CH&sub2;(CF&sub2;)&sub4;H,

-CH&sub2;CH&sub2;(CF&sub2;)&sub4;F,

-CH&sub2;CH&sub2;(CF&sub2;)&sub4;H,

-CH&sub2;(CF&sub2;)&sub6;F,

-CH&sub2;(CF&sub2;)&sub8;H,

-CH&sub2;CH&sub2;(CF&sub2;)&sub8;F und

-CH&sub2;CH&sub2;(CF&sub2;)&sub6;H

besteht.

3. Mischung nach Anspruch 2, wobei R in der Komponente (b) ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus 3,3,3-Trifluorpropyl-, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluorhexyl- und Methylresten besteht.

4. Mischung nach Anspruch 3, wobei R" in der Komponente (b) ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Vinyl-, Allyl- und Hexenylresten besteht.

5. Mischung nach Anspruch 4, wobei n in der Komponente (b) bis 500 beträgt und wobei Q in der Komponente (b) ausgewählt ist aus Methylen-, Ethylen- und Propylenresten.

6. Mischung nach Anspruch 5, wobei das Organohydrogenpolysiloxan (B) ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxyresten, Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymeren mit endständigen Dimethylhydrogensiloxyresten, Methyl(perfluorbutylethyl)siloxan-Dimethylsiloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxyresten, Methyl(perfluorhexylethyl)siloxan-Methylhydrogensiloxan-Copolymeren mit endständigen Trimethylsiloxyresten und Copolymeren aus Methyl(perfluorbutylethyl)siloxaneinheiten, Dimethylhydrogensiloxaneinheiten und SiO&sub2;-Einheiten besteht.

7. Mischung nach Anspruch 1, weiterhin ein organisches Lösemittel enthaltend.

8. Substrat, beschichtet mit der gehärteten Mischung nach Anspruch 1