DE69308753T2

DE69308753T2 - Thermisches Aufzeichnungsverfahren

Info

Publication number: DE69308753T2
Application number: DE69308753T
Authority: DE
Inventors: Roland Francois Beels; Luc Herwig Leenders; Wolfgang Podszun; Carlo Alfons Uyttendaele; Herman Jozef Uytterhoeven; Haute Robert Cyriel Van
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1992-11-17
Filing date: 1993-11-02
Publication date: 1997-10-16
Anticipated expiration: 2013-11-03
Also published as: DE69308753D1; US5380607A; EP0599368B1; JPH06266067A; EP0599368A1

Description

1. Bereich der Erfindung.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein thermisches Bildaufzeichnungsverfahren und für den Gebrauch in diesem Verfahren geeignete Materialien.

2. Hintergrund der Erfindung.

Die thermische Bildaufzeichnung oder Thermografie ist ein Aufzeichnungsverfahren, in dein Bilder durch den Gebrauch von bildmäßig modulierter thermischer Energie erzeugt werden.
In der Thermografie sind zwei Annäherungen bekannt :
1. Direkte thermische Erzeugung eines sichtbaren Bildmusters durch bildmäßige Erhitzung eines Aufzeichnungsmaterials, das Stoffe enthält, deren Farbe oder optische Densität sich durch chemische oder physikalische Vorgänge ändert.
2. Bildung eines sichtbaren Bildmusters durch Übertragung einer farbigen Substanz von einem bildmäßig erhitzten Donorelement auf ein Empfangselement.
Eine Übersicht von "direkten thermischen" Bildaufzeichnungsverfahren findet man im Werk "Imaging Systems" von Kurt I. Jacobson-Ralph E. Jacobson, The Focal Press - London und New York (1976), Kapitel VII unter dem Titel "7.1 Thermography". Bei der Thermografie handelt es sich um Materialien, die nicht lichtempfindlich, aber wärmeempfindlich sind. Bildweise angebrachte Wärme reicht aus, um in einem wärmeempfindlichen Bildaufzeichnungsmaterial eine sichtbare Änderung hervorzurufen.
Gemäß einer direkten thermischen Ausführungsform, wobei eine physikalische Änderung auftritt, benutzt man ein Aufzeichnungsmaterial mit einem farbigen Träger oder einem Träger, der mit einer farbigen Schicht überzogen ist, die selber mit einer opaken Weißlicht reflektierenden Schicht überzogen ist, die zu einer klaren transparenten Form schmelzen kann, wobei der farbige Träger nicht länger maskiert ist. Physikalische thermografische Systeme, die mit einer solchen Art Aufzeichnungsmaterial arbeiten, sind auf den Seiten 136 und 137 des obengenannten Werkes von Kurt I. Jacobson et al beschrieben.
Die meisten der "direkten" thermografischen Aufzeichnungsmaterialien sind aber des chemischen Typs. Bei Erhitzung auf eine bestimmte Umwandlungstemperatur findet eine unumkehrbare chemische Reaktion statt und wird ein Farbbild erstellt.
Eine große Gruppe von chemischen thermografischen Systemen arbeitet mit wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die zwei farbstoffbildende Reagenzien enthalten, von denen eines im Bereich zwischen 60 und 120ºC schmilzt und dabei mit dem anderen Reagens in Kontakt kommt. Gemäß einer anderen Ausführungsform ist eines der farbstoffbildenden Reagenzien in einer schmelzbaren Mikrokapselhülle enthalten oder wird es durch eine schmelzbare Sperrschicht vom anderen Reagens getrennt gehalten, wobei die geschmolzene Sperrschicht nicht länger den direkten Kontakt der farbstoffbildenden Reaktionsteilnehmer verhindert.
Es ist eine große Vielfalt an chemischen Systemen vorgeschlagen worden, von denen man bestimmte Beispiele auf den Seiten 138 und 139 des obengenannten Werkes von Kurt I. Jacobson et al. und im Werk "Specialty papers for thermal imaging", Proceedings of White Papers & 0ffice Automation Conference, MA, 1989, von A. S. Diamond, findet.
Der thermische Farbstoffübertragungsdruck ist ein Aufzeichnungsverfahren, bei dem ein Farbstoffdonorelement verwendet wird, das mit einer Farbstoffschicht versehen ist, aus der farbige Bereiche oder einverleibter Farbstoff durch Anwendung von Wärme in ein Muster, das normalerweise von elektronischen Informationssignalen gesteuert wird, auf ein damit im Kontakt befindliches Empfangselement übertragen werden bzw. wird.
In einer Ausführungsform erfolgt die Herstellung von Farbbildern durch Übertragungsdruck mit thermischen Tinten, wobei die elektrischen Widerstände einer Druckkopfmatrix in Kontakt mit einem dünnen thermisch stabilen Harzträger selektiv erregt werden, wobei der Harzträger auf seiner gegenüberliegenden Seite eine sogenannte Farbschicht enthält, von der ein Farbstoff thermisch auf ein Empfangsmaterial übertragen werden kann.
In einer anderen Ausführungsform, bekannt als anschlagfreies Widerstandsbanddrucken (siehe Progress in Basic Principles of Imaging Systems - Proceedings of the International Congress of Photographic Science Köln, 1986, herausgegeben von Friedrich Granzer und Erik Moisar - Friedr. Vieweg & Sohn - Braunschweig/Wiesbaden, Journal of Imaging Technology, Band 12, Nr. 2, April 1986, S. 100-110 und Journal of Imaging Science - Band 33, Nr. 1, Januar/Februar 1989, S. 7) wird durch eine Elektrodenmatrix elektrischer Strom pixelweise in ein Widerstandsband, das auf seiner anderen Seite mit einem thermisch übertragbaren Färbstoff überzogen ist, injiziert.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform, bekannt als laserinduzierte thermische Farbstoffübertragung (siehe z.B. die US-P 4 876 235) benutzt man ein Farbstoffdonorelement, das einen thermisch übertragbaren Farbstoff und eine feinverteilte, durch die Absorption von Laserlicht erhitzte Substanz enthält. Beim Gebrauch eines Infrarotlicht emittierenden Lasers und eines ein Infrarotlicht absorbierendes Material enthaltenden Farbstoffdonorelements wird in diesem Element durch das absorbierte Infrarotlicht Konvektionswärme erstellt (siehe z.B. die US-P 4 912 083).
Die Bildsignale zum Modulieren des Laserstrahlenbündels oder des Elektrodenstroms werden direkt erhalten, z.B. aus optoelektronischen Abtastvorrichtungen oder aus einem Zwischenspeicher, z.B. einer Magnetscheibe oder einem Magnetband oder einer optischen Scheibe, eventuell verbunden mit einer Digitalbild-Arbeitsstation, in der die Bildinformation verarbeitet werden kann, um besonderen Bedürfnissen entgegen zukommen.
Gemäß einer rezenteren Ausführungsform, siehe z.B. die US-P 4 908 631, benutzt man einen Ultraschall-Pixeldrucker, um die benötigte thermische Energie auf ein Farbstoffdonorelement anzubringen, wodurch der Farbstoff schmelzen und/oder sublimieren und auf ein Empfangselement übertragen wird.
Obwohl thermische Farbstoffübertragungsverfahren hauptsächlich für die Herstellung von Mehrfarbenbildern angewandt werden, sind sie ebenfalls für die Herstellung von monochromen Bildern, einschließlich Schwarzbildern, geeignet, was bedeutet, daß Schwarzweiß- und/oder Farbabzüge durch Drucken mit einem geeigneten Farbstoffdonorelement erhalten werden können.
Die direkte thermische Bildaufzeichnung und die thermische Farbstoffübertragung werden für die Herstellung von sowohl Reflexionsabzügen (mit einem opaken Weißlicht reflektierenden Hintergrund) als Transparenten eingesetzt. Monochrome oder Schwarzweißtransparente werden im medizinischen Diagnostik weitverbreitet in Prüfungstechniken mit Lichtkasten eingesetzt.
Für die Herstellung von Schwarzweißabzügen benutzt man Farbstoffdonorelemente mit einem schwarzen Farbstoffbereich. Statt eines schwarzen Farbstoffs kann ebenfalls eine Mischung von Farbstoffen benutzt werden, wobei die Mischung derart zusammengesetzt ist, daß ein neutrales schwarzes Übertragungsbild erhalten wird. Ein Schwarzbild kann selbstverständlich ebenfalls dadurch erhalten werden, daß verschiedene Farbstoffbereiche in Register aufeinander gedruckt werden. Dieses Verfahren ist aber weniger geeignet, weil es zeitaufwendig ist und längere Donorelemente erfordert.
Die optische Densität von durch das thermische Übertragungsverfahren hergestellten Transparenten ist ziemlich niedrig und beträgt in den meisten kommerziellen Systemen - trotz der Anwendung von speziell für Drucktransparente entwickelten Donorelementen - nur 1 bis 1,2 (gemessen durch den Macbeth Quantalog Densitometer Typ TD 102). In vielen Anwendungsbereichen ist aber eine erheblich höhere Transmissionsdensität erforderlich. Im Bereich des medizinischen Diagnostiks ist beispielsweise eine maximale Transmissionsdensität von wenigstens 2,5 erwünscht.
Eine Methode zum Erhöhen der Densität eines übertragenen Bildes besteht darin, daß man lediglich die Menge Farbstoff im Farbstoffdonorelement und dabei ebenfalls die zum Übertragen des Farbstoffs benötigte Energiemenge steigert. Diese Methode ist aber kostspielig in bezug auf Materialien und Energie. Darüber hinaus ist es schwierig, größere Mengen Farbstoff in die Farbstoffbindemittelschicht einzuarbeiten, ohne die Stabilität des Farbstoffdonorelements zu beeinträchtigen. Falls das Farbstoffverhältnis in der Farbstoff- Bindemittelschicht erhöht ist, hat der Farbstoff ja die Neigung, während der Aufbewahrung des Farbstoffdonorelements zu kristallisieren, und ein erhöhter Farbstoffgehalt bringt das Risiko mit sich, daß die wärmeempfindliche Donorschicht in einem aufgewickelten Aufzeichnungsdonormaterial an der Rückseite ihres Trägers kleben wird, wodurch der thermische Druckkopf während des Druckvorgangs verschmutzt werden kann.
Eine Erhöhung der zum thermischen Druckkopf zugeführten Energie kann im allgemeinen zu einer Verformung des Empfangsbogens führen, dadurch den Durchgang des Farbstoffdonorelements in Kontakt mit dem thermischen Kopf behindern und somit einen schnelleren Verschleiß der Widerstandselemente des thermischen Kopfes verursachen.
Eine andere Methode zum Erhöhen der Densität eines übertragenen Bildes besteht darin, die Menge Bindemittel im Farbstoffdonorelement zu erniedrigen, dabei die Weglänge des diffundierenden Farbstoffs zu verkürzen und die Effizienz der Farbstoffübertragung zu erhöhen. Eine solche Methode kann aber die langfristige Stabilität des Farbstoffdonorelements beeinträchtigen. Bei anderen Methoden zum Erhöhen der Densität des übertragenen Bildes benutzt man neue Farbstoffe, die die thermische Farbstoffübertragung effizienter machen und/oder benutzt man Substanzen, z.B. thermische Lösungsmittel, die die Übertragung der Farbstoffe effizienter machen. Auch eine solche Verfahrensweise kann aber die langfristige Stabilität des Farbstoffdonorelements beeinträchtigen.
In der US-P 4 833 124 ist ein Verfahren beschrieben, in dem die Densität dadurch erhöht wird, daß zweimal oder noch mehrere Male in Register auf einer Seite eines Empfangsbogens gedruckt wird. Leider hat dieses Verfahren aber verschiedene wichtige Nachteile. So ist eine erhebliche Länge Donorelement benötigt und wird mehr Abfall produziert. Dieses Verfahren ist sehr zeitaufwendig, weil sich der Empfangsbogen mehrmals vor dem thermischen Druckkopf vorbeibewegt. Überdies kann nur eine beschränkte Erhöhung der Densität erzielt werden, weil die Farbstoffbildempfangsschicht des Empfangsbogens größtenteils durch den beim ersten Durchgang übertragenen Farbstoff gesättigt ist und als Folge dieser Farbstoffsättigung beim zweiten Durchgang und gegebenenfalls bei weiteren Durchgängen viel weniger Farbstoff aufnehmen wird. Weiterhin wird der schon übertragene Farbstoff beim zweiten Durchgang und gegebenenfalls bei weiteren Durchgängen vor dem thermischen Druckkopf teilweise wieder in die Farbstoffschicht überdiffundieren. Folglich wird die Densität des übertragenen Farbstoffbildes beim zweiten Durchgang und insbesondere bei den darauffolgenden Durchgängen nur in beschränktem Maße gesteigert.
Es ist wünschenswert, ein thermografisches System zu verschaffen, mit dem die optische Densität der durch ein thermisches Farbstoffübertragungsverfahren erhaltenen Bilder gesteigert werden kann, ohne daß dabei die obenerwähnten Nachteile auftreten.

3. Gegenstände und Zusammenfassung der Erfindung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein thermisches mit einem Donorelement und einem Empfangselement arbeitenden Bildaufzeichnungsverfahren, in dem ein Empfangselement benutzt wird, dessen optische Bilddensität entsprechend dem thermisch übertragenen Bildmaterial, das durch während seiner thermischen Übertragung angewandten Wärme übertragen ist, gesteigert werden kann.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind für den Gebrauch in einem solchen Verfahren geeignete Empfangselemente.
Weitere Gegenstände und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden aus der nachfolgenden Beschreibung und den nachstehenden Beispielen ersichtlich.
Die vorliegende Erfindung verschafft ein thermisches Bildaufzeichnungsverfahren, in dem ein Donorelement bildmäßig erhitzt und dadurch aus diesem Donorelement Farbstoff auf ein damit in Kontakt stehendes Empfangselement übertragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Empfangselement vor der bildmäßigen Erhitzung in einer Schicht wenigstens eine Substanz enthält, die unter dem Einfluß der bei der Übertragung des Farbstoffs angewandten Wärme einer Änderung unterzogen wird, wobei die optische Densität gesteigert wird.
Ein für den Gebrauch im erfindungsgemäßen thermischen Bildaufzeichnungsverfahren geeignetes Empfangselement enthält einen Träger, der auf wenigstens einer Seite in einer Bindemittelschicht wenigstens eine Substanz enthält, die durch eine thermisch ausgelöste chemische Reaktion die optische Densität entsprechend einem Muster von einem thermisch auf das Empfangselement übertragenen Farbstoff steigert, und wobei die Bindemittelschicht als äußerste Empfangsschicht dient oder gegebenenfalls mit Hilfe einer Haftschicht mit einer äußersten Empfangsschicht überzogen ist, die durch z.B. Sublimation oder aus einer Schmelze thermisch übertragenen Farbstoff aufnehmen kann.

4. Detaillierte Beschreibung der Erfindung.

In einer ersten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt die bildmäßige Übertragung des Farbstoffs auf das Empfangselement (Bogen, Band oder Bahn) durch Joule- Effekt-Erhitzung, wobei selektiv erregte elektrische Widerstände einer Druckkopfmatrix in Kontakt mit einem dünnen thermisch stabilen Harzträger eines (gegebenenfalls auf der Rückseite mit einer hitzebeständigen Schicht überzogenen) Donorelements (Bogen, Band oder Bahn), auf dem der Farbstoff (z.B. schmelzbarer oder sublimierbarer Farbstoff oder schmelzbares oder sublimierbares Farbstoffgemisch) in einer polymeren Bindemittelschicht oder Wachsbindemittelschicht enthalten ist, benutzt werden. Das mit der polymeren oder Wachsbindemittelschicht in Kontakt gehaltene Empfangselement empfängt bildmäßig eine bestimmte Menge des Farbstoffs und gegebenenfalls auch das polymere Bindemittel oder Wachsbindemittel. Die thermische Energie der erregten elektrischen Widerstände erreicht nach der Erhitzung des Donorelements das Empfangselement und erhitzt darin eine Bindemittelschicht, die eine chemische Zusammensetzung von Substanzen enthält, die durch die thermisch aktivierte Reaktion eine Änderung der Farbe hervorrufen. Das chemisch erstellte Bild ist in Register mit dem thermisch übertragenen Bild und erhöht dessen optische Densität. Das chemisch erstellte Bild kompensiert die unzureichende Densität des aus übertragenem Farbstoff bestehenden Bildes und/oder ändert dessen Farbschleier.
Thermische Druckköpfe, die zum Übertragen von Farbstoff von Farbstoffdonorelementen auf einen erfindungsgemäßen Empfangsbogen eingesetzt werden können, sind handelsüblich. Geeignete thermische Druckköpfe sind z.B. ein Fujitsu Thermal Head (FTP-040 MCS001), ein TDK Thermal Head F415 HH7-1089, ein Rohm Thermal Head KE 2008-F3 und ein Kyocera Thermal Head KST- 219-12-12MPG 27.
Bei der Erzeugung von monochromen Bildern weist die durch die chemische Reaktion erhaltene Farbe nicht notwendigerweise denselben Schleier wie das thermisch übertragene Bild auf. Zur Bildung von Schwarzbildern können die Farbe des thermisch übertragenen Bildes und die Farbe des chemisch erzeugten Bildes komplementär sein, z.B. Blau und Gelb.
Die Farbe und optische Densität des Hintergrundes der thermisch erhaltenen Bilder sollen kontrastierend genug sein, um das Bild visuell und/oder durch maschinelles Lesen detektieren zu können.
In einer besonderen Ausführungsform der bildmäßigen elektrischen Joule-Effekt-Erhitzung des Farbstoff- Donorelements bildet der Träger des Farbstoffdonorelements oder ein darauf angebrachtes Außenschichtverband ein elektrisch beständiges Bandelement, das z.B. aus einer Mehrschichtenstruktur eines mit Kohlenstoff geladenen und mit einem dünnen Aluminiumfilm überzogenen Polycarbonats besteht. Der Strom wird in das Widerstandsband injiziert, indem man eine Druckkopfelektrode elektrisch adressiert und dabei eine stark örtliche Erhitzung des Bandes unter der relevanten Elektrode erstellt. Die Tatsache, daß die Wärme in diesem Fall direkt im Widerstandsband erzeugt wird und folglich das bewegende Band (und nicht die Druckköpfe) erhitzt wird, erbringt ein inhärenten Vorteil in Form der Druckgeschwindigkeit. Wenn man die thermische Druckkopf- Technologie anwendet, erhitzen sich die unterschiedlichen Elemente des thermischen Druckkopfes, die abkühlen müssen, bevor der Kopf ohne Kopiereffekt in einer folgenden Stellung druckbereit ist.
In einer zweiten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden das Farbstoffdonorelement und das in engem Kontakt damit stehende Empfangselement durch ein bildmäßig moduliertes Laserstrahlenbündel erhitzt. So benutzt man zum Beispiel bildmäßig moduliertes Laserlicht in Kombination mit einem Farbstoffdonorelement, das einen thermisch übertragbaren Farbstoff und gegebenenfalls eine durch Absorption von Laserlicht erhitzte, feinverteilte Substanz enthält.
Das Empfangselement enthält gegebenenfalls Licht in Wärme umwandelnde Substanzen, z.B. Infrarotlicht absorbierende Substanzen.
In einer besonderen mit Infrarotlaserlicht arbeitenden Ausführungsform benutzt man ein Farbstoffdonorelement, das wenigstens eine thermisch übertragbare, Infrarotlicht absorbierende Substanz und eine thermisch übertragbare Farbsubstanz enthält, wobei die thermisch übertragbare, Infrarotlicht absorbierende Substanz zusammen mit der Farbsubstanz bildmäßig auf ein Empfangselement übertragen wird und die übertragene Infrarotlicht absorbierende Substanz auf dem Empfangselement ein Infrarotlicht absorbierendes Muster bildet. In dieser Ausführungsform wird das Empfangselement, nachdem darauf der Farbstoff und die Infrarotlicht absorbierende Substanz übertragen sind, gleichmäßig mit Infrarotlicht von z.B. einem Infrarotlichtlaser belichtet und wird das schon ein übertragenes Farbbild enthaltende Empfangselement dabei zusätzlich entsprechend dem übertragenen Infrarotlicht absorbierenden Material erhitzt, wobei die optische Densität des Empfangselements noch über der Densität, die schon durch die gleichzeitige Übertragung von Farbstoff auf das Empfangselement und die farbbildende Reaktion darin erzielt ist, erhöht wird. Die Infrarotlicht absorbierenden Substanzen können ebenfalls in das Empfangselement eingearbeitet werden. Die Wärme wird dann im Empfangselement erzeugt und auf das damit in Kontakt stehende Farbstoffdonorelement übertragen, wobei Farbsubstanzen übertragen werden.
Der Gebrauch eines Infrarotlichtlasers und eines ein Infrarotlicht absorbierendes Material enthaltenden Farbstoffdonorelements ist z.B. in der US-P 4 912 083 beschrieben. Geeignete Infrarotlicht absorbierende Farbstoffe für die thermische laserinduzierte Farbstoffübertragung sind z.B. in der US-P 4 948 777 beschrieben.
Das bildmäßig emittierte Laserlicht soll nicht unbedingt Infrarotlaserlicht sein, da die Leistung eines Lasers im Bereich des sichtbaren Lichts und sogar im Ultraviolettbereich so stark sein kann, daß bei der Absorption des Laserlichts im Farbstoffdonorelement genügend Wärme erzeugt wird. In einer dritten Ausführungsform erfolgt die bildmäßige Erhitzung des Donorelements durch eine pixelweise modulierte Ultraschallbehandlung, wobei z.B. ein Ultraschall-Pixeldrucker benutzt wird, wie z.B. in der US-P 4 908 631 beschrieben.
Nachstehend folgen Beispiele für thermisch aktivierbare chemische Farbreaktionen zur Anwendung in einem erfindungsgemäßen thermischen Bildaufzeichnungsverfahren.
In einem ersten Beispiel benutzt man ein thermisch aktivierbares Diazosystem in einem Farbstoffempfangselement, in dem der Kuppler und/oder die Base, die zur Bildung eines Farbstoffes durch Reaktion mit einem Diazoniumsalze benötigt sind, in chemisch blockierter Form vorliegen, aus der sie durch Erhitzung freigesetzt werden können, um dann mit dem Diazoniumsalz im selben Empfangselement zu reagieren. Nach der bildmäßigen Erhitzung des Empfangselements entsprechend dem Bild der thermisch übertragenen Farbsubstanz (Farbstoff) wird das Empfangsmaterial gleichmäßig an Ultraviolettstrahlung belichtet, um restliches, nicht reagiertes Diazoniumsalz zu vernichten, wobei das mit einem Bild versehene Empfangsmaterial nicht länger imstande ist, in den Hintergrundbereichen des übertragenen Bildes einen Farbstoff zu entwickeln.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform enthält das Empfangselement ein Diazosystem, in dem das Diazoniumsalz eingekapselt ist. Eine thermisch induzierte Durchdringung der Kapsel ermöglicht eine Reaktion des Diazoniumsalzes mit einem Kuppler und einer Base außerhalb der Kapseln, wodurch Farbbildung ausgelöst wird. Nach der bildmäßigen Erhitzung des Empfangselements entsprechend dem Bild der thermisch übertragenen Farbsubstanz wird das Empfangsmaterial gleichmäßig an Ultraviolettstrahlung belichtet, um restliches, nicht reagiertes Diazoniumsalz in den Kapseln zu vernichten, wobei das mit einem Bild versehene Empfangsmaterial nicht länger imstande ist, Farbstoff zu bilden und die Hintergrundbereiche des übertragenen Bildes nicht mehr gefärbt werden können.
In einem zweiten Beispiel enthält ein Farbstoffempfangselement einen Leukofarbstoff in einer Bindemittelschicht und einen wärmeempfindlichen Säurevorläufer oder eine feste schmelzbare Säure in einer anderen Bindemittelschicht, wobei die Säure unter der Einwirkung von Wärme zum Leukofarbstoff durchdringen und damit einen Farbstoff bilden wird. Ein eine solche Bindemittelschicht enthaltendes Material ist in der deutschen Auslegeschrift (DE- OS) 24 43 349 beschrieben, und geeignete Säuren und Leukobasen sind z.B. in der US-P 3 957 288 beschrieben.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform ist der säureempfindliche Leukofarbstoff, ebenfalls Leukobase genannt, in Mikrokapseln eingekapselt, die die Leukobase(n) in unerhitztem Zustand von einer gleichmäßigen Säurematrix abschirmen. Die thermisch induzierte Durchdringung der Kapselwänder ermöglicht eine Reaktion der Leukobase(n) mit der Säure der umgebenden Matrix, wodurch Farbbildung ausgelöst wird.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform werden die Leukobase und die Säure oder ein wärmeempfindlicher Säurevorläufer vor der bildmäßigen Erhitzung z.B. durch eine polymere Sperrschicht, durch die die Säure bei Erhitzung diffundieren kann, separat gehalten.
Beispiele für Farbstoffvorläufer des Carbinolleukobasentyps, die in Kombination mit einer als Farbentwickler dienenden Säureverbindung benutzt werden, sind in der US-P 3 957 288 beschrieben.
Andere Beispiele für nutzbare Farbstöffvorläufer sind Triarylmethanlactonverbindungen wie 3,3-Bis(p- dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalogenid, 3,3-Bis(p- dimethylaminophenyl)-phthalogenid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)- 3-(1,2-dimethylindol-3-yl)-phthalogenid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)-phthalogenid, 3,3-Bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalogenid, 3,3-Bis(1,2-Dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalogenid, 3,3-Bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-6-dimethylaminophthalogenid, 3,3-Bis(2-phenylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalogenid, 3-p-Dimethylaminophenyl-3-(1-methylaminophthalogenid und dergleichen, Diphenylmethanverbindungen wie 4,4-Bis- dimethylaminobenzhydrylbenzylether, N-Halophenyl-leukoauramin, N-2,4,5-Trichlorphenyl-leukoauramin und dergleichen, Thiazinverbindungen wie Benzoyl-leukomethylenblau, p-Nitrobenzoyl-leukomethylenblau und dergleichen, Spiroverbindungen wie 3-Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Ethylspiro-dinaphthopyran, 3-Benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Methylnaphtho-(6-methoxybenzo)-spiropyran, 3-Propyl-spiro- dibenzopyran und dergleichen, Laktamverbindungen wie Rhodamin- B-anilinlaktam, Rhodamin-(p-nitroanilin)-laktam, Rhodamin-(ochloranilin)-laktam und dergleichen, und Fluoranverbindungen wie 3-Dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-6- methoxyfluoran, 3-Diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-chlorfluoran, 3-Diethylamino-6,7- dimethylfluoran, 3-(N-Ethyl-p-toluidin)-7-methylfluoran, 3-Diethylamino-7-N-acetyl-N-methylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-N-methylaminofluoran, 3-Diethylamino-7- dibenzylamino-7-N-methyl-N-benzylaminofluoran, 3-Diethylamino- 7-N-chlorethyl-N-methylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-N- diethylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-p-toluidin)-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-p-toluidin)-6-methyl-7-(p- toluidin)-fluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3-Di-n-butylaminofluoran, 3-Diethylamino- 7-(2-carbomethoxyphenylamino)-fluoran, 3-(N-Cyclohexyl-N- methylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Cyclopentyl- N-methylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Cyclopentyl-N-ethylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Cyclohexyl-N-ethylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-3',3',5'-Trimethylcyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3-Pyrrolidin-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3-Piperidin-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-xylidinfluoran, 3-Diethylamino-7-(o- chlorphenylamino)-fluoran, 3-Dibutylamino-7-(o- chlorphenylamino)-fluoran, 3-Pyrrolidin-6-methyl-7-p- butylphenyl-aminofluoran, 3-Diethylamino-7-(o- fluorphenylamino)-fluoran, 3-Dibutylamino-7-(o- fluorphenylamino)-fluoran, 3-(N-Methyl-N-n-amyl)-amino-6- methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-n-amyl)amino-6- methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Methyl-N-n-hexyl)-amino-6- methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-n-hexyl)-amino-6- methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-6-ethylhexyl)-amino- 6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N- tetrahydrofurfurylamino)-6-methyl-7-phenylfluoran und dergleichen. Noch andere Farbstoffvorläufer für den erfindungsgemäßen Gebrauch werden z.B. in den US-P-4 803 148, EP-A-302529, DE-A-3 807 744, DE-A-3 942 227, DE-A-3 810 207, US-P-4 753 759 und in den darin erwähnten Verweisungen beschrieben. Diese Farbstoffvorläufer können separat oder kombiniert benutzt werden.
Nutzbare Farbentwickler für diese Farbstoffvorläufer sind zum Beispiel Phenolverbindungen wie 4-Tert-butylphenol, α-Naphthol, β-Naphthol, 4-Acetylphenol, 4-Phenylphenol, Hydrochinon, 4,4'-Isopropylidendiphenol (= Bisphenol A), 2,2'-Methylenbis-(4-chlorphenol), 4,4'-Cyclohexylidendiphenol, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfid, Hydrochinonmonobenzylether, 4-Hydroxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2,4,4'- Trihydroxybenzophenon, 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon, Dimethyl-4-hydroxyphthalat, Methyl-4-hydroxybenzoat, Ethyl-4- hydroxybenzoat, Propyl-4-hydroxybenzoat, Sec-butyl-4- hydroxybenzoat, Pentyl-4-hydroxybenzoat, Phenyl-4- hydroxybenzoat, Benzyl-4-hydroxybenzoat, Tolyl-4- hydroxybenzoat, Chlorphenyl-4-hydroxybenzoat, Phenylpropyl-4- hydroxybenzoat, Phenetyl-4-hydroxybenzoat, p-Chlorbenzyl-4- hydroxybenzoat, p-Methoxybenzyl-4-hydroxybenzoat, Novolakphenolharz, Phenolpolymere und dergleichen, aromatische Carbonsäuren wie Benzoesäure, p-Tert-butylbenzoesäure, Trichlorbenzoesäure, Terephthalsäure, 3-Sec-butyl-4- hydroxybenzoesäure, 3-Cyclohexyl-4-hydroxybenzoesäure, 3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzoesäure, Salicylsäure, 3-Isopropylsalicylsäure, 3-Benzylsalicylsäure, 3-(α-Methylbenzyl)-salicylsäure, 3-Chlor-5-(α-methylbenzyl)salicylsäure, 3,5-Di-tert-butylsalicylsäure, 3-Phenyl-5-(α,α-dimethylbenzyl)-salicylsäure, 3,5-Di(α- methylbenzyl)-salicylsäure und dergleichen, und Salze der obengenannten Phenolverbindungen oder aromatischen Carbonsäuren mit polyvalenten Metallen wie Zink, Magnesium, Aluminium, Calcium, Titan, Mangan, Zinn und Nickel.
Andere Farbentwickler sind 4-Hydroxydiphenylsulfon- Derivate wie 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 3,3'-Dipropenyl- 4,4'-dihydroxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'- chlordiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-methyldiphenylsulfon, 4-Hydroxy-3'4'-dimethyldiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'- ethyldiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-tert-butyldiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-n-octyldiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-n- octyldiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-methoxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-ethoxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'- isopropyloxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-n-butoxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-tert-butoxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-isoamyloxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-n- octyloxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'benzyloxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-phenoxydiphenylsulfon, 3',4'-Trimethylen-4- hydroxydiphenylsulfon, 3',4'-Trimethylen-2,6-dimethyl-4- hydroxydiphenylsulfon, 3',4'-Tetramethylen-4- hydroxydiphenylsulfon, 3',4'-Tetramethylen-2-methyl-4- hydroxydiphenylsulfon und dergleichen.
Als Farbentwickler nutzbare 4-Hydroxybenzolsulfonyl- Naphthaline sind z.B. 1-(4-Hydroxybenzolsulfonyl)-naphthalin, 1-(4-Hydroxybenzolsulfonyl)-4-methylnaphthalin, 1-(4- Hydroxybenzolsulfonyl)-4-methoxynaphthalin, 1-(4- Hydroxybenzolsulfonyl)-4-chlornaphthalin, 1-(4-Hydroxy-2- methylbenzolsulfonyl)-naphthalin, 1-(4-Hydroxy-2- chlorbenzolsulfonyl)-naphthalin, 1-(4-Hydroxybenzolsulfonyl)- 2-dimethylnaphthalin, 1-(4-Hydroxybenzolsulfonyl)-4- hydroxynaphthalin, 1-(4-Hydroxybenzolsulfonyl)-2- hydroxynaphthalin, 1-(4-Hydroxy-2-isopropylbenzolsulfonyl)- naphthalin, 1-(4-Hydroxy-2-isoamylbenzolsulfonyl)-naphthalin, 1-(4-Hydroxy-2-isopropyloxybenzolsulfonyl)-naphthalin, 1-(4- hydroxybenzolsulfonyl)-4-tert-butoxynaphthalin, 1-(4-Hydroxy- 2-benzyloxybenzolsulfonyl)-naphthalin, 1-(4-Hydroxy-2- phenoxybenzolsulfonyl)-naphthalin, 2-(4- Hydroxybenzolsulfonyl)-naphthalin und dergleichen.
Halophthalsäuremonoester können ebenfalls als Farbentwickler benutzt werden. Beispiele sind Monomethylester, Monoethylester, Monocyclopentylester, Monoallylester, Monobenzylester, Mono-p-methylbenzylester, Mono-p- chlorbenzylester, Monophenethylester, Monophenylester, Mono-p-methylphenylester, Mono-2,4-dimethylphenylester, Mono-p-chlorphenylester, Mono-p-ethoxyphenylester, Mono-1- naphthylester, Mono-2-naphthylester, Mono-2-hydroxyethylester, Mono-2-hydroxybutylester, Mono-3-hydroxybutyl-2-ester, Mono-2- (2-hydroxyethoxy)-ethylester, Mono-2-hydroxypropylester, Mono-4-hydroxybutenylester, Mono-4-hydroxybutylester, Mono-2- hydroxycyclohexylester, Mono-4-hydroxycyclohexylester und Mono-2,3-dihydroxypropylester von Halophthalsäuren, wie 4 (oder 5)-Fluorphthalsäure, 4 (oder 5)-Chlorphthalsäure, 4 (oder 5)-Bromphthalsäure, 3,6 (oder 4,5)-Dichlorphthalsäure, 3,6 (oder 4,5)-Dibromphthalsäure, 3,4,5,6- Tetrafluorphthalsäure, 3,4,5,6,-Tetrachlorpthalsäure, 3,4,5,6- Tetrabromphthalsäure und dergleichen. Die polyvalenten Metallverbindungen, die polyvalente Metallsalze mit den obengenannten Estern bilden, umfassen Magnesium, Calcium, Barium, Zink, Aluminium, Zinn, Eisen, Kobalt, Nickel und dergleichen. Bevorzugte Metallsalze sind Magnesium-, Calcium-, Barium- und Zinksalze.
Weitere geeignete Farbentwickler werden z.B. in den US-P- 4 803 148, EP-A-302529, DE-A-3 807 744, DE-A-3 942 227, DE-A-3 810 207, US-P-4 753 759 und in den darin erwähnten verweisungen beschrieben.
Bindemittel für die die Leukofarbstoffe (d.h. Farbstoffvorläufer) oder Farbentwickler enthaltende Schichten sind z.B. Polyester, Polyamide, z.B. N-Methoxymethyl- Polyhexamethylenadipamid, Vinylidenchloridcopolymere, z .B. ein Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymeres, ein Vinylidenchlorid-Methylacrylat-Copolymeres und ein Vinylidenchlorid-Vinylacetat-Copolymeres usw., Ethylen- Vinylacetat-Copolymere, Celluloseether, z.B. Methylcellulose, Ethylcellulose und Benzylcellulose, Polyethylen, synthetische Gummis, z.B. Butadien-Acrylnitril-Copolymere, und Chlor-2- butadien-1,3-polymere, Celluloseester, z.B. Celluloseacetat, Celluloseacetatsuccinat und Celluloseacetatbutyrat, Cellulosenitrat, Polyvinylester, z.B. Polyvinylacetatacrylat-, Polyvinylacetatmethacrylat- und Polyvinylacetat-, Polyacrylat- und α-Alkylpolyacrylatester, z.B. Polymethylmethacrylat und Polyvinylacetat, hochmolekulare Polyethylenoxide von Polyglycolen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen etwa 4.000 und 1.000.000, Polyvinylchlorid und Copolymere, z.B. ein Polyvinylchlorid-Acetat-Copolymeres, ein Polyvinylchlorid-Acetat-Alkohol-Copolymeres, Polyvinylacetal, z .B. Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, Polyformaldehyde, Polyurethane und Copolymere, Polycarbonat und Copolymere, Polystyrole und Copolymere z.B. ein Polystyrol-Acrylnitril- Copolymeres, ein Polystyrol-Acrylnitril-Butadien-Copolymeres, Polyvinylalkohol, Cellulose, wasserfreie Gelatine, Phenolharze und Melaminformaldehydharze usw., oder Mischungen aus einer oder mehreren der obengenannten Polymeren.
Die Farbstoffvorläuferschicht enthält keine Polymeren, die Säuregruppen und Phenolgruppen enthalten. Weiterhin liegt die Erweichungstemperatur beider Schichten vorzugsweise viel höher als Zimmertemperatur, vorzugsweise höher als 40ºC und noch besser wäre höher als 60ºC. Die Farbstoffvorläufer oder Farbentwicklerschichten können ebenfalls unmischbare polymere oder nichtpolymere, organische oder anorganische, wesentlich farblose Füllstoffe oder Verstärkungsmittel, z.B. die organophilen Kieselerden, Bentonite, Kieselerde, Glaspulver, TiO&sub2;, ZnO&sub2; usw., enthalten.
In einem dritten Beispiel einer thermisch auslösbaren Farbbildungsreaktion enthält das Empfangselement ein organisches reduzierbares Silbersalz und ein Reduktionsmittel, gegebenenfalls in der Gegenwart von kleinen Mengen Silberhalogenid, das in einer Redoxreaktion ein Silbermetall zu bilden vermag.
Das organische reduzierbare Silbersalz ist z.B. eine organische Silberseife wie Silberbehenat oder Silberstearat. Geeignete Reduktionsmittel für den Gebrauch in der Redoxreaktion sind z.B. in den US-p 3 080 254 und US Re. 30 107 beschrieben. Die Chemie der thermisch aktivierbaren Silberbilderzeugung ist von Eric Brinckman et al. im Werk "Unconventional Imaging Processes" - The Focal Press -London und New York, (1978), S. 74-75 und im obengenannten Werk von Kurt I. Jacobson et al. S. 122 beschrieben.
Durch die thermische Entwicklung von organischen Silbersalzen in der Gegenwart von (einem) Reduktionsmittel(n) und verschleiertem lichtempfindlichem Silberhalogenid können Silberbilddensitäten bis 3,0 erhalten werden. Durch den Gebrauch von Farbentwicklern und Farbstoffkupplern in Kombination mit organischem Silbersalz-Silberhalogenid, das für die eventuelle Anwendung von wärmeerzeugendem Laserlicht spektral empfindlich gemacht worden ist, können Farbbilder erzeugt werden (siehe z.B. die US-P 3 531 286 und 4 535 056).
Bei einem für den Gebrauch in einem erfindungsgemäßen thermischen Bildaufzeichnungsverfahren geeigneten Empfangselement erfordert der Farbstoffübertragungsvorgang die Anwesenheit einer Außenschicht, die den thermisch übertragenen Farbstoff derart empfangen wird, daß der Farbstoff bei Abkühlung darin fixiert oder daran haften wird.
Gemäß einer Ausführungsform enthält ein für den Gebrauch in einem thermischen Bildaufzeichnungsverfahren geeignetes Empfangselement (1) einen transparenten oder opaken Träger, der auf wenigstens einer Seite (2) eine organische polymere Bindemittelschicht mit Reagenzien, die durch eine chemische, thermisch ausgelöste Reaktion eine Farbsubstanz bilden, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf dieser Bindemittelschicht mittels einer Haftschicht oder in direktem Kontakt mit der Bindemittelschicht (3) eine transparente Außenharzschicht befindet, die thermisch übertragene Farbsubstanz zu empfangen vermag, wobei auch die transparente Harzschicht gegebenenfalls Reagenzien, die durch eine chemische, thermisch ausgelöste Reaktion eine Farbsubstanz bilden, enthält.
Gemäß einer modifizierten Ausführungsform enthält das Empfangselement einen Farbstoffvorläufer in einer Schicht und einen Farbentwickler in einer anderen Schicht, wobei der Farbstoffvorläufer und der Farbentwickler beim Erhitzen des Empfangselements miteinander in Kontakt kommen können, um die erwünschte Farbreaktion auszulösen.
Gemäß einer anderen modifizierten Ausführungsform enthält das Empfangselement eines der farbbildenden Reagenzien in Mikrokapseln, durch deren Hülle das farbbildende Reagens bei Erhitzung diffundieren kann, um für eine Farbreaktion mit dem anderen, in einer umgebenden Bindemittelmatrix enthaltenen Reagens in Kontakt zu kommen.
Gemäß einer anderen modifizierten Ausführungsform enthält das Empfangselement wenigstens eine der farbbildenden Substanzen in der Schicht, die aus dem Donorelement eine Farbsubstanz empfängt.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform enthält ein für den Gebrauch in einem erfindungsgemäßen thermischen Bildaufzeichnungsverfahren geeignetes Empfangselement (1) einen Träger, der auf wenigstens einer Seite (2) eine organische polymere Bindemittelschicht mit Reagenzien, die durch eine chemische, thermisch ausgelöste Reaktion eine Farbsubstanz bilden, und auf der Bindemittelschicht in direktem Kontakt damit (3) eine hydrophile kolloidale Sperrschicht enthält, die als Haftschicht dienen kann, z.B. eine Gelatineschicht, die verhindert, daß die Reagenzien in (4) eine transparente Außenharzschicht, d.h. eine zum Empfang von thermisch übertragener Farbsubstanz geeignete Empfangsschicht, hineindringen. Die Sperrschicht hat eine Stärke zwischen z.B. 0,1 und 5 µm. Die Sperrschicht enthält vorzugsweise ein filinbildendes Polymeres, das sich in dem (den) Lösungsmittel(n), das (die) zum Auftrag einer angrenzenden Empfangsschicht auf die Sperrschicht benutzt wird (werden), weder auflöst noch schmilzt.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform ist die Sperrschicht eine undurchlässige, strahlungsgehärtete Harzschicht, z.B. eine durch EB-Strahlung (Elektronenstrahlung) oder UV-Strahlung (Ultraviolettstrahlung) gehärtete Harzschicht. Geeignete Zusammensetzungen zur Herstellung strahlungshärtbarer Schichten sind z.B. in Research Disclosure Dezember 1977, Artikel 16435 und in der US-P 4 110 187 beschrieben. Gemäß einer weiteren besonderen Ausführungsform ist die Sperrschicht eine undurchlässige, durch Feuchtigkeit gehärtete Harzschicht. Für die Herstellung von durch Feuchtigkeit gehärteten Schichten geeignete Zusammensetzungen sind z.B. in der US-P 4 975 493 beschrieben.
Das im erfindungsgemäßen thermischen Übertragungsverfahren eingesetzte Empfangselement kann einen transparenten oder opaken Bogen- oder Bahnträger enthalten.
Geeignete transparente Träger sind Harzträger aus z.B. Polyethylenterephthalat, einem Polyethersulfon, einem Polyimid, einem Celluloseester oder einem Polyvinylalkohol-coacetal. Geeignete opake Träger sind opak gemachte Harzträger, z.B. mit einer weißen Pigmentschicht überzogene Harzträger, oder gegebenenfalls mit einer Harzschicht, z.B. einer polypropylenschicht, überzogene Papierträger.
Die Haftung des Trägers des Empfangselements an der wärmeempfindlichen Schicht, in der durch chemische Reaktion eine Farbänderung ausgelöst werden kann, kann durch die Einarbeitung einer Haftschicht zwischen das Empfangselement und die wärmeempfindliche Schicht verbessert werden.
Bevorzugte Farbstoffbildempfangsschichten bestehen aus Harzen, in die ein Farbstoff in geschmolzenem oder sublimiertem Zustand zügiger überdiffundieren oder an denen die Farbsubstanz problemlos haften kann.
Beispiele für Harze, mit denen eine Farbstoffbildempfangsschicht für den thermischen Druck hergestellt werden kann, sind Polycarbonatharze, Polyurethanharze, Polyesterharze, Polyamidharze, Polyvinylchlorid, Copoly(vinylchlorid-vinylacetat), Copoly(vinylchlorid-vinylacetat-vinylalkohol), Copoly(vinylchlorid-vinylalkohol), Copolymere von Vinylchlorid mit Monomeren mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, die zu Vernetzungen mit Polyisocyanaten gedient haben, Polystyrol-coacrylnitril, Polycaprolacton oder Mischungen derselben, und weiterhin strahlungsgehärtete Acryl- oder Methacrylharze (siehe z.B. die europäische Auslegeschrift 394460). Geeignete Farbstoffbildempfangsharzschichten sind z.B. in den EP-A 0 133 011, EP-A 0 133 012, EP-A 0 144 247, EP-A 0 227 094, EP-A 0 228 066, US-P 4 985 397 und in der offengelegten (PCT) WO 92/08839 beschrieben. Die Farbstoffbildempfangsharzschichten werden aus (einem) organischen Lösungsmittel(n) aufgetragen, aber aus einem Latex, d.h. einer wäßrigen Dispersion von (einem) Polymeren, aufgetragene Farbstoffbildempfangsschichten können ebenfalls benutzt werden.
Geeignete Latexpolymere zur Herstellung einer Farbstoffbildempfangsschicht für den thermischen Druck sind z.B. in der US-P 4 478 907, die von wäßrigen, für das Substrieren von Polyesterfilm geeigneten Copolyesterdispersionen handelt, beschrieben.
Die Farbstoffbildempfangsschichten werden in einem zum Erhalt der erwünschten optischen Densität in der thermischen Übertragungsbildaufzeichnung wirkungsvollen Verhältnis aufgetragen. Im allgemeinen werden mit einem Verhältnis zwischen etwa 1 und etwa 10 g/m² gute Ergebnisse erzielt.
Zum Verbessern der Lichtbeständigkeit der übertragenen und/oder chemisch gebildeten Farbstoffe können in die Farbstoffbildempfangsschichten UV-Absorptionsmittel und/oder Antioxidationsmittel eingearbeitet werden.
Die Farbstoffbildempfangsschicht kann ebenfalls ein Trennmittel enthalten, das die Trennung des Farbstoffdonorelements vom Farbstoffempfangselement nach der Übertragung unterstützt. Als Trennmittel können feste Wachse, fluor- oder phosphathaltige Tenside, Silikonöle und Silikonharze verwendet werden. Das Trennmittel kann gegebenenfalls in einer gehärteten Struktur fixiert sein oder ein integrierender Teil dieser Struktur sein. Geeignete Trennmittel sind z.B. in den EP-A 133 012, JP 85/19 138 und EP-A 227 092 beschrieben.
Die Farbstoffdonorelemente für den Gebrauch gemäß dem erfindungsgemäßen thermischen Farbstoffübertragungsverfahren können Druckfarben enthalten, die durch Schmelzen, Verdampfung oder Sublimation freigesetzt werden können. Zu diesem Zweck geeignete Farbstoffe sind z.B. in den EP-A 209 990, EP-A 209 991, EP-A 216 483, EP-A 218 397, EP-A 227 095, EP-A 227 096, EP-A 229 374, EP-A 235 939, EP-A 247 737, EP-A 257 577, EP-A 257 580, EP-A 258 856, EP-A 279 330, EP-A 279 467, EP-A 285 665, US-A 4 743 582, US-A 4 753 922, US-A 4 753 923, US-A 4 757 046, US-A 4 769 360, US-A 4 771 035, JP 84/78894, JP 84/78895, JP 84/78896, JP 84/227 490, JP 84/227 948, JP 85/27594, JP 85/30391, JP 85/229 787, JP 85/229 789, JP 85/229 790, JP 85/229 791, JP 85/229 792, JP 85/229 793, JP 85/229 795, JP 86/41596, JP 86/268 493, JP 86/268 494, JP 86/268 495 und JP 86/284 489 beschrieben.
Die Farbstoffe können als Einzelkomponenten zur Bildung eines monochromen Farbstoffbildes, z.B. eines Gelb-, Magentaoder Cyanfarbstoffbildes, oder in Zumischung miteinander, z.B. in einer Schwarz erzeugenden Kombination, wie z.B. in der US-P 4 816 435 und der nicht-offengelegten europäischen Patentanmeldung (EP-A) 90200991.9 beschrieben, benutzt werden.
Die Farbstoffe werden in der Farbstoff-Bindemittel- Schicht eines Farbstoffdonorelements benutzt. Die Farbstoff- Bindemittel-Schicht hat normalerweise eine Stärke zwischen etwa 0,2 und 5,0 µm, vorzugsweise zwischen 0,4 und 2,0 µm, und das in Gewicht ausgedrückte Mengenverhältnis von Farbstoff zu Bindemittel liegt zwischen 9:1 und 1:3, vorzugsweise zwischen 2:1 und 1:2.
Als Bindemittel kann eines der folgenden Elemente benutzt werden : Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, ethylhydroxycellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylcellulose, Celluloseacetat, Celluloseacetatformiat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpentanoat, Celluloseacetathexanoat, Celluloseacetatheptanoat, Celluloseacetatbenzoat, Celluloseacetathydrogenphthalat, Cellulosetriacetat und Cellulosenitrat, Harze des Vinyltyps wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetoacetal und Polyacrylamid, von Acrylaten und Acrylatderivaten abgeleitete Polymere und Copolymere wie Polyacrylsäure, Polymethylmethacrylat und Styrol-Acrylat-Copolymere, Polyesterharze, Polycarbonate, ein Styrol-Acrylnitril-Copolymeres, Polysulfone, Polyphenylenoxid, Organosilikone wie Polysiloxane, Epoxidharze und Naturharze wie Gummiarabicum.
Die Farbstoff-Bindemittel-Schicht kann ebenfalls andere Bestandteile enthalten, wie z.B. Härter, Konservierungsmittel und andere Ingredienzen, die z.B. in den EP-A 0 133 011, EP-A 133 012, EP-A 0 111 004 und EP-A 0 279 467 beschrieben sind. Der Farbstoff kann in einem Material des Wachstyps dispergiert oder aufgelöst werden, wie das aus dem thermischen Wachsübertragungsdruck bekannt ist.
Jedes Material kann als den Träger für das Farbstoffdonorelement benutzt werden, vorausgesetzt, es ist formbeständig und beständig gegenüber den auftretenden Temperaturen bis zu 400ºC über einen Zeitraum von bis 20 Msek, aber genügend dünn, um die auf eine Seite angebrachte Wärme weiter zum Farbstoff auf der anderen Seite zu übertragen, damit die Übertragung auf den Empfangsbogen innerhalb so kurzer Zeiträume, die normalerweise im Bereich von 1 bis 10 Msek liegen, durchgeführt werden kann. Solche Materialien schließen Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polyamide, Polyacrylate, Polycarbonate, Celluloseester, fluorierte Polymere, Polyether, Polyacetale, Polyolefine, Polyimide, Pergaminpapier und Kondensationspapier ein. Ein Polyethylenterephthalatträger wird bevorzugt. In der Regel beträgt die Trägerstärke 2 bis 30 µm. Wenn verlangt kann der Träger mit einer Klebe- oder Haftschicht überzogen werden.
Wie schon oben erwähnt kann der Träger eines Farbstoffdonorelements ein elektrisch beständiges Band sein, das z.B. aus einer Mehrschichtenstruktur eines mit Kohlenstoff geladenen und mit einem dünnen Aluminiumfilm überzogenen Polycarbonats besteht. Der Strom wird in das Widerstandsband injiziert, indem man eine Druckkopfelektrode elektrisch adressiert und dabei eine stark örtliche Erhitzung des Bandes unter der relevanten Elektrode erstellt.
Die Farbstoff-Bindemittel-Schicht der Farbstoffdonorelemente kann auf den Träger vergossen oder durch eine Drucktechnik wie das Tiefdruckverfahren darauf aufgedruckt werden.
Im Farbstoffdonorelement kann zwischen dem Träger und der (den) Farbstoff-Bindemittel-Schicht(en) eine Farbstoffsperrschicht aus einem hydrophilen Polymeren angeordnet sein, um die Dichtewerte für die Farbstoffübertragung durch Verhinderung der Rückübertragung des Farbstoffs auf den Träger zu verbessern. Die Farbstoffsperrschichten können jedes beliebige für den vorgesehenen Zweck geeignete hydrophile Material enthalten. In der Regel werden mit Gelatine, Polyacrylamid, Polyisopropylacrylamid, auf Gelatine aufgepfropftem Butylmethacrylat, auf Gelatine aufgepfropftem Ethylmethacrylat, auf Gelatine aufgepfropftem Ethylacrylat, Cellulosemonoacetat, Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyethylenimin, Polyacrylsäure, einem Gemisch aus Polyvinylalkohol und Polyvinylacetat, einem Gemisch aus Polyvinylalkohol und Polyacrylsäure oder einem Gemisch aus Cellulosemonoacetat und Polyacrylsäure gute Ergebnisse erzielt. Geeignete Farbstoffsperrschichten sind z.B. in den EP 227 091 und EP 228 065 beschrieben. Bestimmte hydrophile Polymere, z.B. diejenigen die in der EP-A 0 227 091 beschrieben sind, weisen auch eine adäquate Adhäsion am Träger und an der Farbstoff-Bindemittel-Schicht auf, so daß keine separate Klebe- oder Haftschicht benötigt wird. Diese besonderen hydrophilen Polymeren, die in einer einzigen Schicht im Farbstoffdonorelement benutzt werden, haben also eine Doppelwirkung und werden deshalb als Farbstoffsperrschichten/Haftschichten bezeichnet.
Die die Farbsubstanz enthaltende Schicht des Donorelements kann, wie das ebenfalls bei der Bildempfangsschicht der Fall ist, ein Trennmittel enthalten, das die Trennung des Donorelements vom Empfangselement nach der Übertragung unterstützt. Geeignete Trennmittel sind schon oben erwähnt. Bevorzugte Trennmittel sind feste Wachse, fluoroder phosphathaltige Tenside, Silikonöle und Silikonharze, wie z.B. in den EP 133 012, JP 85/19 138 und EP 227 092 beschrieben.
Die Übertragung der Farbsubstanz, z.B. von schmelzbarem oder sublimierbarem Farbstoff und/oder von der (den) Infrarotlicht absorbierenden Verbindung(en), wird durch eine mehrere Millisekunden dauernde Erhitzung bei einer Temperatur zwischen 100 und 400ºC erzielt.
Die thermische Übertragung der Farbsubstanz wie eines organischen Farbstoffes kann durch deren kombinierten Gebrauch mit einem thermischen Lösungsmittel verbessert werden.
Thermische Lösungsmittel sind nicht-hydrolysierbare organische Verbindungen, die bei Zimmertemperatur (20-25ºC) fest sind, aber bei erhöhter Temperatur flüssig werden. Ihr Schmelzpunkt liegt vorzugsweise zwischen 40ºC und 300ºC, noch besser wäre zwischen 40 und 150ºC. In geschmolzenem Zustand arbeiten sie als Lösungsmittel für den zu übertragenden Farbstoff. Beispiele für thermische Lösungsmittel sind in den US-P 3 347 675, 3 438 776, 3 667 959 und 4 740 446, den offengelegten EP- A 0 119 615 und 0 122 512 und der DE-A 3 339 810 beschrieben. Solche Lösungsmittel sind weiterhin in Research Disclosure (Dezember 1976), Artikel 15027 für den Gebrauch in fotothermografischen Verfahren und lichtempfindliche Silbersalze enthaltenden Materialien beschrieben.
Bei der Herstellung des wärmeempfindlichen Donormaterials werden die Farbsubstanz, z.B. der schmelzbare oder sublimierbare Farbstoff, und eventuelle andere übertragbare Substanzen wie thermische Lösungsmittel für die Farbstoffe, vor ihrem Auftrag zu einem polymeren, in einem geeigneten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch aufgelösten Bindemittel gegeben, um eine Gießzusammensetzung zu bilden, die auf einen Träger, der zuvor gegebenenfalls mit einer Klebe- oder Haftschicht versehen worden ist, aufgetragen und dann getrocknet wird. Die die thermisch Übertragbare Substanz enthaltende Donorschicht kann durch bekannte Begießtechniken zum Auftrag von dünnen flüssigen Gießzusammensetzungen auf den Träger vergossen oder durch eine Drucktechnik wie das Tiefdruckverfahren darauf aufgedruckt werden.
Die Stärke des wärmeempfindlichen Donorelements liegt normalerweise zwischen etwa 0,2 und 5,0 µm, vorzugsweise zwischen 0,4 und 2,0 µm, und das in Gewicht ausgedrückte Mengenverhältnis von Farbsubstanz zu Bindemittel liegt zwischen 9:1 und 1:3, vorzugsweise zwischen 2:1 und 1:2.
Die Farbstoffe können als Einzelkomponenten zur Bildung eines monochromen Farbstoffbildes, z.B. eines Gelb-, Magenta- oder Cyanfarbstoffbildes, oder in Zumischung miteinander, z.B. in einer Schwarz erzeugenden Kombination, wie z.B. in der US-P 4 816 435 und der europäischen Auslegeschrift (EP-A) 90200991.9 beschrieben, benutzt werden.
Die Donorschicht kann noch andere Substanzen wie Härter, Konservierungsmittel usw. enthalten, die neben anderen Bestandteilen z.B. in den EP 133 011, EP 133 012, EP 111 004 und EP 279 467 näher beschrieben sind.
Für den Gebrauch in Kombination mit thermischen Druckköpfen ist die Rückseite des Donorelements vorzugsweise mit einer hitzebeständigen Schicht (HR-Schicht), ebenfalls Gleitschicht genannt, überzogen, um zu vermeiden, daß der Druckkopf am Farbstoffdonorelement haften wird. Eine derartige Gleitschicht, ebenfalls HR-Schicht genannt, enthält ein Schmiermaterial. Beispiele für geeignete Schmiermaterialien sind ein Tensid, eine Schmierflüssigkeit, ein festes Schmiermittel oder Mischungen derselben, mit oder ohne polymeres Bindemittel. Die oberflächenaktiven Mittel können alle im Bereich bekannten Mittel sein, wie Carboxylate, Sulfonate, Phosphate, aliphatische Aminsalze, aliphatische quaternäre Ammoniumsalze, Polyoxyethylenalkylether, Polyethylenglycolfettsäureester und aliphatische C&sub2;-C&sub2;&sub0;- Fluoralkylsäuren. Beispiele für Schmierflüssigkeiten schließen Silikonöle, synthetische Öle, gesättigte Kohlenwasserstoffe und Glycole ein. Beispiele für feste Schmiermittel schließen mehrere höhere Alkohole wie Stearylalkohol, Fettsäuren und Fettsäureester ein. Geeignete HR-Schichten sind z.B. in den EP 138483, EP 227090, US 4 567 113, US 4 572 860, US 4 717 711 und in der europäischen Auslegeschrift 311841 beschrieben. Eine mögliche HR-Schicht ist eine Außenschicht, die erhalten wird, indem man eine Lösung von mindestens einer Siliciumverbindung und eine Substanz aufträgt, die beim Beguß ein Polymeres mit anorganischer Hauptkette zu bilden vermag, die ein Oxid eines Elements der Gruppe IVA oder IVB ist, wie beschrieben in der am 28. Januar 1992 eingereichten europäischen Auslegeschrift 92200229.0.
Eine andere geeignete HR-Schicht enthält als Bindemittel ein Styrol-Acrylnitril-Copolymeres oder ein Styrol- Acrylnitril-Butadien-Copolymeres bzw. ein Gemisch derselben und als Schmierstoff in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% bezogen auf das Bindemittel(gemisch) ein Polysiloxan- Polyether-Copolymeres oder Polytetrafluorethylen oder ein Gemisch derselben.
Schmiermittel können in die hitzebeständige Schicht eingearbeitet oder in einer separaten Oberflächenschicht darauf vergossen werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne aber deren Bereich einzuschränken.
Alle Verhältnisse und Prozentsätze sind in Gewicht ausgedrückt, wenn nichts anders vermerkt ist.

BEISPIEL 1 (vergleichendes Beispiel)

Herstellung eines erfindungsgemäßen Empfangsmaterials R1

Auf einen Polyesterbogen mit einer Stärke von 63 µm werden der angegebenen Reihe nach die folgenden Schichten aufgetragen
- eine erste Schicht aus einer Lösung in Methylethylketon von Leukobase 1 und einem von Solvic N.V. Belgien unter dem Handelsnamen SOLVIC 560 RA vertriebenen Poly(vinylchlorid-covinylacetat). Die trockene Schicht enthält 2 g/m² Bindemittel und 2,5 g/m² der nachstehend beschriebenen Leukobase 1.
- eine zweite Schicht aus einer wäßrigen Dispersion (Latex) eines von Solvay S.A. Belgien unter dem Handelsnamen IXAN WA36 vertriebenen Vinylidenchloridcopolymeres, um eine Sperrschicht zu bilden, durch die die sauer reagierende chemische Substanz der dritten Schicht bei Erhitzung durch Druckkopfwiderstände durchdringen kann. Das Verhältnis der trockenen Schicht beträgt 0,5 g/m².
- eine dritte Schicht aus einer Mischung von Methanol und Isopropanol (4:1), die als Säurevorläufer p-Hydroxybenzoesäurebenzylester, der in einem Verhältnis von 2,25 g/m² aufgetragen wird, und als Bindemittel Cellulosenitrat, das in einem Verhältnis von 1,25 g/m² aufgetragen wird, enthält.
- eine vierte Schicht, die eine für den Gebrauch in einem thermischen Farbstoffdiffusionsübertragungsverfahren geeignete Farbstoffempfangsschicht ist. Der Auftrag dieser Schicht erfolgt aus einem wäßrigen Mittel, das in einem Verhältnis von 1/100 ein Polysiloxan-Polyether-Copolymeres (TEGOGLIDE 100, Handelsname von T.H. Goldschmidt) und einen Polyester, d.h. Harz Nr. 1 von Beispiel 1 der europäischen Auslegeschrift 481 130, enthält. Das Feststoffverhältnis der trockenen Schicht beträgt 5 g/m². Leukobase 1

Herstellung des Empfangsmaterials RC1 (vergleichender Test - nicht-erfindungsgemäßes Material)

Empfangsmaterial RC1 wird wie Empfangsmaterial R1 hergestellt, mit dem Unterschied aber, daß die erste, zweite und dritte Schicht nicht benutzt werden und die vierte Schicht, d.h. die Farbstoffempfangsschicht, direkt auf den Polyesterträger vergossen wird.
Herstellung eines Farbstoffdonorelements D1 für den erfindungsgemäßen Gebrauch in Kombination mit Empfangsmaterial R1.
Das für den Gebrauch bei der thermischen Bildaufzeichnung durch Farbstoffsublimationsübertragung geeignete Farbstoffdonorelement D1 wird wie folgt hergestellt.
Es wird eine Methylethylketonlösung mit den folgenden Komponenten hergestellt 8% Farbstoff A, 2,4% Farbstoff B, 6,4% Farbstoff C, 8% von BASF, Deutschland, unter dem Handelsnamen LURAN 388 5 vertriebenem copoly(styrol- Acrylnitril) als Bindemittel und 1% Amidwachs. Diese Farbstoffmischung ergibt eine schwarze Schicht. Farbstoff A Farbstoff B Farbstoff C
Die Gießzusammensetzung wird mit einer Naßstärke von 10 µm auf einen 5 µm dicken, mit einer herkômmlichen Haftschicht überzogenen Polyethylenterephthalatfilmträger vergossen. Die Trocknung der entstandenen Schicht erfolgt durch Verdampfung des Lösungsmittels.
Auf die gegenüberliegende Seite des Filmträgers wird eine Haftschicht aus einem Copolyester, der ein Polykondensationprodukt von Ethylenglycol, Adipinsäure, Neopentylqlycol, Terephthalsäure, Isophthalsäure und Glycerin ist, aufgetragen. Auf diese Haftschicht wird aus einer Methylethylketonlösung von Polycarbonat mit der folgenden Struktur in einem Verhältnis von 0,5 g/m² eine hitzebeständige Schicht aufgetragen
in der x = 55 mol-% und y = 45 mol-%.
Auf diese Polycarbonatschicht wird aus einer Lösung in Isopropanol eine Oberflächenschicht aus polyethermodifiziertem Polydimethylsiloxan (Tegoglide 410, Goldschmidt) vergossen.

Donormaterial DC1 (vergleichender Test)

In diesem vergleichenden Test wird im obengenannten Farbstoffdonormaterial die Farbstoffschicht fortgelassen und wird das Donormaterial DC1 "blanko Donorelement" genannt.

Herstellung des Doppelempfangsmaterials R2 für den erfindungsgemäßen Gebrauch

Das Material ist als ein Doppelmaterial aufgebaut und befindet sich auf zwei separaten Trägern, die während des thermografischen Druckvorgangs miteinander in Kontakt gehalten werden können.

TEIL 1

Analog zu Beispiel 1 werden die erste und zweite Schicht wie oben beschrieben der oben angegebenen Reihe nach auf einen Polyesterbogen mit einer Stärke von 63 µm aufgetragen.

TEIL 2

Ein 5 µm dicker Polyesterbogen wird auf einer Seite mit der obenbeschriebenen dritten Schicht und auf der anderen Seite aus einer einen aromatischen Copolyester enthaltenden Methylethylketonlösung mit einer Haftschicht überzogen, auf die aus demselben Lösungsmittel eine Farbstoffempfangsschicht vergossen wird. Die trockene Farbstoffempfangsschicht enthält 3,6 g/m² poly(vinylchlorid-co-vinylacetat-co-vinylalkohol), von Union Carbide unter dem Handelsnamen VINYLITE VAGD vertrieben, 0,336 g/m² des Diisocyanats DESMODUR VL von Bayer AG und 0,2 g/m² hydroxymodifiziertes Polydimethylsiloxan, das von T.H. Goldschmidt unter dem Handelsnamen TEGOMER H SI 2111 vertrieben wird.
Während der thermografischen Druckstufe mit einem thermografischen Widerstandsmatrix-Druckkopf wird Teil 1 durch die zweite und dritte Schicht mit Teil 2 in Kontakt gehalten.

Herstellung des Doppelempfangsmaterials RC2 (vergleichender Test - nicht-erfindungsgemäßes Material)

Das Material dieses vergleichenden,Tests hat dieselbe Zusammensetzung wie das Doppelmaterial C, mit dem Unterschied aber, daß im Teil die erste und zweite Schicht fortgelassen werden und in Teil 2 die dritte Schicht fortgelassen wird.

Thermografischer Druck

Der thermografische Druck erfolgt mittels eines MITSUBISHI-CP100-Druckers (Handelsname), der mit einem thermischen Druckkopf auf Basis von einer Matrix von sehr dünnen, elektrisch erhitzten, digitalisierte Bildsignale empfangenden Widerstandselementen arbeitet.
In der thermografischen Druckstufe werden die obendefinierten Farbstoffdonor- und Farbstoffempfangsmaterialien wie in der nachstehenden Tabelle 1 angegeben miteinander kombiniert, wobei die gegebenenfalls anwesende Farbstoffdonorschicht der beschriebenen Farbstoffempfangsschicht gegenüberliegt.
In Tabelle 1 findet man die Höchstdensität (Dmax) und die Mindestdensität (Dmin), die beide mit den beschriebenen vergleichenden Testkombinationen erhalten werden. TABELLE 1
Der Vergleich der Densitätsergebnisse der Teste 1 und 4 (erfindungsgemäße Kombinationen von Empfangs- und Donorelementen) mit den Ergebnissen der vergleichenden "nichterfindungsgemäßen" Teste 2, 3 und 5 zeigt, daß eine wesentliche Erhöhung der optischen Densität dadurch erhalten wird, daß ein thermisches Farbstoffübertragungsdruckbild in Überlagerung mit einem direkten thermografischen Druckbild gebildet wird.

BEISPIEL 2 (vergleichendes Beispiel)

Herstellung eines erfindungsgemäßen Empfangsmaterials R20

Auf einen Polyesterbogen mit einer Stärke von 100 µm werden der angegebenen Reihe nach die folgenden Schichten aufgetragen :
- eine erste Schicht aus einer Dispersion in Methylethylketon, die die folgenden Ingredienzen enthält :
1) als Bindemittel Copoly(vinylchlorid/ vinylidenchlorid), von Dynamit Nobel AG Deutschland unter dem Handelsnamen RHENOFLEX 63 vertrieben
2) Silberbehenat
3) Behensäure
4) Reduktionsmittel R1 (mit der nachstehend definierten Strukturformel)
5) Bildtonbeeinflusser T (mit der nachstehend definierten Strukturformel)
6) Silikon BAYSILONE Öl (Handelsname von BAYER AG Deutschland)
Die trockene Schicht enthält 6,31 g/m² Bindemittel, 2,1 g/m² Silberbehenat, 0,21 g/m² Behensäure, 0,32 g/m² Reduktionsmittel R, 0,16 g/m² Bildtonbeeinflusser T und 0,025 g/m² Silikon.
- eine zweite Schicht D 520, die in einem Verhältnis von 22 m²/l aufgetragen wird und folgende Bestandteile enthält :
1) Ethanol 960 ml
2) Eisessig 40 ml
3) Ethylcellulose N7 vertrieben von Hercules USA 20 g
Das Verhältnis der trockenen Schicht beträgt 0,5 g/m². Reduktionsmittel R1 Bildtonbeeinflusser T

Herstellung des Empfangsmaterials RC20 (vergleichender Test - nicht-erfindungsgemäßes Material)

Empfangsmaterial RC20 wird wie Empfangsmaterial R20 hergestellt, mit dem Unterschied aber, daß die erste Schicht fortgelassen wird und die zweite Schicht, d.h. die Farbstoffempfangsschicht, direkt auf den Polyesterträger vergossen wird.
Herstellung des Farbstoffdonorelements D1 für den erfindungsgemäßen Gebrauch in Kombination mit Empfangsmaterial R20.
Das Farbstoffdonorelement D1 zur Bildung eines schwarzen Übertragungsbildes wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt.

Donormaterial DC1 (vergleichender Test)

In diesem vergleichenden Test wird im obengenannten Farbstoffdonormaterial die Farbstoffschicht fortgelassen und das Donormaterial DC1 "blanko Donorelement" genannt.

Thermografischer Druck

Der thermografische Druck erfolgt mittels eines MITSUBISHI-CP100-Druckers (Handelsname), der mit einem thermischen Druckkopf auf Basis von einer Matrix von sehr dünnen, elektrisch erhitzten, digitalisierte Bildsignale empfangenden Widerstandselementen arbeitet.
In der thermografischen Druckstufe werden die obendefinierten Farbstoffdonor- und Farbstoffempfangsmaterialien wie in der nachstehenden Tabelle 2 angegeben miteinander kombiniert, wobei die gegebenenfalls anwesende Farbstoffdonorschicht der beschriebenen Farbstoffempfangsschicht gegenüberliegt.
In Tabelle 2 findet man die Höchstdensität (Dmax) und die Mindestdensität (Dmin), die beide mit den beschriebenen vergleichenden Testkombinationen erhalten werden. TABELLE 2
Der Vergleich der Densitätsergebnisse von Test 1 mit einer erfindungsgemäßen Kombination eines Empfangs- und Donorelements mit den Ergebnissen der vergleichenden "nichterfindungsgemäßen" Teste 2 und 3 zeigt, daß eine wesentliche Erhöhung der optischen Densität dadurch erhalten wird, daß ein thermisches Farbstoffübertragungsdruckbild in Überlagerung mit einem durch direkten thermografischen Druck erhaltenen Silberbild gebildet wird.

BEISPIEL 3 (vergleichendes Beispiel)

Herstellung eines erfindungsgemäßen Empfangsmaterials R30

Auf einen Polyesterbogen mit einer Stärke von 100 µm werden der angegebenen Reihe nach folgende Schichten aufgetragen :
- eine erste Schicht wird unter Ultraviolettstrahlung in Weißlichtbedingungen aus einer Dispersion in Methylethylketon, die die nachstehenden Ingredienzen in einem zwischen Klammern in g/m² angegebenen Verhältnis enthält, aufgetragen
1) als Bindemittel Copoly(vinylbutyral/vinylalkohol/vinylacetat), von Monsanto, USA, unter dem Handelsnamen BUTVAR B79 vertrieben (6,45)
2) Silberbromidiodid (durchschnittliche Korngröße : 0,05 µm) (15 mol-% I&supmin;) (1,0)
3) Silberbehenat (4,76)
4) Palmitinsäure (0,29)
5) Natriumpalmitat (0,088)
6) Succinimid (0,38)
7) Reduktionsmittel R2 mit der nachstehend definierten Strukturformel (2,81)
8) Netzmittel TEGOGLIDE 410 [Handelsname von T.D Goldschmidt] (85x10&supmin;³)
- eine zweite Schicht, die eine Gelatineschicht ist, in einem Verhältnis von 1 g/m²
- eine dritte Schicht wird aus einer Lösung in Methylethylketon mit den folgenden Ingredienzen aufgetragen
1) als Bindemittel Copoly(vinylchlorid/vinylalkohol/ vinylacetat), von Union Carbide USA unter dem Handelsnamen VINYLITE VAGH vertrieben (3,6)
2) Diisocyanat, von Bayer AG unter dem Handelsnamen DESMODUR VL vertrieben (0,36)
3) einem hydroxymodifizierten Polydimethylsiloxan, von T.H. Goldschmidt unter dem Handelsnamen TEGOMER HSI vertrieben (0,15)
4) einer Metallseife SICCATOL Zn-12 (Handelsname von AKZO, Niederlande) als Vernetzungsbeschleuniger (0,014) Reduktionsmittel R2

Herstellung des Farbstoffdonorelements D1 für den erfindungsgemäßen Gebrauch in Kontbination mit Empfangsmaterial R30.

Das Farbstoffdonorelement D1 zur Bildung eines schwarzen Übertragungsbildes wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt.
Das "blanko Donorelement" DC1 wird wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt.

Thermografischer Druck

Der thermografische Druck erfolgt mittels eines MITSUBISHI-CP100-Druckers (Handelsname), der mit einem thermischen Druckkopf auf Basis von einer Matrix von sehr dünnen, elektrisch erhitzten, digitalisierte Bildsignale empfangenden Widerstandselementen arbeitet.
In der thermografischen Druckstufe werden das obendefinierte Farbstoffdonor- und Farbstoffempfangsmaterial miteinander kombiniert, wobei die Farbstoffdonorschicht der beschriebenen Farbstoffempfangsschicht gegenüberliegt.
In Tabelle 3 findet man die Höchstdensität (Dmax) und die Mindestdensität (Dmin), die beide mit den beschriebenen vergleichenden Testkombinationen erhalten werden. TABELLE 3

Claims

1. Ein thermisches Bildaufzeichnungsverfahren, in dem ein Donorelement bildmäßig erhitzt und dadurch aus diesem Donorelement Farbstoff auf ein damit in Kontakt stehendes Empfangselement übertragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Empfangselement vor der bildmäßigen Erhitzung in einer Schicht wenigstens eine Substanz enthält, die unter dem Einfluß der bei der Übertragung des Farbstoffs angewandten Wärme einer Änderung unterzogen wird, wobei die optische Densität gesteigert wird.

2. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Empfangselement eine Bindemittelschicht mit einer chemischen Zusammensetzung von Substanzen enthält, die durch eine thermisch aktivierte chemische Reaktion eine Farbänderung auslösen.

3. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die bildmäßige Übertragung von Farbsubstanz auf das Empfangselement durch Joule-Effekt- Erhitzung erfolgt, wobei selektiv erregte elektrische Widerstände einer Druckkopfmatrix in Kontakt mit einem dünnen thermisch stabilen Harzträger des Donorelements benutzt werden.

4. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dab die bildmäßige Übertragung von Farbsubstanz auf das Empfangselement durch Joule-Effekt- Erhitzung des als elektrisches Widerstandsband vorliegenden Trägers des Donorelements erfolgt.

5. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die bildmäßige Erhitzung des Donorelements mit Laserlicht erfolgt.

6. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die bildmäßige Erhitzung des Donorelements mit Infrarotlaserlicht erfolgt, das in einer Infrarotlicht absorbierenden Substanz im Donorelement absorbiert und in Wärme umgewandelt wird.

7. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die bildmäßige Erhitzung des Empfangselements mit Infrarotlaserlicht erfolgt, das in einer Infrarotlicht absorbierenden Substanz im Empfangselement absorbiert und in Wärme umgewandelt wird.

8. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die bildmäßige Erhitzung des Donorelements durch eine pixelweise modulierte Ultraschall-Behandlung erfolgt.

9. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbsubstanz ein schmelzbarer oder sublimierbarer Farbstoff oder ein schmelzbares oder sublimierbares Farbstoffgemisch ist, der (das) in einer polymeren Bindemittelschicht oder Wachsbindemittelschicht enthalten ist.

10. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Donorelement neben der thermisch übertragbaren Farbsubstanz wenigstens eine thermisch übertragbare, Infrarotlicht absorbierende Substanz enthält, wobei die thermisch übertragbare, Infrarotlicht absorbierende Substanz zusammen mit der Farbsubstanz bildmäßig auf das Empfangselement übertragen wird und die übertragene Infrarotlicht absorbierende Substanz dabei auf dem Empfangselement ein Infrarotlicht absorbierendes Muster bildet, wonach das Empfangselement gleichmäßig an von diesem Muster absorbierter Infrarotstrahlung belichtet wird und dabei im Empfangselement zusätzliche Wärme erzeugt wird, wodurch darin bildmäßig die optische Densität erhöht wird.

11. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Empfangselement ein Diazosystem enthält, in dem der Kuppler und/oder die Base, die zur Bildung eines Farbstoffes durch Reaktion mit einem Diazoniumsalz benötigt sind, in chemisch blockierter Form vorliegen, aus der sie durch Erhitzung freigesetzt werden können, um dann mit dem Diazoniumsalz im Empfangselement zu reagieren.

12. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Empfangselement einen Leukofarbstoff und ein Säuresystem enthält, wobei der Leukofarbstoff und die Säure oder der wärmeempfindliche Säurevorläufer vor der bildmäßigen Erhitzung separat gehalten werden.

13. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Leukofarbstoff in Mikrokapseln, die den Leukofarbstoff in unerhitztem Zustand von einer gleichmäßigen Säurematrix abschirmen, eingekapselt ist.

14. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Empfangselement den Leukofarbstoff in einer Bindemitteischicht und einen wärmeempfindlichen Säurevorläufer oder eine feste schmelzbare Säure in einer anderen Bindemittelschicht enthält, wobei die Säure unter der Einwirkung von Wärme zum Leukofarbstoff durchdringen kann.

15. Thermisches Bildaufzeichnungsverfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Empfangselement ein organisches reduzierbares Silbersalz und ein Reduktionsmittel, gegebenenfalls in der Gegenwart von kleinen Mengen Silberhalogenid, das in einer Redoxreaktion ein Silbermetall zu bilden vermag, enthält.

16. Ein für den Gebrauch in einem thermischen Bildaufzeichnungsverfahren geeignetes Empfangselement, wobei dieses Element (1) einen transparenten oder opaken Träger enthält, der auf wenigstens einer Seite (2) eine organische polymere Bindemittelschicht mit Reagenzien, die durch eine chemische, thermisch ausgelöste Reaktion eine Farbsubstanz bilden, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf dieser Bindemittelschicht mittels einer Haftschicht oder in direktem Kontakt mit der Bindemittelschicht (3) eine transparente Außenharzschicht befindet, die thermisch übertragene Farbsubstanz zu empfangen vermag, wobei auch die transparente Harzschicht gegebenenfalls Reagenzien, die durch eine chemische, thermisch ausgeliste Reaktion eine Farbsubstanz bilden, enthält.

17. Empfangselement nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Element einen Farbstoffvorläufer in einer Schicht und einen Farbentwickler in einer anderen Schicht enthält, wobei der Farbstoffvorläufer und der Farbentwickler beim Erhitzen des Empfangselements miteinander in Kontakt kommen können, um die erwünschte Farbreaktion auszulösen.

18. Empfangselement nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Element eines der farbbildenden Reagenzien in Mikrokapseln enthält, durch deren Hülle das farbbildende Reagens bei Erhitzung diffundieren kann, um für die Farbreaktion mit dem anderen, in einer umgebenden Bindemittelmatrix enthaltenen Reagens in Kontakt zu kommen.

19. Empfangselement nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Element eine Sperrschicht enthält, die als Haftschicht zwischen der Schicht, in der die die Farbsubstanz bildenden Reagenzien enthalten sind, und der Außenschicht dienen kann.