DE69208372T2 - Thermochromes pigment und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Thermochromes pigment und verfahren zu seiner herstellungInfo
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Description
- Die Erfindung betrifft ein thermochromes Effektpigment, umfassend ein thermochromes Flüssigkristallmaterial, das mit einem Polymer umkapselt und mit einem oder mehreren anorganischen Metalloxiden oder nahezu unlöslichen Metallsalzen beschichtet ist.
- Es besteht ein kontinuierlich wachsender Bedarf für Flüssigkristallpigmente als Überzugsschichten auf Substraten oder für die Verwendung im Druck, in Lackformulierungen, in Kunststoffen und in Kosmetika. Aufgrund ihres Farbspiels sind gegenwärtig thermochrome Effektpigmente für Make-up-Kosmetika wie Grundierungen, Lidschatten, Wangenrouges und andere Kosmetika sehr erwünscht.
- EP-A-0 383 376 offenbart ein Flüssigkristallpigment, bestehend aus einem plättchenförmigen Partikel, das mit einem flüssigkristallinen Material beschichtet ist. Das Pigment wird hergestellt durch Auflösen eines flüssigkristallinen Materials in einem geeigneten Lösungsmittel, Dispergierung eines plättchenförmigen Materials in diesem Lösungsmittel und Beschichtung des plättchenförmigen Partikels durch Auffällen eines Teils des flüssigkristallinen Materials aus der Lösung auf das plättchenförmige Partikel. Dieses Pigment hat den Nachteil, daß es nicht resistent gegen Lösungsmittel ist, eine niedrige mechanische Stabilität und schlechtes Fließverhalten besitzt.
- Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein thermochromes Effektpigment mit verbesserter Resistenz gegenüber Lösungsmitteln und guter mechanischer Stabilität und Fließfähigkeit zur Verfügung zu stellen, das wie ein gewöhnliches Pigment verwendet werden kann. Weiterhin ist es Aufgabe der Erfindung Farbspiel und Farbwechsel in einer bestimmten Weise zu verändern.
- Diese Aufgabe wird gemäß der vorliegenden Erfindung gelöst durch ein thermochromes Effektpigment, umfassend einen eingekapselten thermochromen Flüssigkristall, der mit einem oder mehreren anorganischen Metalloxiden, Mischungen von anorganischen Metalloxiden oder nahezu umlöslichen Metallsalzen beschichtet ist.
- Weiterhin wird diese Aufgabe gemäß der vorliegenden Erfindung gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung thermochromer Effektpigmente durch Ausfällen eines Metalloxides oder Metallsalzes in einer wäßrigen Suspension auf den eingekapselten Flüssigkristall in bekannter Art und Weise.
- Die anorganischen Metalloxide oder Metallsalze können zum Beispiel ausgewählt werden aus Al&sub3;O&sub3;, SnO&sub2;, CaO, SiO&sub2;, ZrO&sub2;, TiO&sub2;, ZnO, MgO oder BaSO&sub4; und können auf den eingekapselten Flüssigkristall als einzelnes Oxid oder als Mischoxid derselben aufgefällt werden. Das Mischoxid enthält bevorzugt Siliciumdioxid. Der Anteil des Metalloxids oder Metallsalzes in dem thermochromen Effektpigment beträgt in der Regel 2 bis 50 %, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% bezogen auf das gesamte Pigment.
- Das eingekapselte thermochrome Flüssigkristallmaterial ist ein kommerziell verfügbares Material. Die Flüssigkristalle sind eingekapselt durch Komplexkoazervation in Gelatine und Gummi arabicum (US-Patent 2 800 457), Koazervation in Gelatine (US-Patent, erneute Herausgabe 24 899), durch Grenzflächenpolymerisation in Polyester (US-Patent 3 429 827) oder nach anderen, aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren.
- Der Anteil des Polymers im eingekapselten thermochromen Flüssigkristallmaterial beträgt 0,1 bis 25 %, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% bezogen auf das gesamte eingekapselte Flüssigkristallmaterial.
- Ein geeignetes thermochromes Flüssigkristallmaterial ist Licritherm TCC- 1001, bestehend aus einem thermochromen, mit Gelatine eingekapselten Flüssigkristall, hergestellt durch Merck Ltd.
- Der Flüssigkristall besteht aus einer Mischung von mindestens drei chiralen Komponenten und wahlweise mindestens einer nichtchiralen Komponente.
- Mindestens eine chirale Komponente ist eine Verbindung der Formeln I oder II
- R¹-(A¹-Z¹)m-A²-R* I
- worin
- R¹ R* oder einen Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, wahlweise substituiert durch CN oder mindestens einem Halogenatom, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH&sub2;- Gruppen durch -O-, -CO-, -O-CO- und/oder -CO-O- ersetzt sein können,
- A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen
- a) 1,4-Cyclohexylenrest, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH&sub2;-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt und/oder in 1-Stellung durch eine CN- oder CH&sub3;- Gruppe substituiert sein können,
- b) 1,4-Cyclohexenylen-, Piperidin-1,4-diyl oder 1,4-Bicyclo[2,2,2]-octylenrest, oder
- c) 1,4-Phenylenrest, wahlweise substituiert durch ein oder zwei F-Atome, oder eine oder zwei CN- oder CH&sub3;- Gruppen, worin mindestens eine CH-Gruppe durch N ersetzt sein kann.
- Z¹ -CO-O-, -O-CO-, -CH&sub2;CH&sub2;-, -CHCN-CH&sub2;-, -CH&sub2;-CHCN-, -CH=CH-, -OCH&sub2;-, CH&sub2;O-, -CH=N-, -N=CH-, -NO=N-, -N=NO- oder eine Einfachbindung,
- m 0, 1, 2 oder 3, und
- R* einen chiralen Rest, der der Verbindung gemäß der Formel I optische Aktivität verleiht, bedeutet;
- Ster-O-CO-(A¹-Z¹)m-CH&sub2;-R³ II
- worin
- A¹, Z¹ und m die für Formel I gegebene Bedeutung besitzen, und
- R³ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenyl rest mit bis zu 16 C-Atomen, worin eine CH&sub2;-Gruppe durch -O-, -O-CO- oder -CO-O- ersetzt sein kann, und
- Ster eine gesättigte oder ungesättigte Gonan-3-yl-Gruppe, wahlweise substituiert mit bis zu 6 geradkettigen oder verzweigten Alkyl-Resten mit 1 bis 10 C-Atomen, bedeutet.
- R* kann auch ein chiraler Rest der Formel III sein
- worin
- Q eine Einfachbindung oder eine Alkylengruppe mit 1-8 C-Atomen, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH&sub2;-Gruppen durch -CH(CN)-, -CH(F)-, -CH(Cl)-, -O-, -S-, -Co-O- oder -O-CO-,
- X H oder CH&sub3;,
- Y F, Cl, Br, CN oder CH&sub3;, und
- R&sup0; einen Alkylrest mit bis zu 14 C-Atomen, der sich von X unterscheidet, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH&sub2;- Gruppen durch -O-, -CO-O- oder -O-CO- ersetzt sein können, bedeutet.
- Weiterhin ist mindestens eine nichtchirale Verbindung eine Verbindung der Formel IV
- R²-(A³-Z²)p-A&sup4;-Z³-A&sup5;-R&sup4; IV
- worin
- R² und R&sup4; jeweils unabhängig voneinander einen Alkyl- oder Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, wahlweise durch CN oder mindestens einem Halogenatom substituiert, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH&sub2;-Gruppen durch -O-, -CO-, -OCO- und/oder -Co-O- ersetzt sein können, wobei R² und R&sup4; auch CN oder Halogen sein können,
- A³, A&sup4; und A&sup5; - jeweils unabhängig voneinander einen
- a) 1,4-Cyclohexylenrest, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH&sub2;-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt und/oder in 1-Stellung durch eine CN- oder CH&sub3;- Gruppe substituiert sein können,
- b) 1,4-Cyclohexylen-, Piperidin-1,4-diyl oder 1,4-Bicyclo(2,2,2]-octylenrest , oder
- c) 1,4-Phenylenrest, wahlweise substituiert durch ein oder zwei F-Atome oder eine oder zwei CN- oder CH&sub3;- Gruppen,
- Z² und Z³ jeweils -CO-O-, -O-CO-, -CH&sub2;CH&sub2;-, -CHCN-CH&sub2;-, -CH&sub2;-CHCN-, -CH=CH-, -OCH&sub2;-, -CH&sub2;O-, -CH=N-, -N=CH-, -N=NO-, -No=N- oder eine Einfachbindung, und
- p 0, 1 oder 2 bedeutet.
- Als thermochromer Flüssigkristall kann auch Licitherm TCC-216, eine Mischung von thermochromen Flüssigkristallverbindungen mit der folgenden Zusammensetzung (hergestellt durch Merck Ltd.) sein:
- CE4 23.06 %
- CE4R 7.72 %
- CE5 11.68%
- CE6 18.06%
- CE7 15.03%
- ME805 14.88%
- CE10MBR 9.58%
- Die Bezeichnung "TCC" bedeutet, daß die Mischung gemäß dem Verfahren der US 2 800 457, Beispiel 2 eingekapselt worden ist.
- In der obigen Formulierung bedeuten die Symbole folgende Verbindungen:
- CE4 S-(+)-4-(2-Methylbutyl)phenyl 4-n-hexyloxybenzoat
- CE4R 4-(2-Methylbutyl)phenyl 4-n-hexyloxybenzoat (Racemat)
- CE5 S-(+)-4-(2-Methylbutyl)phenyl 4-n-octyloxybenzoat
- CE6 S-(+)-4-(2-Methylbutyl)phenyl 4-n-decyloxybenzoat
- CE7 S-(+)-4-(2-Methylbutyl)phenyl 4-n-dodecyloxybenzoat
- ME805 4-n-Pentylphenyl 4-n-octyloxy-benzoat
- CE10MBR 4-(2-Methylbutyl)phenyl 4-methoxybenzoat (Racemat)
- Das eingekapselte Flüssigkristallmaterial wird in deionisiertem Wasser in einer Konzentration von 3 bis 10 Gew.-% suspendiert und unter Rühren von Raumtemperatur auf 100 ºC, vorzugsweise auf 70 º bis 80 ºC, erhitzt. Der pH-Wert wird in einem Bereich geregelt, innerhalb dessen die Metallhydroxyde, Metalloxidhydrate oder die nahezu unlöslichen Metallsalze nach bekannten Verfahren für die Beschichtung plättchenförmiger Substrate ausgefällt werden. Die Beschichtung mit Al&sub2;O&sub3; ist im DE-B- 24 29 762 und die Beschichtung mit SiO&sub2; im DE-B-21 06 613 beschrieben.
- DE-B-2 522 573 und EP-B-0 220 509 beschreiben die Beschichtung mit SnO&sub2;. Schließlich beschreibt EP-B-0 082986 die Beschichtung mit MgO, DE-B-2 009 566 die Beschichtung mit TiO&sub2;, EP-A-0 256 417 die Beschichtung mit ZnO und EP-A-0 268 918 die Beschichtung mit ZrO. Die Auffällung von Bariumsulfat auf plättchenförmige Pigmente ist in EP-A-142 695 beschrieben.
- Nach Einstellung des pH-Wertes wird eine wäßrige Lösung eines Metallsalzes zugegeben. Der pH-Wert wird mit Hilfe einer verdünnten Base konstant gehalten. Anschließend wird die Suspension gekühlt, abgesaugt, mit delonisiertem Wasser gewaschen und dann das beschichtete Flüssigkristallmaterial für 3 bis 10 min getrocknet, vorzugsweise 4 bis 6 min bei 90 bis 130 ºC, bevorzugt bei 95 bis 110 ºC. Es ist auch möglich, das Produkt über einen längeren Zeitraum (z.B. über Nacht) bei niedrigen Temperaturen zu trocknen, z.B. bei 50 bis 70 ºC.
- Es ist jedoch nicht notwendig, das Pigment zu trocknen; es kann auch in Form einer wäßrigen Suspension, wie oben beschrieben, verwendet werden.
- Das Produkt kann auch gefriergetrocknet oder sprühgetrocknet werden.
- Das thermochrome Effektpigment kann als Farbmittel in Lacken, Kunststoffen, Farbfiltern, gefärbtem Glas, farbigen Kosmetika, Druckfarben und in Haarfärbemitteln verwendet werden. Jedoch ist eine Verwendung des Pigmentes auf diese Anwendungen nicht begrenzt.
- Das Pigment gemäß der vorliegenden Erfindung hat den Vorteil, daß es als Pulver für die oben genannten Anwendungen verwendet werden kann. Die Pigmente sind sowohl in lösungsmittelhaltigen Formulierungen als auch in wasserhaltigen Formulierungen stabil.
- Die Erfindung wird nachfolgend mit Hinweis auf die Beispiele, die den Umfang der Erfindung nicht begrenzen sollen, beschrieben.
- Eine 33%ige wäßrige Suspension von 25 g eingekapselten Flüssigkristallmaterial (Licritherm TCC 216) mit einem Trockengewicht von 8,25 g wird in 750 ml deionisiertem Wasser suspendiert und unter Rühren auf 75 ºC erhitzt.
- Der pH-Wert wird auf 7,0 mit 5%iger NaOH-Lösung eingestellt. 11,84 g AlCl&sub3; 6H&sub2;O in 200 ml Wasser werden mit einer Geschwindigkeit von 1,5 ml/min zu der Suspension gegeben. Während der Zugabe der AlCl&sub3;- Lösung wird der pH-Wert bei 7,0 durch gleichzeitige Zugabe von 5%iger NaOH-Lösung konstant gehalten. Danach wird die Suspension gekühlt, abgesaugt, mit 15 l deionisiertem Wasser chloridfrei gewaschen und für 5 min bei 100 ºC getrocknet.
- 25 g eingekapseltes Flüssigkristallmaterial (Licritherm TCC-1001) mit einem Farbstoffgehalt von 8,25 g wird in 750 ml Wasser suspendiert. Die Suspension wird unter Rühren auf 60 ºC erhitzt und der pH-Wert mit 5%iger NaOH-Lösung auf 9,0 eingestellt. Dann werden 1,67 ml Natriumwasserglaslösung (Verdünnung 1:1 mit Wasser) in 50 ml Wasser Zugegeben. Während der Zugabe wird der pH-Wert bei 9,0 durch gleichzeitige Zugabe von 10%iger Salzsäure konstant gehalten. Nach erfolgter Zugabe wird die Suspension für 15 min gerührt. Der pH-Wert wird dann auf 6,6 erniedrigt und die Suspension für weitere 15 min gerührt.
- 0,49 g AlCl&sub3; 6H&sub2;O und 0,29 g Na&sub2;SO&sub4; (wasserfrei) werden zugegeben und die Suspension auf 95 ºC für 30 min erhitzt. Anschließend wird die Suspensiom gekühlt, abgesaugt, gewaschen und über Nacht bei 50 ºC getrocknet.
- 25 g eingekapseltes Flüssigkristallmaterial (Licritherm TCC-1001) mit einem Farbstoffgehalt von 8,25 g wird in 750 ml Wasser suspendiert.
- Die Suspension wird auf 60 ºC unter Rühren erhitzt und der pH-Wert auf 9,0 mit 5%iger NaOH-Lösung eingestellt. Dann werden 2,24 ml Natriumwasserglaslösung (Verdünnung 1:1 mit Wasser) in 100 mll Wasser zugegeben. Während der Zugabe wird der pH-Wert bei 9,0 durch gleichzeitige Zugabe von 10%iger Salzsäuree konstant gehalten.
- 25 g eingekapseltes Flüssigkristallmaterial (Licritherm TCC-1001) mit einem Feststoffgehalt von 8,25 g Wird in 750 ml Wasser suspendiert.
- Die Suspension wird auf 75 ºC unter Rühren erhitzt und der pH-Wert auf 11 mit 5%iger NaOH-Lösung eingestellt. Dann werden 2,07 g MgCl&sub2; 6H&sub2;O in 100 ml Wasser zugegeben. Während der Zugabe wird der pH- Wert bei 11 durch gleichzeitige Zugabe von 10%iger NaOH-Lösung konstant gehalten. Nach erfolgter Zugabe wird die Suspension für 15 min gerührt. Dann wird die Suspension gekühlt, abgesaugt, gewaschen und über Nacht bei 50 ºC getrocknet.
- 25 g eingekapseltes Flüssigkristallmaterial (Licritherm TCC-1001) mit einem Feststoffgehalt von 8,25 g wird in 750 ml Wasser suspendiert.
- Die Suspension wird auf 75 ºC unter Rühren erhitzt und der pH-Wert auf 2,0 mit 10%iger Salzsäure eingestellt. Dann werden 2,67 ml TiCl&sub4;-Lösung (366 g/l) in 25 ml Wasser zugegeben. Während der Zugabe wird der pH- Wert bei 2,0 durch gleichzeitige Zugabe von 10%iger NaOH-Lösung konstant gehalten. Nach erfolgter Zugabe wird die Suspension für 15 min gerührt. Dann wird die Suspension gekühlt, abgesaugt, gewaschen und über Nacht bei 50 ºC getrocknet.
- 25 g eingekapseltes Flüssigkristallmaterial (Licritherm TCC-1001) mit einem Feststoffgehalt von 8,25 g wird in 750 ml Wasser suspendiert.
- Die Suspension wird auf 75 ºC unter Rühren erhitzt und der pH-Wert auf 1,8 mit 5%iger NaOH-Lösung eingestellt. Dann werden 0,96 g SnCl&sub4; 5H&sub2;O in 100 ml zugegeben. Während der Zugabe wird der pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe von 10%iger NaOH-Lösung bei 1,8 konstant gehalten. Nach erfolgter Zugabe wird die Suspension gekühlt, abgesaugt, gewaschen und über Nacht bei 50 ºC getrocknet.
- 25 g eingekapseltes Flüssigkristallmaterial (Licritherm TCC-1001) mit einem Feststoffgehalt von 8,25 g wird in 750 ml Wasser suspendiert.
- Die Suspension wird auf 75 ºC unter Rühren erhitzt und der pH-Wert auf 7,0 eingestellt.
- Dann werden 0,69 g ZnCl&sub2; in 100 ml Wasser zugegeben. Während der Zugabe wird der pH-Wert bei 7,0 durch gleichzeitige Zugabe von 10%iger NaOH-Lösung konstant gehalten. Nach erfolgter Zugabe wird die Suspension für 15 min gerührt. Dann wird die Suspension gekühlt, abgesaugt, gewaschen und über Nacht bei 50 ºC getrocknet.
- 25 g eingekapseltes Flüssigkristallmaterial (Licritherm TCC-1001) mit einem Feststoffgehalt von 8,25 g wird in 750 ml Wasser suspendiert.
- Die Suspension wird auf 75 ºC unter Rühren erhitzt und der pH-Wert auf 2,0 mit 5%iger NaOH-Lösung eingestellt. Dann werden 1,08 g ZrOCl&sub2; 8H&sub2;O in 100 ml Wasser zugegeben. Während der Zugabe wird der pH- Wert durch gleichzeitige Zugabe von 10%iger NaOH-Lösung konstant gehalten. Nach erfolgter Zugabe wird die Suspension für 15 min gerührt. Dann wird die Suspension gekühlt, abgesaugt, gewaschen und über Nacht bei 50 ºC getrocknet.
Claims (19)
1. Thermochromes Effektpigment, dadurch gekennzeichnet, daß ein
eingekapselter thermochromer Flüssigkristall mit einem oder
mehreren anorganischen Metalloxiden oder Metalloxidhydraten,
Mischungen von anorganischen Metalloxiden oder
Metalloxidhydraten oder nahezu unlöslichen Metallsalzen beschichtet ist.
2. Pigment nach Anspmch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
anorganischen Metalloxide oder Metallsalze aus Al&sub2;O&sub3;, SnO&sub2;, CaO,
SiO&sub2;, ZrO&sub2;, TiO&sub2;, ZnO, MgO oder BaSO&sub4; ausgewählt sind.
3. Pigment nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der eingekapselte Flüssigkristall mit einem Mischoxid oder einer
Mischung von anorganischen Metalloxidhydraten beschichtet ist.
4. Pigment nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das
Mischoxid oder die Mischung der Oxidhydrate Siliciumdioxid enthält.
5. Pigment nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß der Flüssigkristall eine Mischung aus mindestens einer
chiralen und mindestens einer nichtchiralen Komponente ist.
6. Pigment nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens
eine chirale Komponente eine Verbindung der Formel I ist,
R¹-(A¹-Z¹)m-A²-R* I
worin
R¹ R* oder einen Alkyl- oder Alkenyl rest mit bis zu 18 C-
Atomen, wahlweise substituiert durch CN oder
mindestens einem Halogenatom, worin eine oder zwei
nicht benachbarte CH&sub2;-Gruppen durch -O-, -CO-,
-O-CO- und/oder -CO-O- ersetzt sein können,
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen
a) 1,4-Cyclohexylenrest, worin eine oder zwei nicht
benachbarte CH&sub2;-Gruppen durch -O- und/oder -S-
ersetzt und/oder in 1-Stellung durch eine CN- oder
CH&sub3;-Gruppe substituiert sein können,
b) 1,4-Cyclohexenylen-, Piperidin-1,4-diyl oder
1,4-Bicyclo[2,2,2]-octylenrest, oder
c) 1,4-Phenylenrest, wahlweise substituiert durch ein
oder zwei F-Atome, oder eine oder zwei CN- oder
CH&sub3;-Gruppen, worin mindestens eine CH-Gruppe
durch N ersetzt sein kann.
Z¹ -CO-O-, -O-CO-, -CH&sub2;CH&sub2;-, -CHCN-CH&sub2;-, -CH&sub2;-CHCN-,
-CH=CH-, -OCH&sub2;, -CH&sub2;O-, -CH=N-, -N=CH-, -NO=N-,
-N=NO- oder eine Einfachbindung,
m 0,1,2 oder 3,und
R* einen chiralen Rest, der der Verbindung gemäß der
Formel I optische Aktivität verleiht, bedeutet.
7. Pigment gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
mindestens eine chirale Komponente ein Steroidester der Formel II
ist,
Ster-O-CO-(A¹-Z¹)m-CH&sub2;-R³ II
worin
A¹, Z¹
und m die für Formel I gegebene Bedeutung besitzen, und
R³ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder
Alkenylrest mit bis zu 16 C-Atomen, worin eine
CH&sub2;-Gmppe durch -O-, -O-CO- oder -CO-O- ersetzt
sein kann, und
Ster eine gesättigte oder ungesättigte Gonan-3-yl-Gruppe,
wahlweise substituiert mit bis zu 6 geradkettigen oder
verzweigten Alkyl-Resten mit 1 bis 10 C-Atomen,
bedeutet.
8. Pigment nach Anspmch 6, dadurch gekennzeichnet, daß R* ein
chiraler Rest der Formel III ist,
worin
Q eine Einfachbindung oder eine Alkylengruppe mit
1-8 C-Atomen, worin eine oder zwei nicht benachbarte
CH&sub2;-Gruppen durch -CH(CN)-, -CH(F)-, -CH(Cl)-, -O-,
-S-, -CO-O- oder -O-CO-,
X H oder CH&sub3;,
Y F, Cl, Br, CN oder CH&sub3;, und
R&sup0; einen Alkyl rest mit bis zu 14 C-Atomen, der sich von X
unterscheidet, worin eine oder zwei nicht benachtbarte
CH&sub2;-Gruppen durch -O-, -CO-O- oder -O-CO- ersetzt
sein können, bedeutet.
9. Pigment nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß mindestens eine nichtchirale Verbindung eine
Verbindung der Formel IV ist,
R²-(A³-Z²)p-A&sup4;-Z³-A&sup5;-R&sup4; IV
worin
R² und R&sup4; jeweils unabhängig voneinander einen Alkyl- oder
Alkenylrest mit bis zu 18 C-Atomen, wahlweise durch
CN oder mindestens einem Halogenatom substituiert,
worin eine oder zwei nicht benachbarte CH&sub2;-Gmppen
durch -O-, -CO-, -O-CO- und/oder -CO-O- ersetzt sein
können, wobei R² und R&sup4; auch CN oder Halogen sein
können,
A³, A&sup4;
und A&sup5; jeweils unabhängig voneinander einen
a) 1,4-Gydohexylenrest, worin eine oder zwei nicht
benachbarte CH&sub2;-Gruppen durch -O- und/oder -S-
ersetzt und/oder in 1-Stellung durch eine CN- oder
CH&sub3;-Gruppe substituiert sein können,
b) 1,4-Cyclohexylen-, Piperidin-1,4-diyl oder
1,4-Bicyclo[2,2,2]-octylenrest, oder
c) 1,4-Phenylenrest, wahlweise substituiert durch ein
oder zwei F-Atome oder eine oder zwei CN- oder
CH&sub3;-Gruppen,
Z² und Z³ jeweils -CO-O-, -O-CO-, -CH&sub2;CH&sub2;-, -CHCN-CH&sub2;-,
-CH&sub2;-CHCN-, -CH=CH-, -OCH&sub2;-, -CH&sub2;O-, -CH=N-,
-N=CH-, -N=NO-, -No=N- oder eine Einfachbindung,
und
p 0, 1 oder 2 bedeutet.
10. Farbiger Lack, worin das Farbmittel ein Pigment nach Anspruch 1 ist.
11. Farbiger Anstrichstoff, worin das Farbmittel ein Pigment nach
Anspruch 1 ist.
12. Farbiger Kunststoff, worin das Farbmittel ein Pigment nach
Anspruch 1 ist.
13. Farbige Faser, worin das Farbmittel ein, Pigment nach Anspruch 1 ist.
14. Farbiges Glas, worin das Farbmittel ein Pigment nach Anspruch 1 ist.
15. Farbige kosmetische Zusammensetzung, worin das Farbmittel im
Pigment nach Anspruch 1 ist.
16. Druckfarbe, worin das Farbmittel ein Pigment nach Anspruch 1 ist.
17. Haarfärbemittel, worin das Farbmittel ein Pigment nach Anspruch 1
ist.
18. Verfahren zur Herstellung eines thermochromen Effektpigmentes.
nach Anspruch 1 durch Auffällen eines oder mehrerer anorganischer
Metalloxide oder Metalloxidhydrate oder nahezu unlöslicher
Metallsalze in einem wäßrigen Medium auf die Oberfläche eingekapselter
thermochromer Flüssigkristalle, die in dem wäßrigen Medium
suspendiert sind, und Abtrennnen und Trocknen des Pigmentes nach
bekannten Verfahren.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß mehrere
Metalloxide oder Metalloxidhydrate zusammen oder nacheinander
auf die Oberfläche der Flüssigkristalle aufgefällt werden.
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