KR100235273B1 - 열변색성 효과를 갖는 안료 및 이의 제조방법 - Google Patents

열변색성 효과를 갖는 안료 및 이의 제조방법 Download PDF

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헤르브스키 마가레트
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Abstract

본 발명은 중합체로 캡슐화되고 Al2O3, SnO2, Zro2, TiO2, CaO, SiO2, TiO2, ZnO, MgO 또는 BaSO4중에서 선택된 하나 이상의 무기 금속 산화물 또는 거의 불용성인 금속 염으로 피복된 열변색성 액정 물질을 포함하는, 열변색성 효과를 갖는 안료에 관한 것이다.
본 안료는 용액형 배합물에 안정하고, 수성 현탁액 형태의 착색제로 또는 래커 조성물, 플라스틱 조성물, 착색된 충진제조성물, 착색된 유리 조성물, 착색된 화장료 조성물, 인쇄 잉크 조성물 및 모발 착색제에서 분말로 사용될 수 있다.

Description

열변색성 효과를 갖는 안료 및 이의 제조방법
본 발명은 중합체로 캡슐화되고 하나 이상의 무기 금속 산화물 또는 거의 불용성인 금속 염으로 피복된 열변색성 액정물질을 포함하는 열변색성 효과를 갖는 안료에 관한 것이다.
기질에 대한 피복층으로서 또는 인쇄, 래커 배합물, 플라스틱 및 화장료에서 사용하기 위한 액정 안료는 꾸준히 요구되고 있다. 현제는 파운데이션, 아이섀도우, 볼연지 및 기타 화장품과 같은 메이크업 화장품에 있어서 열변색성 효과를 갖는 안료는 그들의 발색(colour play)때문에 바람직하다.
제EP-A-O 383 376호는 액정 물질로 피복된 라멜라 입자로 이루어진 액정 안료를 기술한다. 상기 안료는 액정 물질을 적합한 용매중에 용해시키고, 라멜라 입자를 용매중에 분산시키고, 용액으로부터 액정 물질의 일부를 라멜라 입자상에 침전시켜 라멜라 입자를 피복시킴으로써 제조한다. 상기 안료는 용매에 대해 내성이 없으며, 낮은 기계적 안정성 및 빈약한 유동성을 갖는 단점이 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 통상적인 안료와 같이 사용될 수 있도록 용매에 대한 개선된 내성, 양호한 기계적 안정성 및 유동성을 갖는 열변색성 효과를 갖는 안료를 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 목적은 발색 및 색의 변화를 뚜렷한 방법으로 변화시키는 것이다.
상기 목적은 본 발명에 따라 하나 이상의 무기 금속 화합물, 무기 금속 산화물의 혼합물, 또는 거의 불용성인 금속 염으로 피복된, 캡슐화된 열변색성 액정을 포함하는 열변색성 효과를 갖는 안료에 의해 이룩된다.
또한, 상기 목적은 본 발명에 따라 수성 현택액중의 금속 산화물 또는 금속 염을 공지된 방법으로 캡슐화된 액정상에 침전시켜 열변색성 효과를 갖는 안료를 제조하는 벙법에 의해 이룩된다.
무기 금속 산화물 또는 금속 염은, 예를 들어 Al2O3, SnO2, CaO, SiO2, TiO2, ZnO, MgO 또는 BaSO4중에서 선택될 수 있고, 단독 산화물 또는 그의 혼합 산화물로서 캡슐화된 액정상에 침전될 수 있다. 혼합 산화물은 이산화규소를 함유하는 것이 바람직하다. 열변색성 효과를 갖는 안료중의 금속 산화물 또는 염의 양은 총 안료 중량에 대해 일반적으로 2 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 15중량%이다.
캡슐화된 열변색성 액정 물질은 시판되는 물질이다. 액정은 젤라틴 및 아라빈 고무에서의 복합 코아세르베이션(coacervation)(미합중국 특허 제2800457 호), 젤라틴에서의 코아세르베이션(미합중국 재허여 특허 제24899 호), 폴리에스테르에서의 게면 종합(미합중국 특허 제3429827 호), 폴라아미드에서의 계면중합(미합중국 특허 제3208951 호) 또는 당해분야에 공지된 다른 공정에 의해 캡슐화된다.
캡슐화된 열변색성 액정 물질내의 중합체의 양은 캡술화된 액정 물질의 총 중량에 대해 0.1 내지 25중량%, 바람직하게는 2 내지 10중량%이다.
적합한 열변색성 액정 물질은 메르크 리미티드(Merck Ltd.) 사에서 제조한 젤라틴으로 캡슐화된 열변색성 액정으로 이루어진 리크리턴(Licritherm)TCC-1001이다.
본 액정은 3개 이상의 키랄 성분과 임의로 하나 이상의 비-키랄 성분과의 혼합물이다. 하나 이상의 키랄 성분은 하기 일반식 (I) 또는 (II)의 화합물이다.
R1- (A1- Z1)m- A2- R*(I)
[상기 식에서, R1은 R*이거나, CN 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C18이하의 알킬 라디칼또는 알케닐 라디칼이고, 이때 상기 라디칼중의 1 또는 2개의 비-인접 CH2그룹은 -O-, -CO-, -O-CO- 및/또는 -CO-O-에 의해 치환될 수 있고; A1및 A2는 각각의 경우에 서로 독립적으로 (a) 1 또는 2개의 비-인접 CH2그룹이 -O- 및/또는 -S- 에 의해 치횐되고/되거나 1-위치가 CN- 또는 CH3- 그룹으로 치환될 수 있는 1,4-사이클로헥실렌 그룹, (b) 1,4-사이클로헥세닐렌, 피페리딘-1,4-디일 또는 1,4-비사이클로[2,2,2]옥티렌 그룹, 또는 (c) 1 또는 2개의 F-원자, 1 또는 2 개의 CN-, 또는 1 또는 2개의 CH3- 그룹에 의해 임의로 치환되고, 하나 이상의 CH 그룹이 또한 N에 의해 치환될 수 있는 1,4-페닐렌 그룹이고; Z1은 -CO-O-, -O-CO-, -CH2CH2-, CHCN-CH2-, CH2-CHCN-, -CH=CH-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=N-, -N=CH-, -NO=N-, -N=NO- 또는 단일 결합이고; m은 0, 1, 2 또는 3이고 ; R*는 일반식(I) 화합물에 광학 활성을 부여하는 키랄 라디칼이다],
Ster - O - CO-(A1- Z1)m- CH2- R3(II)
[상기 식에서 A1, Z1및 m은 일반식(I)에 주어진 의미를 가지며 ; R3는 하나의 CH2그룹이 -O-, -O-CO- 또는 -CO-O-에 의해 치환될 수도 있는 C16이하의 노말 또는 분지된 알킬 또는 알케닐 라디칼이고; Ster은 C6이하의 노말 또는 C1-C10의 분지된 알킬 라디칼로 임의로 치환된 포화 또는 불포화 고난-3-일 그룹을 나타낸다].
R*는 하기 일반식(III)의 키랄 라디칼일 수 있다:
상기식에서, Q는 단일 결합이거나, C1-C8알킬렌 그룹이고, 이때 1 또는 2개의 비-인접 CH2그룹은 -CH(CN)-, -CN(F)-, -CH(C1)-, -O-, -S-, -CO-O- 또는 -O-CO- 에 의해 치환될 수 있고; X는 H또는 CH3이고; Y는 F, Cl, Br, CN 또는 CH3이고; R0는 X와는 다른, C14이하의 알킬 잔기이고, 이때 1 또는 2개의 비-인접 CH2그룹은 -O-, -CO-O-, 또는, -O-CO-에 의해 치환될 수도 있다.
또한, 하나 이상의 비-키랄 화합물은 하기 일반식(IV)의 화합물이다:
R2-(A3-Z2)p-A4-Z3-A5-R4(IV)
상기식에서, R2및 R4는 각각의 경우에 서로 독립적으로 CN 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C18이하의 알킬 라디칼 또는 알케닐 라디칼이고, 이때 상기 라디칼중의 1 또는 2개의 비- 인접 CH2그룹은 -O-, -CO-, -O-CO- 및/또는 -CO-O-에 의해 치환될 수 있고, R2와 R4중 하나는 또한 CN 또는 할로겐 일 수도 있고; A3, A4및 A5는 각각의 경우에 서로 독립적으로 (a) 1 또는 2개의 비-인접 CH2그룹이 -O- 및/또는 -S- 에 의해 치환되고/되거나 1-위치가 CH3-또는 CN-그룹으로 치환될 수 있는 1,4-사이클로헥실렌 그룹, (b) 1,4-사이클로헥세닐렌, 피페리딘-1,4-디일 또는 1,4-비사이클로[2,2,2]옥틸렌 그룹, 또는 (c) 1 도는 2개의 F-원자, 1 또는 2개의 CH3-, 또는 1 또는 2개의 CN-그룹에 의해 임의로 치환된 1,4-페닐렌그룹이고; Z1및 Z3는 각각 -CO-O-, -O-CO-, -CH2CH2-, -CHCH-CH2-, -CH2-CHCN-, -CH=CH-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=N-, -N=CH-, -CO=N-, -N=NO- 또는 단일 결합이고; p 는 01 또는 2이다.
열변색성 액정으로서 열변색성 액정 화합물과 하기 조성(메르크 리미티드상에서 제조함)과의 혼합물인 리시텀(Licitherm)TCC-216을 또한 사용할 수 있다:
CH4 23.06%
CE4R 7.72%
CE5 11.68%
CE6 18.06%
CE7 15.03%
ME805 14.88%
CE10MBR 9.58%
TCC는 혼합물이 US-A-2- 800 457의 실시에 2의 공정에 따라 마이크로캡슐화 되었음을 의미한다.
상기 배합물에서, 목록화된 화합물들은 하기와 같다 :
CE4 S-(+)-4-(2-메틸부틸)페닐
4-n-헥실옥시벤조에이트
CE4R 라세믹 4-(2-메틸부틸)페닐
4-n-헥실옥시벤조에이트
CE5 S-(+)-4-(2-메틸부틸)페닐
4-n-옥틸옥시벤조에이트
CE6 S-(+)-4-(2-메틸부틸)페닐
4-n-데실옥시벤조에이트
CE7 S-(+)-4-(2-메틸부틸)페닐
4-n-도데실옥시벤조에이트
ME805 4-n-펜틸페닐 4-n-옥틸옥시벤조에이트
CE10MBR 라세믹 4-(2-메틸부틸)페닐
4-메틸옥시벤조에이트
캡슐화된 액정 물질은 3 내지 10중량%의 농도로 탈이온수에 현탁되고; 교반되면서 실온 내지 100℃, 바람직하게는 70 내지 80℃의 범위 이내로 가열된다. pH 값은 판상 기질의 피복에 공지된 방법에 따라 금속 수산화물 또는 금속 산화물의 수화물 또는 거의 불용성인 금속 염의 상응하는 침전 pH 값의 범위 이내로 조정된다. Al2O3로 피복하는 것은 DE-B-24 29 762에 기술되어 있고, SiO2로 피복하는 것은 DE-B-21 06 613 에 기술되어 있으며, SnO2로 피복하는 것은 DE-B-2 522 573 및 EP-B-0 220 509에 기술되어 있다. 최종적으로 EP-B-00 82 986 은 MgO로 피복하는 것을, DE-B-2 009 566은 TiO2로 피복하는 것을, EP-A-0 256 417은 ZnO로 피복하는 것을, EP-A-O 268 918 ZrO로 피복하는 것을 기술한다. 황산 바륨을 박편 안료 상에 침전시키는 것은 EP-A-142 695에 기술되어 있다.
pH 값을 조정한 후 금속 염의 수용액을 가한다. 용액의 pH는 묽은 염기를 사용하여 거의 일정하게 유지된다. 후속적으로 현탁액을 냉각시키고, 흡입시키고, 탈이온수로 세척하고, 이어서 피복된 액정 물질은 90 내지 130℃, 바람직하게는 95 내지 110℃에서 3 내지 10분, 바람직하게는 4 내지 6분 동안 건조된다. 또한, 생성물을 보다 낮은 온도, 예를 들어 50 내지 70℃에서 보다 긴 시간(예를 들어 밤새)동안 건조시키는 것도 가능하다.
그러나, 안료를 건조시키는 것은 필수적이지 않고; 상기 기술된 바와 같이 수성의 최종 현탁액 형태로 사용될 수도 있다.
생성물은 또한 분말로 동결 건조되거나 분무 건조될 수 있다,
열 변색성 효과를 갖는 안료는 래커 조성물, 플라스틱 조성물, 착색된 충진제조성물, 착색된 유리 조성물, 착색된 화장료 조성물, 인쇄 잉크 조성물 및 모발 착색제에서 착색제로 사용될 수 있다.
그러나, 안료의 용도는 상기 적용분야로 제한되지 않는다.
본 발명에 따른 안료는 상기 언급한 적용 분야를 위한 분말로서 사용될 수 있다는 잇점을 갖는다.
안료는 수성 시스템뿐만 아니라 용액형 배합물에서 안정한다.
본 발명은 이제본 발명의 범주를 제한하지 않는 실시에를 참조로 보다 구체적으로 기술될 것이다.
건조물질 8.25g 의 33% 수성 현탁액인 캡슐화된 액정 물질(리크리텀TCC 216) 25g을 탈이온수 750㎖중에서 현탁시키고, 교반하면서 75℃로 가열시킨다.
pH 값은 5% NaOH 용액으로 7.0으로 조정한다. 물 200㎖중의 AlCl3ㆍ6H2O 11.84 g을 1.5㎖/분의 속도로 현탁액에 가한다. AlCl3를 가하는 동안 5% NaOH를 동시에 가하여 pH를 7.0으로 유지시킨다. 이어서, 현탁액을 냉각시키고, 흡입여과시키고, 탈이온수 15ℓ로 세척하여 염화물을 제거하고, 100℃에서 5분 동안 건조시킨다.
[실시에 2]
고체성분 8.25g을 함유하는 캡슐화된 액정 물질(리크리텀TCC-1001) 25g을 물 750㎖중에서 현탁시킨다.
현탁액을 교반하면서 60℃로 가열하고, pH 값은 5% NaOH 용액으로 9.0으로 조정한다. 물 50㎖중의 나트륨 물유리 용액(물로 1 : 1 희석) 1.67㎖를 가한다. 가하는 동안 10% 염산 용액을 동시에 가하여 pH를 9.0으로 유지시킨다. 완결후, 현탁액을 15분 동안 교반시킨다. 이어서 pH를 6.5로 낮추고, 현탁액을 15분 동안 더 교반한다.
AlCl3ㆍ6H2O 0.49g 및 Na2SO4(무수물) 0.29g을 가하고, 현탁액을 30분 동안 95℃로 가열한다. 이어서, 현탁액을 냉각시키고, 흡입여과시키고, 세척하고, 50℃에서 밤새 건조시킨다.
[실시예 3]
고체성분 8.25g을 함유하는 캡슐화된 액정 물질(리크리텀TCC-1001) 25g을 물 750㎖중에서 현탁시킨다.
현탁액을 교반하면서 60℃로 가열하고, pH 값은 5% NaOH 용액으로 9.0으로 조정한다. 물 100㎖중의 나트륨 물유리 용액(물로 1 : 1 희석) 2.24㎖를 가한다. 가하는 동안 10% 염산 용액을 동시에 가하여 pH를 9.0으로 유지시킨다. 완결후, 현탁액을 15분 동안 교반시킨다. 이어서 현탁액을 냉각시키고, 흡입여과시키고, 세척하고, 50℃에서 밤새 건조시킨다.
[실시예 4]
고체성분 8.25g을 함유하는 캡슐화된 액정 물질(리크리텀TCC-1001) 25g을 물 750㎖중에서 현탁시킨다.
현탁액을 교반하면서 75℃로 가열하고, pH 값은 5% NaOH 용액으로 11으로 조정한다. 이어서, 물 100㎖중의 MgCL2ㆍ6H2O 2.07g을 가한다. 가하는 동안 10% NaOH 용액을 동시에 가하여 pH를 11으로 유지시킨다. 완결후, 현탁액을 15분 동안 교반시킨다. 이어서 현탁액을 냉각시키고, 흡입여과시키고, 세척하고, 50℃에서 밤새 건조시킨다.
[실시예 5]
고체성분 8.25g을 함유하는 캡슐화된 액정 물질(리크리텀TCC-1001) 25g을 물 750㎖중에서 현탁시킨다.
현탁액을 교반하면서 75℃로 가열하고, pH 값은 10% 염산으로 2.0으로 조정한다. 이어서, 물 25㎖중의 TiCl4용액 (366g/l) 2.67㎖을 가한다. 가하는 동안 10% NaOH 용액을 동시에 가하여 pH를 2.0으로 유지시킨다. 완결후, 현탁액을 15분 동안 교반시킨다. 이어서 현탁액을 냉각시키고, 흡입여과시키고, 세척하고, 50℃에서 밤새 건조시킨다.
[실시예 6]
고체성분 8.25g을 함유하는 캡슐화된 액정 물질(리크리텀TCC-1001) 25g을 물 750㎖중에서 현탁시킨다.
현탁액을 교반하면서 75℃로 가열하고, pH 값은 5% NaOH 용액으로 1.8으로 조정한다. 이어서, 물 100㎖중의 SnCl4ㆍ5H2O 0.96g을 가한다. 가하는 동안 10% NaOH 용액을 동시에 가하여 pH를 1.8으로 유지시킨다. 완결후, 현탁액을 15분 동안 교반시킨다. 이어서 현탁액을 냉각시키고, 흡입여과시키고, 세척하고, 50℃에서 밤새 건조시킨다.
[실시예 7]
고체성분 8.25g을 함유하는 캡슐화된 액정 물질(리크리텀TCC-1001) 25g을 물 750㎖중에서 현탁시킨다.
현탁액을 교반하면서 75℃로 가열하고, pH 값은 7.0으로 조정한다. 이어서, 물 100㎖중의 ZnCl20.69g을 가한다. 가하는 동안 10% NOH 용액을 동시에 가하여 pH를 7.0으로 유지시킨다. 완결후, 현탁액을 15분 동안 교반시킨다. 이어서 현탁액을 냉각시키고, 흡입여과시키고, 세척하고, 50℃에서 밤새 건조시킨다.
[실시예 8]
고체성분 8.25g을 함유하는 캡슐화된 액정 물질(리크리텀TCC-1001) 25g을 물 750㎖중에서 현탁시킨다.
현탁액을 교반하면서 75℃로 가열하고, pH 값은 5% NaOH 용액으로 2.0으로 조정한다. 이어서, 물 100㎖중의 ZrOCl2ㆍ8H2O 1.08g을 가한다. 가하는 동안 10% NaOH 용액을 동시에 가하여 pH를 2.0으로 유지시킨다. 완결후, 현탁액을 15분 동안 교반시킨다. 이어서 현탁액을 냉각시키고, 흡입여과시키고, 세척하고, 50℃에서 밤새 건조시킨다.

Claims (19)

  1. 캡슐화된 열변색성 액정이 하나 이상의 무기 금속 산화물 또는 금속 산화물의 수화물, 무기 금속 산화물 또는 금속 산화물의 수화물의 혼합물, 또는 거의 불용성인 금속 염으로 피복됨을 특징으로 하는 열변색성 효과를 갖는 안료.
  2. 제1항에 있어서, 상기 무기 금속 산화물 또는 금속 염이 Al2O3, SnO2, CaO, SiO2, TiO2, ZnO, MgO 또는 BaSO4중에서 선택됨을 특징으로 하는 안료.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 액정이 혼합 산화물 또는 무기 금속 산화물의 수화물의 혼합물로 피복됨을 특징으로 하는 안료.
  4. 제3항에 있어서, 상기 혼합 산화물 또는 무기 금속 산화물의 수화물이 이산화규소를 함유함을 특징으로 하는 안료.
  5. 제1항에 있어서, 상기 액정이 하나 이상의 키랄 성분과 하나 이상의 비-키랄 성분과의 혼합물임을 특징으로 하는 안료.
  6. 제5항에 있어서, 상기 하나 이상의 키랄 성분이 하기 일반식(I)의 화합물임을 특징으로 하는 안료 :
    R1- (A1- Z1)m- A2- R*(I)
    상기 식에서, R1은 R*이거나, CN 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C18이하의 알킬 라디칼 또는 알케닐 라디칼이고, 이때 이들 라디칼중의 1 또는 2개의 비-인접 CH2그룹은 -O-, -CO-, -O-CO- 및/또는 -CO-O-에 의해 치환될 수 있고; A1및 A2는 각각의 경우에 서로 독립적으로 (a) 1 또는 2개의 비-인접 CH2그룹이 -O- 및/또는 -S- 에 의해 치횐되고/되거나 1-위치가 CN- 또는 CH3- 그룹으로 치환될 수 있는 1,4-사이클로헥실렌 그룹, (b) 1,4-사이클로헥세닐렌, 피페리딘-1,4-디일 또는 1,4-비사이클로[2,2,2]옥티렌 그룹, 또는 (c) 1 또는 2개의 F-원자, 1 또는 2 개의 CN-, 또는 1 또는 2개의 CH3- 그룹에 의해 임의로 치환되고, 하나 이상의 CH 그룹이 또한 N에 의해 치환될 수 있는 1,4-페닐렌 그룹이고; Z1은 -CO-O-, -O-CO-, -CH2CH2-, CHCN-CH2-, CH2-CHCN-, -CH=CH-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=N-, -N=CH-, -NO=N-, -N=NO- 또는 단일 결합이고; m은 0, 1, 2 또는 3이고 ; R*는 일반식(I) 화합물에 광학 활성을 부여하는 키랄 라디칼이다.
  7. 제5항에 있어서, 상기 하나 이상의 키랄 성분이 하기 일반식(II)의 스테로이드 에스테르임을 특징으로 하는 안료 : Ster - O - CO-(A1- Z1)m- CH2- R3(II)
    상기 식에서 A1, Z1및 m은 일반식(I)에 주어진 의미를 가지며 ; R3는 하나의 CH2그룹이 -O-, -O-CO- 또는 -CO-O-에 의해 치환될 수도 있는 C16이하의 노말 또는 분지된 알킬 또는 알케닐 라디칼이고; Ster은 C6이하의 노말 또는 C1-C10이 분지된 알킬 라디칼로 임의로 치환된 포화 또는 불포화 고난-3-일 그룹을 나타낸다.
  8. 제6항에 있어서, R*는 하기 일반식(III)의 키랄 라디칼임을 특징으로 하는 안료 :
    상기식에서, Q는 단일 결합이거나, C1-C8알킬렌 그룹이고, 이때 1 또는 2개의 비-인접 CH2그룹은 -CH(CN)-, -CN(F)-, -CH(C1)-, -O-, -S-, -CO-O- 또는 -O-CO- 에 의해 치환될 수 있고; X는 H또는 CH3이고; Y는 F, Cl, Br, CN 또는 CH3이고 ; R0는 X와는 다른, C14이하의 알킬 잔기이고, 이때 1 또는 2개의 비-인접 CH2그룹은 -O-, -CO-O-, 또는, -O-CO-에 의해 치환될 수도 있다.
  9. 제5항에 있어서, 하나 이상의 비-키랄 화합물이 하기 일반식(IV)의 화합물임을 특징으로 하는 안료 :
    R2-(A3-Z2)p-A4-Z3-A5-R4(IV)
    상기식에서, R2및 R4는 각각의 경우에 서로 독립적으로 CN 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C18이하의 알킬 라디칼 또는 알케닐 라디칼이고, 이때 상기 라디칼중의 1 또는 2개의 비- 인접 CH2그룹은 -O-, -CO-, -O-CO- 및/또는 -CO-O-에 의해 치환될 수 있고, R2와 R4중 하나는 또한 CN 또는 할로겐 일 수도 있고; A3, A4및 A5는 각각의 경우에 서로 독립적으로 (a) 1 또는 2개의 비-인접 CH2그룹이 -O- 및/또는 -S- 에 의해 치환되고/되거나 1-위치가 CH3-또는 CN-그룹으로 치환될 수 있는 1,4-사이클로헥실렌 그룹, (b) 1,4-사이클로헥세닐렌,피페리딘-1,4-디일 또는 1,4-비사이클로[2,2,2]옥틸렌 그룹, 또는 (c) 1 또는 2개의 F-원자, 1 또는 2개의 CH3-, 또는 1 또는 2개의 CN-그룹에 의해 임의로 치환된 1,4-페닐렌그룹이고; Z1및 Z3는 각각 -CO-O-, -O-CO-, -CH2CH2-, -CHCH-CH2-, -CH2-CHCN-, -CH=CH-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=N-, -N=CH-, -NO=N-, -N=NO- 또는 단일 결합이고; p 는 01 또는 2이다.
  10. 착색제가 제1항의 안료인 착색된 래커 조성물.
  11. 착색제가 제1항의 안료인 착색된 도료 조성물.
  12. 착색제가 제1항의 안료인 착색된 플라스틱 조성물.
  13. 착색제가 제1항의 안료인 착색된 섬유 조성물.
  14. 착색제가 제1항의 안료인 착색된 유리 조성물.
  15. 착색제가 제1항의 안료인 착색된 화장료 조성물.
  16. 착색제가 제1항의 안료인 인쇄 잉크 조성물.
  17. 착색제가 제1항의 안료인 모발 착색제.
  18. 수성 매질중의 하나 이상의 무기 금속 산화물 또는 금속 산화물의 수화물 또는 거의 불용성인 금속 염을 상기 수성 매질중에 현탁된 캡슐화된 열변색성 액정의 표면상에 침전시키고, 공지된 방법에 따라 안료를 분리 및 건조 시킴을 포함하는, 제1항의 열변색성 효과를 갖는 안료의 제조 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 하나 이상의 금속 산화물 또는 금속 산화물의 수화물을 함께 또는 잇따라 상기 액정의 표면상에 침전시킴을 특징으로 하는 안료.
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