DE69127136T2

DE69127136T2 - Reinigungsmittelzusammensetzungen, welche die Aufweichung vermindern und/oder die Sanftheit erhöhen

Info

Publication number: DE69127136T2
Application number: DE69127136T
Authority: DE
Inventors: Kevin Michael Finucane; Alan Paul Greene; Frederick Silvio Greene
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1990-06-01
Filing date: 1991-05-29
Publication date: 1997-12-11
Anticipated expiration: 2011-05-30
Also published as: ZA914151B; CA2043370A1; AU7737591A; EP0459769A3; IN172460B; ES2104667T3; JPH04249599A; AU634063B2; CA2043370C; EP0459769A2; BR9102249A; JP2599520B2; EP0459769B1; DE69127136D1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft Reinigungsmittel, die Seife, Waschmittel, freie Fettsäure und zusätzlich Additive, die Aufweichung vermindern und/oder die Sanftheit in den Mitteln verbessern, umfassen.

Stand der Technik

Seife ist der Menschheit ältestes Tensid. Obwohl Seife bei der Reinigung effizient ist, erfordert sie Formulierung, um viele physikalische Mängel zu überwinden. Es wurden Additive entwickelt, die Seifenschaum, Duft, Erscheinungsbild und andere ästhetische Eigenschaften verbessern.
Beispielsweise offenbart FR-A-2 303 076 den Zusatz von Sorbitanester-Gemischen als Hautkonditionierungsmittel in Seifenriegelformulierungen.
Seit einiger Zeit richtete sich die Aufmerksamkeit auf das Problem der Härte von Seife zur Haut. Achtzehn bekannte Toilettenseifen wurden von Frosch & Kligman, "J. Amer. Acad. Derm.", Seite 35 (1979), bewertet. Es wurden starke Unterschiede in ihrer Wirkung zur Haut festgestellt. Die meisten zeigten deutliche Reizung. Die Untersuchung zeigte, daß eine substantielle Verdrängung von Seife durch ein alternatives Waschmittel, wie Acylfettsäureisethionat, ein hautverträglicheres System bereitstellen würde. Tatsächlich beschreibt GB-A-2 015 559 den Zusatz von ethoxylierten Sorbitanestern zu Acylisethionat enthaltenden Riegeln zur Verbesserung der Rutscheigenschaften. Leider ist diese Alternative kostenaufwendig. Kostengünstigere Lösungen für das Härteproblem wären daher erwünscht.
US-A-2 894 912 (Geitz) lobt die Vorzüge von Toilettenriegeln, die 30-70% Acylfettisethionat und 2,5 bis 25% Seife enthalten. Wie vorstehend bemerkt, führen hohe Mengen an Acylfettisethionat wahrscheinlich zu Mitteln mit hohen Produktionskosten.
Folglich lehrt die Fachwelt Mittel, bei denen hohe Anteile an Seife mit geringeren Anteilen Acylfettisethionat kombiniert werden. US-A-4 260 507 (Barrett) lehrt beispielsweise Mittel mit hohen Mengen Seife, 60-97%, kombiniert mit geringen Mengen, 3-40%, Acylfettisethionat. Es wird mitgeteilt, daß die hergestellten Toilettenseifenriegel außergewöhnliche Schaumeigenschaften aufweisen.
In JP-A-60 252700 werden Polyoxyethylenalkylglucosidether zu Grundformulierungen, umfassend Seife und Acylisethionat, gegeben, um das Anfühlen der mit derartigen Mit-teln behandelten Haut zu verbessern.
Zur weiteren Steigerung der Sanftheit in Mitteln mit geringeren Mengen an Acylfettisethionat lehrt US-A-4 695 395 (Caswell et al.) die Verwendung von Sanftheit verbessernden Salzen, wie Alkalimetallisethionaten. Leider weisen Mittel, die hohe Anteile an Seife und geringe Anteile an Waschmittel enthalten, wie in US-A-4 695 395, in der Regel höhere Aufweichwerte auf als reine Fettsäureseifenformulierungen. Verminderte Aufweichwerte sind aufgrund der von erhöhter Aufweichung herrührenden negativen Wahrnehmung durch den Verbraucher (beispielsweise leichtes Zerschmelzen des Riegels in der Seifenschale) und der Tatsache, daß verminderte Aufweichungswerte ebenfalls mit einer längeren Verwendung des Riegels verbunden sind, erwünscht.
In EP-A-287 300 werden Wahrnehmungseigenschaften für Seife und Acylisethionat enthaltende Riegel durch Gewährleistung, daß zumindest etwas der Seife in der Deltaphase vorliegt, verbessert.
US-A-3 835 057 (Cheng et al.) lehrt die Verwendung verschiedener verstärkender Verbindungen, die als Lösungsmittel zum Auflösen antibakterieller Verbindungen in Waschmittelnegeln verwendet werden. Unter den Verbindungen, die verwendet werden können, ist Polyethylenglycol eingeschlossen. Da sich dieses Patent nicht mit der Erhöhung der Sanftheit oder mit der Verminderung an Aufweichen befaßt, werden die stark seifenhaltigen geringen Waschmittelbereiche der erfindungsgemäßen Mittel nicht gelehrt. Darüberhinaus gibt es keinen Hinweis aus der Druckschrift, daß Verstärkerverbindungen als Mittel gegen Aufweichen verwendet werden können oder daß die Verstärkerverbindungen in stark seifehaltigen, wenig waschmittelhaltigen Mitteln unter Erzeugen erhöhter Sanftheit verwendet werden können. Außerdem ist die Mehrheit der beschriebenen Verstärkerverbindungen in dem Patent entweder im Handel nicht verfügbar, äußerst kostspielig herzustellen oder zur Verwendung in Verbraucherprodukten nicht sicher.
Folglich ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, relativ stark seifenhaltige, wenig Waschmittel enthaltende Mittel mit einem verringerten Grad an Aufweichen bereitzustellen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Mitteln mit erhöhten Sanftheitswirkungen.
Schließlich ist es eine Aufgabe der Erfindung, Mittel mit geringem Aufweichen bereitzustellen, die unter Verwendung geringerer Mengen Wasser als bislang möglich verarbeitet werden können.
Diese und andere Aufgaben werden durch Zugabe von das Aufweichen vermindernden, die Sanftheit erhöhenden Verbindungen, die nachstehend beschrieben werden, zu den Zusammensetzungen des Standes der Technik erhalten.

KURZDARSTELLUNG DER ERFINDUNG

Der Gegenstand der Erfindung stellt Mittel bereit, die die Aufweichung vermindern, die Sanftheit erhöhen oder beides, umfassend:
(a) eine Fettsäureseife in einer Menge von mehr als 25 Gewichtsprozent;
(b) 1-50 Gewichtsprozent eines Waschmittels, das von einer Fettsäureseife verschieden ist und ein C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Acylisethionat umfaßt;
(c) 1-15 Gewichtsprozent einer freien Fettsäure; und
(d) 1-15 Gewichtsprozent einer die Aufweichung vermindernden Verbindung, ausgewählt aus vorstehdenden Gruppen:
(i) R(OR&sub1;)nOR&sub2;, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen Mono- oder Disaccharidzucker, wie Glucose oder Saccharose, bedeutet; R&sub1; eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, ist; R&sub2; ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen Mono- oder Disaccharidzucker, wie Glucose oder Saccharose, oder eine Alkenylgruppe mit 14 bis 19 Kohlenstoffatomen bedeutet; und n mindestens 1 darstellt und nur durch praktische Molekulargewichtsbeschränkungen, bei denen das Molekül nicht mehr löslich ist, eingeschränkt wird, und
(ii) R&sub3; (OR&sub4;)nOR&sub5;, worin R&sub3; eine Alkylgruppe mit 1 bis 21 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 14 bis 19 Kohlenstoffatomen bedeutet, R&sub4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, darstellt, R&sub5; Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 14 bis 19 Kohlenstoffatomen oder ein Mono- oder Disaccharid, wie Glucose oder Saccharose, bedeutet; und n mindestens 1 darstellt und nur durch praktische Molekulargewichtsbeschränkungen, bei denen das Molekül nicht mehr löslich ist, eingeschränkt wird.

BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG IM EINZELNEN

Gemäß vorliegender Erfindung wurde gefunden, daß die Zugabe bestimmter definierter Verbindungen zu Mitteln, die Fettsäureseife-Waschmittel, das von Fettsäureseife verschieden ist und freie Fettsäuren umfaßt, zu Mitteln mit vermindertem Aufweichen führt. Diese Verbindungen können ebenfalls eine verbesserte Mildheit in Form verminderter Hautreizung, verglichen mit ähnlichen Seifen, die nicht die definierte aufweichungsvermindernde Verbindung enthalten, verleihen.

Seifen

Der Begriff "Seife" wird hier in bekannten Sinne verwendet, d.h. die Alkalimetall- oder Alkanolammoniumsalze von aliphatischen Alkan- oder Alkenmonocarbonsäuren. Natrium-, Kalium-, Mono-, Di- und Tri-ethanolammoniumkationen oder Kombinationen davon sind für die Erfindung verwendbar. Im allgemeinen werden Natriumseifen in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet, jedoch können 1 bis etwa 25% der Seife Kahumseifen sein. Die hier verwendbaren Seifen sind die bekannten Alkalimetallsalze natürlicher oder synthetischer aliphatischer (Alkan- oder Alken-) Säuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Sie können als Alkalimetallcarboxylate acyclischer Kohlenwasserstoffe mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen bezeichnet werden.
Seifen nit der Fettsäureverteilung von Kokosnußöl können das untere Ende des breiten Molekulargewichtsbereichs bereitstellen. Jene Seifen mit Fettsäureverteilung von Erdnuß- oder Rapssamenöl oder deren hydrierte Derivate können das obere Ende der breiten Molekulargewichtsspanne bereitstellen.
Es ist bevorzugt, Seifen zu verwenden, die die Fettsäureverteilung von Kokosnußöl oder Talg oder Gemischen davon aufweisen, da diese besser verfügbare Fette darstellen. Der Anteil der Fettsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen in Kokosnußölseife ist 85%. Dieser Anteil wird größer, wenn die Gemische von Kokosnußöl und Fetten, wie Talg, Palmöl oder nichttropische Öle oder Fette verwendet werden, wobei die Hauptkettenlängen C&sub1;&sub6; und höher sind. Bevorzugte Seifen zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mitteln weisen mindestens 85% Fettsäuren mit 12-18 Kohlenstoffatomen auf.
Für die Seife verwendetes Kokosnußöl kann insgesamt oder teilweise durch andere "Hochlaurin"-Öle substituiert werden, d.h. Öle oder Fette, bei denen mindestens 50% der gesamten Fettsäuren aus Laurin- oder Myristinsäuren oder Gemischen davon zusammengesetzt sind. Diese Öle werden im allgemeinen beispielhaft durch die tropischen Nußöle der Kokosnußölklasse angegeben. Beispielsweise schließen sie Palmkernöl, Babassuöl, Ouricuriöl, Tucumöl, Cohunenußöl, Murumuruöl, Jabotykernöl, Khakankernöl, Dikanußöl und Ucuhubabutter ein.
Eine bevorzugte Seife ist ein Gemisch von 15 bis 20% Kokosnußöl und 80 bis 85% Talg. Diese Gemische enthalten 95% Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Die Seife kann aus Kokosnußöl hergestellt werden, wobei der Fettsäuregehalt dann 85% der C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Kettenlänge ist.
Die Seifen können Ungesättigtheit gemäß handelsüblichen Standards enthalten. Übermäßige Ungesättigtheit wird normalerweise vermieden.
Seifen können durch das klassische Kesselsiedeverfahren oder das moderne kontinuierliche Seifenherstellungsverfahren hergestellt werden, wobei Naturfette und Öle, wie Talg- oder Kokosnußöl, oder deren Äquivalente mit einem Alkalimetallhydroxid unter Verwendung von dem Fachmann bekannten Verfahren verseift werden. Alternativ können die Seifen durch Neutralisieren von Fettsäuren, wie Laurin (C&sub1;&sub2;)-, Myristin (C&sub1;&sub4;)-, Palmitin (C&sub1;&sub6;)- oder Stearin (C&sub1;&sub8;)-Säure mit einem Alkalimetallhydroxid oder -carbonat, hergestellt werden.
Der Gesamtseifenanteil in den vorliegenden Mitteln muß größer als 25 Gewichtsprozent sein. Gewöhnlich sind mindestens 30% des Mittels Seife. Vorzugsweise bewegt sich die Konzentration dieser Komponente von 40 bis 70%, bevorzugter 50 bis 65%.
Mittel, die von dieser Erfindung umfaßt werden, können entweder flüssig sein oder in Toilettenseifenriegelform vorliegen.

Waschmittel

Waschmittel, die von Seife verschieden sind, liegen ebenfalls in den erfindungsgemäßen Formulierungen vor. Beispiele davon schließen anionische, nichtionische, kationische, zwitterionische oder amphotere synthetische Waschmittelnaterialien oder Gemische beliebiger davon ein. C&sub8;-C&sub1;&sub8;- Acylisethionate sind wesentliche Komponenten der vorliegenden Formulierungen.
Anionische Waschmittel können aus den Alkalimetall-, Magnesium- oder Ammoniumsalzen gewählt werden, die aus der Gruppe ausgewählt werden, bestehend aus:
C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Hydroxyalkansulfonaten,
C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Acylisethionaten,
C&sub8;-C&sub2;&sub2;-N-Acyltaurinaten,
C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkylsulfaten,
C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkylethersulfaten,
C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkylphosphonaten und -phosphaten,
C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Monoalkylsuccinaten und -maleaten,
C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Dialkylsulfosuccinaten,
C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkylamidosulfosuccinaten,
C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkandisulfonaten,
C&sub8;-C&sub2;&sub2;-Alkensulfonaten,
C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylglycerylethersulfonaten und
C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylpolyglycosiden.
Beispiele nichtionischer synthetischer Waschmittel sind die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylphenolen, primären oder sekundären aliphatischen C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkoholen, C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Fettsäureamiden; weitere Beispiele von nichtionischen Tensiden schließen tertiäre Aminoxide mit einer C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Alkylkette und zwei C&sub1;&submin;&sub3;-Alkylketten ein. Zusätzliche Beispiele sind in "Surface Active Agents and Detergents" (Bände I und II) von Schwartz, Perry und Berch, beschrieben.
Die mittlere Molzahl an Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, die in den vorstehend genannten nichtionischen Tensiden vorliegen, schwankt von 1-30; Gemische verschiedener nichtionischer Tenside, einschließlich Gemischen von nichtionischen Tensiden mit geringem und hohem Grad an Alkoxylierung können ebenfalls verwendet werden.
Beispiele kationischer Tenside sind die quaternären Ammoniumverbindungen, wie Alkyldimethylammoniumnalogenide.
Beispiele amphoterer oder zwitterionischer Waschmittel sind die N-Alkylaminosäuren, Sulfobetaine, Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Proteinhydrolysaten, jedoch aufgrund ihrer relativ hohen Kosten werden sie gewöhnlich in Kombination mit einem anionischen oder nichtionischen Waschmittel eingesetzt. Gemische verschiedener Arten von Waschmittelaktivstoffen können ebenfalls verwendet werden und Vorzug wird Gemischen aus anionischem und nichtionischem Waschmittelaktivstoff gegeben.
Die wesentlichen C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Acylisethionate werden durch Umsetzung zwischen Alkalimetallisethionat mit gemischten aliphatischen Fettsäuren mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen und einem Jodwert von weniger als 20 hergestellt. Mindestens 75% der gemischten Fettsäuren weisen 12 bis 18 Kohlenstoffatome auf und bis zu 25% weisen 6 bis 10 Kohlenstoffatome auf.
Acylisethionate bewegen sich im allgemeinen im Bereich 10 bis 40 Gewichtsprozent des gesamten Mittels. Vorzugsweise liegt diese Komponente mit 15 bis 30% vor.

Freie Fettsäuren

Freie Fettsäuren, vorzugsweise jene, die 8-22 Kohlenstoffatome umfassen, werden in die erfindungsgemäßen Mittel eingemischt. Einige dieser Fettsäuren liegen vor, um als Überfettungsmittel zu dienen und andere sind Verstärker für Hautgefühl und Cremigkeit. Überfettungsmittel erhöhen die Schaumeigenschaften und können aus Fettsäuren mit Kohlenstoffatomzahlen von 8-18, vorzugsweise 10-16, in einer Menge bis 15 Gewichtsprozent des Mittels ausgewählt werden. Verstärker für Hautgefühl und Cremigkeit, der wichtigste davon ist Stearinsäure, liegen ebenfalls vorzugsweise in diesen Mitteln vor. Mittel unterhalb 15% Stearinsäure sind jedoch in bestimmten Formulierungen erforderlich, wenn es erwünscht ist, die Eigenschaft des Sanftheit verbessernden Salzes, offenbart durch die vorliegende Erfindung, hervorzuheben. Somit müssen die Anteile an Stearinsäure in diesen Formulierungen zwischen 4 und 10%, vorzugsweise zwischen 5 und 9%, am meisten bevorzugt zwischen 6 und 8% gehalten werden.
Fettsäuren umfassen 1 bis 15 Gewichtsprozent des Mittels.

Mittel zur Verminderung des Aufweichens

Das Mittel zur Verminderung des Aufweichens, das hier offenbart wird, wird ausgewählt aus nachstehenden Gruppen:
(i) R(OR&sub1;)nOR&sub2;, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein Mono- oder Disaccharidzucker, wie Glucose oder Saccharose, ist;
R&sub1; eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, bedeutet;
R&sub2; Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen Mono- oder Disaccharidzucker, wie Glucose oder Saccharose, oder eine Alkenylgruppe mit 14 bis 19 Kohlenstoffatomen bedeutet; und n mindestens 1 ist und nur durch die praktischen Molekulargewichtseinschränkungen, bei denen das Molekül nicht mehr löslich ist, begrenzt ist; und
(ii) R&sub3; (OR&sub4;)nOR&sub5;, worin R&sub3; eine Alkylgruppe mit 1 bis 21 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 14 bis 19 Kohlenstoffatomen bedeutet; R&sub4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, darstellt; R&sub5; ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 14 bis 19 Kohlenstoffatomen oder ein Mono- oder Disaccharid, wie Glucose oder Saccharose, bedeutet; und n mindestens 1 ist und nur durch praktische Molekulargewichtsbeschränkungen, bei denen das Molekül nicht mehr löslich ist, eingeschränkt wird.
Beispiele von Verbindungen, ausgewählt aus der vorstehenden Gruppe (i), schließen ein:
(1) Polyethylenglycol 6-methylether, hergestellt von Union Carbide unter der Handelsmarke Carbowax Methoxy PEG 350 und der Formel:
CH&sub3;(OCH&sub2;CH&sub2;)&sub6;OH;
(2) PPG-5 Butylether, hergestellt von Union Carbide unter der Handelsmarke UCONLB-65 und mit der Formel:
(3) PPG-3 Myristylether, hergestellt von Witco unter der Handelsmarke Witconol APM und mit der Formel:
(4) Methylgluceth-10, hergestellt von Amerchol unter der Handelsmarke Glucam-E10 und der Formel:
CH&sub3;C&sub6;H&sub1;&sub0;O&sub5; (OCH&sub2;CH&sub2;)&sub1;&sub0;OH; und
(5) PPG-10 Methylglucoseether, hergestellt von Amerchol unter der Handelsmarke Glucam-P10 und mit der Formel:
Beispiele von Verbindungen, ausgewählt aus der vorstehenden Gruppe (ii), schließen nachstehende ein:
(1) PEG 100 Laurat, hergestellt von Lonza unter der Handelsmarke Pegosperse 100-L der Formel:
CH&sub3;(CH&sub2;)&sub1;&sub0; -(OCH&sub2;CH&sub2;)&sub2;OH;
(2) PEG 400 Monolaurat, hergestellt von Lonza unter der Handelsmarke Pegosperse 400-ML der Formel:
CH&sub3;(CH&sub2;)&sub1;&sub0; -(OCH&sub2;CH&sub2;)&sub8;OH;
(3) Propylenglycolmonostearat, hergestellt von Goldschmidt unter der Handelsmarke Tegin p411 der Formel:
(4) PPG-26 Oleat, hergestellt von BASF Wyandotte unter der Handelsmarke OP-2000 der Formel:
Diese Beispiele sind nicht als einschränkende Beispiele der vielen Verbindungen anzusehen, die in jeder Gruppe vorkommen können.
Diese Ester und Ether umfassen 1 bis 15 Gewichtsprozent des Reinigungsmittels, vorzugsweise 1-10, am meisten bevorzugt 2-8%.

Weitere Bestandteile

Ein bevorzugter gegebenenfalls vorliegender Bestandteil, der in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden kann, ist ein Verbesserer für die Hautsanftheit.
Verbesserer für die Hautsanftheit, die verwendet werden können, schließen beispielsweise Salze von Isethionat ein. Wirksame Salzkationen können ausgewählt werden aus der Gruppe, bestehend aus Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-, Alkylammonium- und Mono-, Di- oder Trialkanolammoniumionen. Speziell bevorzugte Kationen schließen Natrium-, Kalium-, Lithium-, Calcium-, Magnesium-, Ammonium-, Triethylammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium- oder Triethanolammoniumionen ein.
Bevorzugt als Verbesserer der Sanftheit, wenn derartige Mittel verwendet werden, sind Verbindungen der allgemeinen Formel:
HO-CHRCH&sub2;-SO&sub3;M
worin R ein Wasserstoffatom oder einen C&sub1;-C&sub9;-Alkyl- oder -Alkenylrest bedeutet; und M ein Kation ist, ausgewählt aus Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-, Alkylammonium- oder Mono-, Di- oder Trialkanolammoniumionen.
Eine besonders bevorzugte Verbindung ist ein einfaches, nichtsubstituiertes Natriumisethionat der allgemeinen Formel, die vorstehend angegeben ist, worin R Wasserstoff bedeutet.
Der Verbesserer für die Hautsanftheit kann in einer Menge von 0 bis 50 Gewichtsprozent des Mittels vorliegen. Vorzugsweise liegt der Verbesserer für die Sanftheit mit 0,5 bis 25%, bevorzugter 2 bis 15%, optimal 5 bis 10 Gewichtsprozent des gesamten Mittels vor.
Weitere Chemikalien und Hilfsstoffe für bestimmte Eigenschaften können bei diesen Mitteln erforderlich sein. Die Menge dieser Chemikalien und Hilfsstoffe kann im Bereich 1 bis 40 Gewichtsprozent der gesamten Zusammensetzung liegen. Beispielsweise können 2 bis 10% schaumverstärkendes Waschmittelsalz eingemischt werden. Erläuternd für diese Art Zusatzmittel sind Salze, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkalimetall- oder organischen Aminsulfaten von höherem aliphatischem Fettalkohol, Alkylarylsulfonaten und höheren aliphatischen Fettsäuretaurinaten.
Hilfsstoffe, einschließlich Germicide, Parfums, Färbemittel&sub1; Pigmente, wie Titandioxid und Wasser können ebenfalls vorliegen.
Die Zugabe des aufweichungsvermindernden Mittels vermindert nicht nur das Aufweichen, sondern gestattet auch, daß die Seifenriegel bei geringen Feuchtigkeitsanteilen leicht verarbeitet werden. Insbesondere gestattet das Mittel Verarbeiten, das bei Anteilen von nur 5-6% Feuchtigkeit ohne größeres Aufspalten und Reißen stattfindet. Obwohl relativ hohe Aufweichungswerte bei diesen Feuchtigkeitswerten erwartet würden, halten die aufweichungsvermindernden Verbindungen den Grad der Aufweichung auch bei diesen geringen Feuchtigkeitswerten weiter niedrig.

Der Aufweichungstauchtest

Der Aufweichungstauchtest wird als relativ rasches Verfahren zur Messung einer Reinigungstablette hinsichtlich ihres Vermögens, Wasser zu absorbierenund daher zu zerfallen (aufweichen), verwendet. Eine Reinigungstablette wird zu einer etwa 7 x 4 x 2 cm rechteckigen Form geschnitten. Eine gerade Linie wird quer zu einer Fläche etwa 3,5 cm vom Boden entfernt gezogen. Der Block wird bis zu dieser Linie in Wasser getaucht. Die Abmessungen unterhalb der Linie werden vermessen. Die Oberfläche des einzutauchenden Anteils wird berechnet. Der Block wird gewogen und dann in ein Becherglas gehängt. Das Becherglas wird mit desionisiertem Wasser 72ºF (22,2ºC) gefüllt, bis es die gezeichnete Linie erreicht. Die Bechergläser werden in ein Thernostatbad, gehalten bei 72ºF (22,2ºC), gestellt. Der Block wird in Wasser.für exakt zwei Stunden gestellt. Der Block wird aus dem Wasser entnommen, sorgfältig geschüttelt, um überschüssiges Wasser zu entfernen, und gewogen. Der Unterschied zwischen Nettogewicht und anfänglichem Gewicht gibt die Wassergewichtszunahme während des zweistündigen Zeitraums wieder. Die Aufweichung wird dann mit einem Kunststoffgegenstand oder einem stumpfen Messer vorsichtig von dem Block entfernt. Der Block wird dann vorsichtig mit einem weichen Tuch abgewischt, um einen Überschuß an Brei nicht vorher abzuschaben. Der Block wird über Nacht getrocknet und gewogen. Der Unterschied zwischen dem Endtrokkengewicht und dem anfänglichen Gewicht gibt den Blockgewichtsverlust wieder. Der letztliche Aufweichungswert wird durch Addieren des Gewichts an zugenommenen Wasser und des Gewichts an Blockverlust berechnet. Ein Durchschnitt von fünf Blöcken wird verwendet, um eine Aufweichungszahl einem Mittel zuzuordnen. Es ist wichtig, anzumerken, daß beide Gewichte, aufgenommenes Wasser und Blockverlust, von Bedeutung sind. Mittel können Wasser leicht ohne Massenverlust aufnehmen, genug, um abgeschabt zu werden. Umgekehrt können einige Formulierungen hohe Mengen verlieren und nur wenig Wasser aufnehmen. Daher ist die Summe beider Gewichtsanteile erforderlich, um die Förnulierungen genau zu vergleichen.
Die nachstehenden Beispiele erläutern genauer die erfindungsgemäßen Ausführungsformen. Diese Beispiele sind lediglich von erläuterndem Wert und sind nicht vorgesehen, die Erfindung der Anmelder in irgendeiner Weise einzuschränken. Alle Teil-, Gewichts- und Verhältnisangaben, auf die hier und in den beigefügten Ansprüchen Bezug genommen wird, sind auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.

Grundformulierung

Die für diese Untersuchung verwendeten Grundformulierungen waren wie nachstehend:
* Verschiedene Verbindungen schließen einige Konservierungsmittel, Duftstoffe und antimikrobielle Mittel ein.

Beispiele 1 - 16

Verschiedene Verbindungen zur Verminderung des Aufweichens wurden in die in der nachstehenden Grundformulierung angegebenen Mittel über verschiedene Chargen-Feuchtigkeitsbereiche angeordnet. Die Ergebnisse dieser Versuche sind nachstehend angeführt:
Im allgemeinen werden die gemäß vorstehend beschriebener Grundformulierung hergestellten Chargen bei Feuchtigkeitsanteilen zwischen 9-12% am besten verarbeitet. Bei Feuchtigkeitswerten von etwa 12% sinken die Werte für das Aufweichen, jedoch wird die Formulierung sehr klebrig und unmöglich zu verarbeiten. Bei Feuchtigkeitswerten unterhalb 8 oder 9% werden die Riegelverarbeitungseigenschaften (d.h. Strangpressen und Prägen) kaum noch handhabbar. Bei diesen geringen Feuchtigkeitswerten spalten und reißen in der Regel die extrudierten stranggepreßten Blöcke und die fertigen Riegel können Oberflächenverformungen (Risse) sowie allgemein Sandigkeit ausbilden. Es wäre folglich von größtem Vorteil, eine Verbindung oder ein Mittel zu finden, das Verarbeitung bei wenig Feuchtigkeit enthaltenden Chargen, zusätzlich zur Bereitstellung geringen Aufweichens gestattet. Exakt ein solcher Vorteil wird durch die auf nachstehenden Seiten beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen bereitgestellt.
Wie aus Vergleichsbeispielen 1-4 ersichtlich, liegt der mittlere Wert für das Aufweichen bei 15,12 und Werte für das Aufweichen liegen im Bereich zwischen 14,8 und 15,5, wenn keine für das Aufweichen vermindernde Verbindung verwendet wird. Werte für das Aufweichen können Größenordnungen wie 17 oder 18 bei geringeren Chargen Feuchtigkeitswerte (Vergleichsbeispiel 7) erreichen. Wenn die das Aufweichen vermindernden Verbindungen der Erfindung zu Chargen mit demselben Feuchtigkeitsanteil gegeben werden (Beispiele 5 und 6), fallen die Werte für das Aufweichen auf 12,13. Dies gibt eine Verminderung im mittleren Wert für das Aufweichen von etwa 20% wieder:
Wie aus vorstehender Tabelle ersichtlich, liefert die Abnahme des Chargenfeuchtigkeitsanteils auf 5-6% (Feuchtigkeitsanteile, verbunden mit erhöhtem Anteil im Stand der Technik) einen mittleren Wert für das Aufweichen (Durchschnitt der Beispiele 8 bis 16) von 13,78. Für Chargen, die keine Verbindung zur Verminderung des Aufweichens enthielten, war der Wert für das Aufweichen 17,23, wenn ein Chargenfeuchtigkeitswert von nur 8-9 verwendet wird (Vergleichsbeispiel 7). Somit zeigten Chargen mit der Verbindung zur Verminderung des Aufweichens eine mittlere Verminderung des Aufweichens von etwa 20%:
Da der Stand der Technik ausweist, daß auch höhere Werte für das Aufweichen bei geringerem Feuchtigkeitsanteil erwartet werden, wäre zu erwarten, daß Werte für das Aufweichen von Seifen des Standes der Technik mit einem Anteil an Feuchtigkeit von 5-6% (wenn sie alle bei diesem geringen Feuchtigkeitswert verarbeitet werden könnten) auch höher liegen würden als 17,23. Wenn folglich ein direkter Vergleich gemacht werden könnte, wäre einzusehen, daß eine Verminderung im mittleren Wert für das Aufweichen sogar höher als 20% sein würde.

Beispiel 17

Ein Seifenriegel wurde unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung zur Verminderung des Aufweichens hergestellt und wurde mit einem ähnlichen Riegel verglichen, d.h. einem Lever 2000 -Riegel mit ähnlicher Zusammensetzung, abgesehen von der Abwesenheit der aufweichungsvermindernden Verbindung zur Bestimmung der Wirkung dieser Verbindung hinsichtlich der Sanftheit. Der Vergleich wurde gemäß nachstehendem Testverfahren ausgeführt:

Das Flex-Wash-Verfahren

Das Flex-Wash-Verfahren besteht aus dreimal täglich zwei Minuten Waschen der ante-cubitalen Fossa (Beugebereich des Ellbogens). Dies ist eine "verschärfte Verwendung", die entwickelt wurde, um sanfte Produkte zu differenzieren. Die Erythema-Reaktion schwankt nur wenig mit Temperatur- und Feuchtigkeitsschwankungen, wodurch der Testplan für einen Test über ein Jahr geeignet wird.
Etwa 15 Prüfer werden als Testgruppe verwendet. Die Prüfer müssen Ellbogenbereiche, frei von Hautzuständen (Ekzemen, Trockenheit, Reizung, Schnitten oder Schürfungen) aufweisen. Personen, die Antihistaminika, entzündungshemmende Arzneistoffe (mehr als 8 pro Woche) oder örtliche, orale oder injizierbare Kortisone regelmäßig nehmen, werden von der Untersuchung ausgeschlossen. Die Gruppe wird in zwei Untergruppen eingeteilt, die hinsichtlich Linkshändigkeit ausgeglichen wurden. Gruppe I wird die Kontrollzusammensetzung für die linke Beuge und der Versuch für die rechte Beuge zugeordnet. Bei Gruppe II war die Reihenfolge umgekehrt.
Nach einer Bewertung wurden die Prüfer angewiesen, den linken Beugebereich anzufeuchten. Schwamm und Testmittel, formuliert als Toilettenriegel, wurden mit Leitungswasser in Kontakt gebracht (100 ppm Calcium/Magnesiumionen). Der Schwamm wird durch den Bewertenden 10mal über den Testriegel gestrichen. Der dosierte Schwamm wird auf die rechte Hand des Prüfers gelegt. Der Prüfer wäscht dann den linken Beugebereich für exakt zwei Minuten. Anschließend wird der Beugebereich gespült und trockengetupft. Dieses Waschverfahren wird auf dem rechten Arm mit der jeweiligen Zusammensetzung wiederholt. Waschen durch dieses Verfahren wird dreimal täglich für fünf aufeinanderfolgende Tage für insgesamt 15 Waschungen wiederholt. Die Behandlungszeiten werden im Abstand von 1,5 -Stunden aufgezeichnet. Jeder Testort wird unmittelbar vor dem Waschen und 4 Stunden nach der dritten täglichen Waschung bewertet.
Ein ausgebildeter Bewerter bewertet die Stellen vor jeder Waschung und 4 Stunden nach der dritten Waschung jeden Tag für insgesamt 15 Bewertungen. Die Bewertungsskale ist wie nachstehend:
0 - kein Erythem
0,5 - kaum spürbare Erytheme
1 - leichte/fleckartige Erytheme/kein Ödem
1,5 - leichte/mittlere Erytheme/mit oder ohne Ödem
2 - mäßige, ineinanderlaufende Erytheme/mit oder ohne Ödem oder Bläschenbildung
Jeder Testort wurde in dem vorgeschriebenen Verfahren behandelt, bis eine Bewertung von "2" oder größer erreicht ist oder 15 Waschungen vergangen sind. Wenn eine Bewertung von "2" oder größer erreicht ist, wird die Behandlung am Beugebereich abgebrochen. Die letzte Bewertung wird dann für alle übrigen Bewertungen ausgeführt. Der verbliebene Beugebereich wird gewaschen, bis entweder eine Bewertung von mindestens "2" erreicht ist oder 15 Bewertungen werden erreicht, was immer zuerst zutrifft. Im Beispiel dieser Beschreibung ist die letzte Bewertung, Mean Rank Scores, die Gesamtsumme der Bewertungsgrade für 15 Bewertungen pro Prüfer, gemittelt über die Bewertungen von allen Prüfern. Somit kann die mitt lere Bewertung im Bereich 0 bis 30 liegen; die untere Bewertung zeigt überhaupt keine Hautreizung und die Bewertung "30" die schwerste. Mittlere Endpunkterythem-Werte sind das Mittel der Bewertungsgrade für jeden Prüfer, bei dem der erste Arm einen Grad "2" oder größer für die Erythembewertung zeigte oder bei dem 15 Waschungen vergangen waren.
Das nachstehende Beispiel erläutert den Unterschied in der Sanftheit zwischen Lever 2000 und einem Toilettenriegel, der PEG 400 Monolaurat als aufweichungsverminderndes Mittel enthält.
Statistische Analyse der Rankwerte p=0,05 (Wilcoxon 2 Probe)
Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß diese Mittel zur Verminderung des Aufweichens eine deutliche Verbesserung in der Sanftheit, bezogen auf die Kontrolle, bieten.

Claims

1. Reinigungsmittel, das verminderte Aufweichung und/ oder erhöhte Sanftheit oder beides bereitstellt, umfassend:

(a) eine Fettsäureseife in einer Menge von mehr als 25 Gewichtsprozent;

(b) 1-50 Gewichtsprozent eines Waschmittels, das von einer Fettsäureseife verschieden ist und ein C&sub8;-C&sub1;&sub8;-Acylisethionat umfaßt;

(c) 1-15 Gewichtsprozent einer freien Fettsäure, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel außerdem umfaßt;

(d) 1-15 Gewichtsprozent einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:

(i) R(OR&sub1;)nOR&sub2;, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen Mono- oder Disaccharidzucker bedeutet; R&sub1; eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist; R&sub2; ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen Mono- oder Disaccharidzucker oder eine Alkenylgruppe mit 14 bis 19 Kohlenstoffatomen bedeutet; und n mindestens 1 ist; und

(ii) R&sub3; (OR&sub4;)nOR&sub5;, worin R&sub3; eine Alkylgruppe mit 1 bis 21 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit 14 bis 19 Kohlenstoffatomen bedeutet, R&sub4; eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt, R&sub5; Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 14 bis 19 Kohlenstoffatomen oder ein Mono- oder Disaccharid bedeutet; und n mindestens 1 ist.

2. Mittel nach Anspruch 1, wobei das Verhältnis von Fettsäuren in der Fettsäureseife mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen 85 Gewichtsprozent ist.

3. Mittel nach einem vorangehenden Anspruch, wobei das Monosaccharid Glucose ist.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei das Disaccharid Saccharose ist.

5. Mittel nach einem vorangehenden Anspruch, wobei R&sub1; oder R&sub4; eine Alkylgruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.

6. Mittel nach einem vorangehenden Anspruch, zusätzlich 0 bis 50 Gewichtsprozent eines Sanftheit verbessernden Salzes der Struktur:

HO-CHRCH&sub2;-SO&sub3;M

umfassend, wobei R ein Wasserstoffatom oder einen C&sub1;-C&sub9;-Alkyl- oder -Alkenylrest bedeutet; M ein Kation, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- und Mono-, Di- oder Trialkanolammoniumionen, bedeutet.

7. Mittel nach Anspruch 6, wobei das Sanftheit verbessernde Salz ein Isethionatsalz umfaßt.