DE69201230T2

DE69201230T2 - Riechstoffbasis.

Info

Publication number: DE69201230T2
Application number: DE69201230T
Authority: DE
Inventors: Ahmet Baydar; Ghislaine-Henriette Caylus; Christof Selden
Original assignee: Givaudan Roure International SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 1991-04-20
Filing date: 1992-04-11
Publication date: 1995-08-10
Anticipated expiration: 2012-04-12
Also published as: EP0535195A1; EP0535195B1; CA2085892C; JPH05508182A; DE69201230D1; WO1992018097A1; US5306706A; ES2067333T3; CA2085892A1

Description

Die Usninsäure ist ein natürliches, gut bekanntes, antimikrobielles Agens. Sie hat sich als sehr effektiv erwiesen gegen gram-positive Bakterien, Fungi und Hefen mit minimalen Hemmkonzentrationen, die für gewisse Spezies so niedrig sind wie 10 ppm [M. Fontana, G. Proserpio, Riv. Ital. Essenze, Profumi, Piante Off., Aromi, Saponi, Cosmetici, Aerosol (RIPOAM), 1974, 56, 315-336]. Die Verwendung der freien Usninsäure in kosmetischen Formulierungen ist kompliziert, dies ist bedingt durch die Unlöslichkeit in den gängigen Lösungsmittelsystemen [H. Bergerhausen, Cosmetics and Toiletries 1976, 91, 25-26; Manufacturing Chemist 1989, 22-27]. Auf der andern Seite sind lösliche Derivate der Usninsäure, beispielsweise das Alkali- und Ammoniumsalz, als auch gewisse Ester bekannt geworden [Handelsgesellschaft Schlosser GmbH, 1975, DOS 2354517, Orissa Drebing GmbH, 1975, DOS 2351927, Orissa Drebing GmbH, 1975, DOS 2351864, Orissa Drebing GmbH, 1976, DOS 2432484]. Die wichtigsten Nachteile dieser Derivate sind die ungenügende Stabilität, die Decolorierung, die pH-Sensibilität und der Abfall an antimikrobieller Aktivität.
Die Usinsäure [C&sub1;&sub8;H&sub1;&sub6;O&sub7;;2,6-Diacetyl-7,9-dihydroxy-8,9b-dimethyl- 1,3(2H,9bH)-dibenzofurandion]weist folgende Charakteristiken auf:
MG 344,32; Schmp. 201-203ºC, [α]D +488º (c 0.4, CHCl&sub3;); Schmp. 204ºC, [α]D +509,4º (c 0.697, CHCl&sub3;);
Löslichkeit bei 25ºC (g/100 ml): Wasser < 0,01, Aceton 0.77, Aethylacetat 0.88, Aethanol 0.02, Chloroform 4.6, Pyridin 2.12, Benzol 0.94, Dioxan 0,99, Isopropylalkohol 0.28, Propylenglykol < 0.01, Dipropylenglykol 0.01, Diethylphthalat 0.45.
Es hat sich nun herausgestellt, dass gewisse Parfumrohmaterialien Usninsäure solubilisieren und so zu stabilen Lösungen führen. Diese Erkenntnis erlaubt die direkte Verwendung von Usninsäure, diesem natürlichen antimikrobiellen Agens, das aus alpinen Flechten isoliert werden kann, in einer ganzen Anzahl von Parfums, z.B. in kosmetischen Formulierungen und Formulierungen für Toilettenartikel, ohne dass man hierbei zur üblichen Derivatisierung dieser Usninsäure greifen muss, um die Löslichkeit dieses Agens zu verbessern.
Alle diese natürlichen und synthetischen Parfumrohmaterialien weisen einen aromatischen Ring auf. Im Vordergrund des Interesses sind solche Standardmaterialien wie:
Benzylsaliylat (1), Benzylbenzoat (2), Anisaldehyd (3), Isoeugenolmethyläther (4), Zimtacetat (5) und Eugenol (6).
Diese Parfumrohmaterialien weisen aber nicht nur die nötigen solubilisierenden Effekte auf, sondern sind zugleich Odorantien und Fixative, Verdünner und Modifizierungsmittel.
Die Menge aller dieser Produkte (1) bis (6) in Parfumbasen ist nicht kritisch. Geeignete Mengen sind:
20 bis 90% von (1) bis (6). Gemische von (1) bis (6) sind ebenfalls möglich.
Die maximale Löslichkeit (g/100 ml) von reiner Usninsäure in den obigen reinen Verbindungen (1) bis (6) bei 25ºC ist die folgende:
Benzylsaliylat 3.01, Benzylbenzoat 1.93, Anisaldehyd 4.06, Isoeugenolmethyläther 2.69, Zimtacetat 1.60, Eugenol 2.18, Anethol 4.30.

Beispiele

Im folgenden werden die Zusammensetzungen von drei Formulierungen mit verschiedenen Mengen freier Usninsäure aufgeführt: Formel 1. Verbindung Gewichts-% Usninsäure Linalool Benzylacetat Hexylzimtaldehyd Phenyläthylalkohol Hydroxycitronellal Ylang Ylang-Oel Aldehyd C-14 Methylanthranilat Indolene-50[8,8-bis-(3H-Indol-3-yl)-2-dimethyl- 2-octanal 50% in Rizinusöl] Methylsalicylat Formel 2. Verbindung Gewichts-% Usninsäure Linalool Benzylacetat Linalylacetat Hexylzimtaldehyd Phenyläthylalkohol Hydroxycitronellal Geraniol extra Zimtalkohol Aldehyd C-14 (10% in DEP) Argeol [Hydroxycitronellal-methylanthranilat- Schiff sche Base] α-Ionon Formel 3. Verbindung Gewichts-% Usninsäure Linalool Phenyläthylalkohol Geraniol extra Citronellol extra Geranylacetat Phenyläthylacetat Diphenyloxid (10% in DEP) Aldehyd C-18 (10% in DEP) Methylionanthem-100 [α-Methylionon] (10% in DEP) Isomenthon (10% in DEP) Rosenoxid (10% in DEP) Methyloctincarbonat (10% in DEP) Phenyläthylphenylacetat
Parfumkompositionen, die freie Usninsäure enthalten, können demzufolge auf übliche Art und Weise leicht in parfümierte Konsumartikel eingearbeitet werden. Eine breite Palette von kosmetischen und Toilettenartikeln, beispielsweise Deodorantien, Antiperspirantien, Duschgele, Seifen, Damenbinden, Hautcrèmes, Lotionen, Zahnpasta, Mundwasser, etc. kommen hier in Frage. Solche Zahnpasten können die üblichen Ingredientien enthalten, also abrasive Stoffe, oberflächenaktive Mittel, Feuchtmacher, therapeutische Ingredientien, Agenzien gegen Zahnstein, Konservierungsmittel, Weissmacher, etc.
Zwei beispielhafte Formulierungen für die Anwendung, nämlich ein Deostift und ein Deodorant-Nicht-Aerosol-spray sind wie folgt zusammengesetzt: Deostift: Propylenglykol Natriumstearat dest. Wasser Hydroxyäthylcellulose (Natrosol 250) Isostearamidopropyl PG diäthylammoniumchlorid (Lexquat AMG-IS) Lauramid DEA (Standamid LD> ) Formel 1 (oder 2 oder 3) Deodorant-("Nicht-aerosol")-spray: Propylenglykol Wasser Aethanol Formel 1 (oder 2 oder 3)

Duschgel:

Konventionelle Duschgele, beispielsweise beschrieben in Cosmetic & Toiletries 104 (1989), 84 seq., insbesondere 86, oder in Cosmetic & Toiletries 99 (1984) 96 können beispielsweise 0,8 Teile und 3 Teile per Gewicht der Riechstoff-Formulierungen 1, 2 oder 3 enthalten.

Zahnpasta:

Calciumcarbonat 50
Sodiumlaurylsulfat 1,50%
Glycerin 10,00%
Sorbit 15,00%
Tragacanth-Gummi 1,50%
Natrium-monofluorphosphat 0,90%
Tetranatrium-pyrophosphat 0,25%
Zinkcitrat-trihydrat 0,50%
Saccharin 0,10%
Formaldehyd (40%) 0,06%
Parfum o. Aroma auf Anethol-Basis 1,00%
Wasser bis 100,00%
Der Gehalt der Usninsäure in Anethol beträgt zweckmässigerweise ca. 1,5 bis 2,5% (G/G).

Claims

1. Parfümbase, enthaltend Usninsäure und ein Rohmaterial für parfümistische Zwecke, das einen aromatischen Ring aufweist.

2. Parfümbase gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Parfümrohmaterial aus der Gruppe Benzylsalicylat, Benzylbenzoat, Anisaldehyd, Isoeugenolmethylether, Zimtsäureacetat, Eugenol und Anethol ausgewählt ist.

3. Parfümbase gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Rohmaterial aus der Gruppe Benzylsalicylat, Benzylbenzoat, Anisaldehyd, Isoeugenolmethylether, Zimtsäureacetat und Eugenol ausgewählt ist.

4. Parfümbase gemäss Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an Usninsäure zwischen 0.3% (G/G) und 3% (G/G), vorzugsweise zwischen 0.5% (G/G) und zwischen 2% (G/G) liegt.

5. Verwendung eines Rohmaterials für parfümistische Zwecke mit aromatischem Ring, als Solubilisierungsmittel für Usninsäure.

6. Verwendung von Benzylsalicylat, Benzylbenzoat, Anisaldehyd, Isoeugenolmethylether, Zimtsäureacetat, Eugenol oder Anethol gemäss Anspruch 5.

7. Verwendung von Benzylsalicylat, Benzylbenzoat, Anisaldehyd, Isoeugenolmethylether, Zimtsäureacetat oder Eugenol gemäss Anspruch 5.