DE69121713T2 - VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VERBESSERTEN, SULFURIERTEN HöCHSTDRUCK-/ANTIVERSCHLEISS-OLEFINZUSÄTZEN SOWIE ZUSAMMENSETZUNGEN DARAUS - Google Patents

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VERBESSERTEN, SULFURIERTEN HöCHSTDRUCK-/ANTIVERSCHLEISS-OLEFINZUSÄTZEN SOWIE ZUSAMMENSETZUNGEN DARAUS

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zum Herstellen von sulfurierten Olefinen und bezieht sich ferner auf diese Stoffe enthaltende Schmiermittel- und Kraftstoffzusammensetzungen.
  • Die Verwendung sulfurierter Olefine ist wegen ihrer Extremdruck- und Antiverschleißeigenschaften, wenn sie in Schmiermittel eingearbeitet werden, gut bekannt, beispielsweise durch die US-A-3703504.
  • Zusammensetzungen sulfurierter Olefine wurden beispielsweise durch die Umsetzung von Schwefel, Isobutylen und Schwefelwasserstoff hergestellt, wie zum Beispiel in der US-A-4344854 beschrieben ist.
  • Die EP-A-0411961 beschreibt die Herstellung von sulfurierten Olefinen durch Umsetzen eines Olefins mit Schwefel und weiteres Umsetzen des Zwischenprodukts mit einem Alkalimetallsulfid.
  • Es wurde nun gefunden, daß die Reaktion von Schwefel, Olefinen und Natriumsulfidhydraten zu einem Gemisch sulfurierter Olefine führt, das keine oder verminderte Mengen von Dithiolethionen und keine Halogene enthält. Diese Reaktionsprodukte haben hervorragende Extremdruck- und Antiverschleißeigenschaften sowie geringere Farbe, Geruch und Korrosivität gegenüber Kupfer, verglichen mit Gemischen sulfurierter Olefine, welche durch die direkte Umsetzung eines Olefins mit Schwefel in Abwesenheit von Natriumsulfid hergestellt worden sind. Die direkte Sulfurierung von Olefinen mit elementarem Schwefel und einem Alkalimetallsulfid ist im Stand der Technik nicht beschrieben.
  • Somit wird angenommen, daß das Verfahren zum Herstellen von sulfurierten Olefinen gemäß der vorliegenden Erfindung und die Schmiermittelzusammensetzungen, welche die Reaktionsprodukte der Erfindung enthalten, neu sind. Die unerwarteten Leistungseigenschaften der Reaktionsprodukte der Erfindung sind in Kohlenwasserstoff- und/oder alkoholhaltigen Kraftstoffzusammensetzungen vorteilhaft, und sie sind besonders wertvoll als Extremdruck/Antiverschleiß-Additive in Schmierölen, Schmierfetten und Kraftstoffen.
  • Sulfurierte Olefine, die durch Vorreagieren von elementarem Schwefel und Alkalimetallsulfidhydraten sowie nachfolgendes Umsetzen des erhaltenen Schwefelsulfids mit einem geeigneten Olefin hergestellt worden sind, verleihen Schmiermittel- und Kraftstoffzusammensetzungen, wenn sie darin eingearbeitet werden, verbesserte Extremdruck/Äntiverschleiß-Eigenschaften. Dementsprechend ist die vorliegende Erfindung insbesondere auf Schmiermittelzusammensetzungen gerichtet, die Öle mit Schmiermittelviskosität oder daraus hergestellte Schmierfette enthalten. Die Erfindung ist insbesondere auch auf Kraftstoffzusammensetzungen gerichtet, die flüssige Kohlenwasserstoffkraftstoffe und kleinere Mengen an sulfurierten Olefinen, die entsprechend der vorliegenden Beschreibung hergestellt worden sind, für Antiverschleiß/Extremdruck-Eigenschaften enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen sulfurierten Olefine werden im allgemeinen durch anfängliches Umsetzen von Schwefel und eines Alkalimetallsulfidhydrats, wie Natriumsulfidnonahydrat, in einem Hochdruckreaktor hergestellt. Ein Olefin, wie Isobutylen, wird dann zugegeben, und das Gemisch wird gerührt und erhitzt. Das Gemisch mit dem sulfurierten Olefin wird gewonnen, mit Wasser gewaschen und getrocknet, um eine Flüssigkeit herzustellen, die etwa 35 bis 60 % Schwefel enthält. Diese Flüssigkeit enthält ein Gemisch aus Di-tert.-butylpolysulfiden.
  • Isobutylen ist ein bevorzugtes Olefin. Jedoch können auch andere Butylene, Pentene, Propen oder oligomere der vorgenannten Verbindungen oder Gemische derselben sowie ähnliche Olefine mit 2 bis 32 Kohlenstoffatomen verwendet werden. Das Molverhältnis zwischen Schwefel plus Sulfid und Olefin kann im Bereich von etwa 5:1 bis etwa 1:1 liegen.
  • Natriumsulfidnonahydrat ist bevorzugt. Jedoch können auch andere Alkalimetallsulfidhydrate, wie Natriumsulfidhydrat, das weniger oder mehr Wasser enthält, benutzt werden. Zu einem Alkalimetallsulfidhydrat, dem Wasser fehlt, kann Wasser hinzugefügt werden, um ein stöchiometrisches Äquivalent zu Natriumsulfidnonahydrat zu erhalten. Es kann Wasser im Überschuß über das hinaus, das für die Stöchiometrie des Natriumsulfidnonahydrats erforderlich ist, vorliegen. Das Molverhältnis zwischen Schwefel und Sulfid kann in einem Bereich von 10:1 bis 0,5:1 liegen.
  • Die Vorreaktion zwischen Schwefel und dem Sulfid ist kritisch. Beispielsweise ist die Reaktion mit Isobutylen extrem träge und erfordert erhöhte Reaktionstemperaturen und verlängerte Reaktionszeiten, wenn die Vorreaktion zwischen Schwefel und Alkalimetallsulfidhydraten in Abwesenheit von Isobutylen weggelassen wird. Gegebenenfalls kann das Olefin, wie Isobutylen, mit einem hydratisierten Polysulfid, zum Beispiel mit Natriumpolysulfid, umgesetzt werden, das durch Reaktion von hydratisiertem Natriumsulfid mit elementarem Schwefel erhalten werden kann.
  • Die Reaktion zwischen Schwefel und Sulfid findet bei Temperaturen statt, die im Bereich von etwa 185 bis etwa 500ºF (85 bis 260ºC) und bei Drücken im Bereich von etwa 100 psi (689 kPa) bis etwa 850 psi (5860 kPa) liegen können, wobei die Reaktionszeiten 0,5 bis etwa 24 Stunden oder mehr betragen können. Bevorzugt sind Temperaturen im Bereich von etwa 200 bis etwa 400ºF (93 bis 204ºC), Drücke von 350 psi (2413 kPa) bis 550 psi (3792 kPa) und Reaktionszeiten von etwa 0,5 bis 22 Stunden oder weniger.
  • Die Reaktion zwischen dem Olefin und Schwefel und zusätzlichem Sulfid kann bei gleichen oder etwas niedrigeren oder etwas höheren Temperaturen und Drücken stattfinden. Die Reaktionszeiten können die gleichen wie die Vorreaktionszeiten oder länger oder kürzer sein.
  • Die Additive können in irgendein geeignetes Schmiermittelmedium oder irgendeinen flüssigen Kraftstoff eingearbeitet werden. Geeignete Schmiermittelmedien sind mineralische oder synthetische Öle mit Schmiermittelviskosität oder Gemische aus mineralischen und synthetischen Ölen oder Schmierfetten, in denen die vorgenannten Öle als Träger dienen. Die Additive können auch in funktionellen Fluiden, wie Hydraulikflüssigkeiten, Bremsflüssigkeiten, Kraftübertragungsfluiden, Schaltölen usw. eingebracht werden.
  • Im allgemeinen können die Mineralöle und/oder synthetischen Öle, die als Schmieröle eingesetzt werden, oder die Schmierfettträger in irgendeinem Bereich der Schmierfettviskosität liegen, zum Beispiel bei etwa 45 SSU bei 100ºF (5,3 cSt) (37,7ºC) bis etwa 6000 SSU bei 100ºF (37,7ºC) (1260 cSt), vorzugsweise bei etwa 50 (6,2 cSt) bis etwa 250 SSU bei 210ºF (98,9ºC) (52 cSt) . Diese Öle können Viskositätsindizes von unter 0 bis etwa 100 oder höher aufweisen. Das durchschnittliche Molekulargewicht dieser Öle kann im Bereich von etwa 250 bis etwa 800 liegen. Wenn das Schmiermittel in Form eines Schmierfetts benutzt werden soll, wird das Schmieröl im allgemeinen in einer Menge eingesetzt, die ausreicht, um den Rest der Gesamtschmierfettzusammensetzung zu bilden, nachdem die gewünschte Menge des Verdickungsmittels und anderer Zusatzkomponenten in der Schmierfettformulierung berücksichtigt worden sind. Wenn eine hohe Temperaturstabilität für das fertige Schmierfett nicht erforderlich ist, können Mineralöle mit einer Viskosität von mindestens 40 SSU (3,4 cSt) bei 150ºF (65,5ºC) und insbesondere solche, die in den Bereich von etwa 60 SSU (10 cSt) bis etwa 6000 SSU bei 100ºF (37,7ºC) (1260 cSt) fallen, eingesetzt werden.
  • In Fällen, in denen die synthetischen Öle gegenüber den mineralischen Ölen bevorzugt als Träger für das Schmierfett oder in Kombination damit benutzt werden, können verschiedene Verbindungen erfolgreich eingesetzt werden. Typische synthetische Träger sind Polyisobutylen, Polybutene, hydrierte Polydecene, Polypropylenglycol, Polyethylenglykol, Trimethylolpropanester, Neopentyl- und Pentaerythritester, Di-(2-ethylhexyl)-sebacat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Dibutylphthalat, Fluerkohlenstoffe, Kieselsäureester, Silane, Ester von phosphorhaltigen Säuren, flüssige Harnstoffe, Ferrocenderivate, hydrierte Mineralöle, kettenförmige Polyphenyle, Siloxane und Silicone (Polysiloxane), alkylsubstituierte Diphenylether, beispielsweise ein butylsubstituierter Bis-(p-phenoxyphenyl)- ether, Phenoxyphenylether usw.
  • Vollständig formulierte Schmieröle können zusätzlich zu den hier beschriebenen Additiven verschiedene andere Zusatzstoffe (wegen ihres bekannten Zwecks) enthalten, wie Dispergiermittel, Detergentien, Inhibitoren, Antiverschleißmittel, Antioxidationsmittel, Antischaummittel oder Antirostmittel, Pourpointerniedriger, Deemulgatoren und andere Zusatzstoffe, beispielsweise Phenate, Salicylate, Succinimide, Ester, Amide, gehinderte Phenole, Arylamine, Alkylamine, Phosphonate, Sulfonate und Zinkdithiophosphate.
  • Die Schmiermittelträger der verbesserten Schmierfette der vorliegenden Erfindung, welche die oben beschriebenen Zusatzstoffe enthalten, werden mit einer schmierfettbildenden Menge eines Verdickungsmittels kombiniert. Für diesen Zweck können zahlreiche verschiedene Materialien in dem Schmiermittelträger in schmierfettbildenden Mengen in solchem Umfang dispergiert werden, um der resultierenden Schmierfettzusammensetzung die gewünschte Konsistenz zu verleihen. Beispiele für Verdickungsmittel, welche in der Schmierfettformulierung benutzt werden können, sind Verdickungsmittel, die keine Seifen sind, beispielsweise oberflächenmodifizierte Tone und Siliciumdioxide, Arylharnstoffe, Calciumkomplexe und ähnliche Stoffe. Im allgemeinen können Schmierfettverdichtungsmittel eingesetzt werden, die nicht schmelzen und sich nicht lösen, wenn sie bei der erforderlichen Temperatur innerhalb einer besonderen Umgebung verwendet werden. Es können Verdickungsmittel in Seifenform, wie Metallseifen (von Lithium oder Calcium), einschließlich Hydroxystearat- und/oder Stearatseifen eingesetzt werden. Jedoch kann man in jedem Fall beim Herstellen der vorgenannten verbesserten Schmierfette gemäß der vorliegenden Erfindung jeden Stoff verwenden, der normalerweise zum Verdicken oder Gelieren von Kohlenwasserstofffluiden oder zur Bildung von Schmierfetten benutzt wird.
  • Zu den bevorzugten Verdickungsmitteln gehören jene, die mindestens einen Anteil einer Erdalkalimetall-Alkalimetall- oder Aminseife einer hydroxylhaltigen Fettsäure, Fettglyceride und Fettester mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen pro Molekül enthalten. Die Metalle sind normalerweise Natrium, Lithium, Calcium und Barium. Lithium ist bevorzugt. Andere Verdickungsmittel sind beispielsweise Salze und Salz-Seifen-Komplexe, wie Calciumstearatacetat (US-A-2197263), Bariumstearatacetat (US- A-2564561), Calciumstearatcaprylatacetatkomplexe (US-A- 2999065), calciumcaprylatacetat (US-A-2999066) und Calciumsalze und Seifen von Säuren mit niedrigem, mittlerem und hohem Molekulargewicht sowie von Nußölsäuren.
  • Wie oben beschrieben wurde, sind die Reaktionsprodukte als multifunktionelle Antiverschleißmittel nützlich und können zusätzlich antioxidierende und stabilisierende Eigenschaften sowie verbesserte Eigenschaften bezüglich der Kupferkorrosivität aufweisen. Die Produkte gemäß der Erfindung werden dem Schmiermedium in ausreichenden Mengen zugegeben, um diesem solche Eigenschaften zu verleihen. Insbesondere werden dem Schmiermittel solche Eigenschaften verliehen, wenn die Zugabe 0,001 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.%, des reinen Produkts zum Schmiermedium beträgt.
  • Die in Betracht kommenden flüssigen Kraftstoffe sind beispielsweise flüssige Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Kraftstofföle, Destillatkraftstoffe, Dieselöl und flüssige Alkohole, wie Methylalkohol und Ethylalkohol, sowie Naphthole und Ether. Die Kraftstoffe schließen auch Gemische von Alkoholen sowie Gemische aus Alkoholen und flüssigen Kohlenwasserstoffen, wie Gasohol, ein. Die Additive der vorliegenden Erfindung können den Kraftstoffen bequem in Mengen zugegeben werden, die im Bereich von etwa 25 bis 250 pounds (11 bis 117 kg) des Additivs pro eintausend barrel Kraftstoffliegen.
  • Die folgenden Ausführungsbeispiele sind nur beispielhaft und bedeuten keine Beschränkung der vorliegenden Erfindung.
  • Soweit nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Prozentsätze darin und in der gesamten Anmeldung auf das Gewicht.
  • Beispiel 1 Sulfurierung unter Verwendung von Natriumsulfidnonahydrat
  • Ein 2-Liter-Druckreaktor wird mit Schwefel (183,5 g, 5,72 mol) und Natriumsulfidnonahydrat (152,7 g, 0,636 mol) beschickt, dicht verschlossen und dreimal mit Stickstoff unter Druck (3447 kPa, 500 psi) und nachfolgendem Belüften gespült. Der Inhalt wurde 30 Minuten unter langsamem Rühren auf 400ºF (204ºC) erhitzt und dann auf 284ºF (140ºC) abgekühlt. Es wurde Isobutylen (300 ml, 3,18 mol) zugegeben, und die Rührgeschwindigkeit wurde erhöht, während die Temperatur auf 284ºF (140ºC) gehalten wurde. Nach 6 Stunden wurden die flüchtigen Reaktionsstoffe belüftet, und das Gemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Gemisch wurde in Methylenchlorid (250 ml) aufgenommen, unter Vakuum filtriert, mit Wasser gewaschen (dreimal mit einem Liter), über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und über Diatomeenerde filtriert. Das Methylenchlorid wurde unter vermindertem Druck abgetrennt (85ºC, 58,4 cm) (23 inch), (Hg-Vakuum), um ein flüssiges Produkt (222,9 g) zu ergeben.
  • Das Produkt enthielt kein Dithiolethion, wie durch die Abwesenheit eines Peaks im Infrarotspektrum bei 910 cm&supmin;¹ belegt wurde. Das Infrarotspektrum zeigte an, daß das Produkt ein Gemisch aus Di-tert.-butylpolysulfiden enthielt.
  • Beispiel 2 Sulfurierung unter Verwendung eines Natriumsulfids mit geringem Wassergehalt
  • Ein 2-Liter-Druckreaktor wurde mit Schwefel (183,5 g, 5,72 mol), Natriumsulfid (54,4 % Wasser, etwa Na&sub2;S 18 H&sub2;O, 102,4 g, 0,636 mol) und Wasser (44 ml, 2,42 mol) beschickt, dann dicht verschlossen und dreimal mit Stickstoff unter Druck (3447 kPa, 500 psi) und Belüften gespült. Der Reaktorinhalt wurde 2 Stunden unter langsamem Rühren auf 400ºF (204ºC) erhitzt und dann auf 260ºF (127ºC) abgekühlt. Es wurde Isobutylen (300 ml, 3,18 mol) zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde 17 Stunden bei 260ºF (127ºC) heftig gerührt. Überschüssiger Druck wurde abgelassen&sub1; und der Reaktor wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Produktgemisch wurde im Vakuum filtriert, um einen wasserlöslichen Feststoff von einer organischen Flüssigkeit zu trennen. Die Flüssigkeit wurde in Methylenchlorid (250 ml) gelöst und im Vakuum filtriert. Das Methylenchlorid wurde unter vermindertem Druck verdampft, um ein flüssiges Produkt zu erhalten (226,9 g).
  • Das Produkt enthielt kein Dithiolethion, wie durch die Abwesenheit eines Peaks im Infrarotspektrum bei 910 cm&supmin;¹ belegt wurde. Das Infrarotspektrum zeigte an, daß das Produkt ein Gemisch von Di-tert.-butylpolysulfiden enthielt.
  • Beispiel 3 Sulfurierung unter Verwendung von Natriumsulfidnonahydrat
  • Ein 1-gallon-Druckreaktor wurde mit Schwefel (266,7 g, 8,32 mol) und Natriumsulfidnonahydrat (500 g, 2,08 mol) beschickt, dicht verschlossen und dreimal mit Stickstoff unter Druck (3447 kPa) (500 psi) mit nachfolgendem Belüften gespült. Der Inhalt wurde 22 Stunden auf 160ºC (320ºF) erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Es wurde Isobutylen (500 ml, 5,30 mol) zugegeben, und der Reaktor wurde erneut auf 160ºC erhitzt. Das Erhitzen wurde mindestens 7 1/2 Stunden fortgesetzt. Die Temperatur wurde auf 100ºC (212ºF) eingestellt, überschüssiger Druck wurde durch Entlüften abgelassen, und der Reaktor wurde 1 Stunde mit einem Stickstoffstrom gespült. Man ließ den Reaktor auf Raumtemperatur abkühlen. Der Inhalt wurde im Vakuum durch Papier filtriert, und der flüssige Stoff wurde mit vier gleichen Volumina Wasser gewaschen. Das Produkt wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum filtriert. Es ergab sich eine hellorange Flüssigkeit (225,3 g).
  • Schwefelanalyse: 40,46%
  • Das Produkt enthielt nur eine kleine Menge Dithiolethion, wie durch den Peak im Infrarotspektrum bei 910 cm&supmin;¹ belegt wurde. Das Infrarotspektrum zeigte an, daß das Produkt auch ein Gemisch von Di-tert.-butylpolysulfiden enthielt.
  • Bewertung des Produkts
  • Das Produkt des Beispiels 3 und des Vergleichsbeispiels A, ein sulfuriertes Olefin, das durch direkte Reaktion von Schwefel und Isobutylen in Abwesenheit von Natriumsulfid hergestellt worden ist, wurden in einem paraffinischen neutralen Schmieröl als Lösungsmittel gelöst, um 1 gew.%-ige Lösungen herzustellen. Es wurden Kupferstreifen 3 Stunden auf 250ºC erhitzt und gemäß ASTM D-130 bezüglich der Korrosion bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 angegeben. TABELLE 1
  • Vergleichsbeispiel A enthält auch eine unerwünscht hohe Menge an von Isobutylen abgeleitetem Dithiolethion. Dies führt zu (a) hoher Flüchtigkeit und daraus resultierend zur Verdampfung bei hohen Temperaturen, (b) zu sehr starken Farben, wobei oft die schwarze Farbe auftritt, sogar bei niedrigen Additivkonzentrationen, und (c) zu einer großen Neigung zu unerwünschter Fleckenbildung während der Benutzung. Beispiel 3 zeigt diese verschiedenen unerwünschten Eigenschaften des Vergleichsbeispiels A nicht.
  • Das Produkt des Beispiels 3 wurde in einem Gemisch (80 %/20 %) aus hellem Paraffinschmieröl und neutralem Paraffinschmieröl als Lösungsmittel gelöst, um eine Lösung mit 1 Gew.% Schwefel herzustellen. Diese Lösung wurde gemäß dem 4-Kugel-Extremdruck-Test (ASTM D-2783) geprüft. Die Daten sind in der Tabelle 2 angegeben. TABELLE 2
  • Die vorstehenden Ergebnisse zeigen die gute Antiverschleiß- und Extremdruckwirksamkeit der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung.
  • Die Zusammensetzungen der Erfindung enthalten im allgemeinen einen Anteil an Di-tert.-butylpolysulfiden. Einige der Produkte können auch kleine Mengen (die aber funktionell ohne Folgen sind) an unerwünschtem Dithiolethion, das von Isobutylen abgeleitet ist, enthalten.
  • Die Verwendung von Additivkonzentrationen mit sulfuriertem Isobutylen, das wenig Dithiolethion enthält oder frei davon ist, in Kraftfahrzeugschmiermitteln und industriellen Schmiermitteln der Superqualität wird die Leistungsfähigkeit dieser Schmiermittel deutlich erhöhen, die Stabilität verbessern und die Stanzzeit verlängern. Die hier beschriebenen neuen Zusammensetzungen sind bei niedrigen Konzentrationen nützlich und enthalten keine potentiell unerwünschten Metalle oder Phosphor.

Claims (12)

1. Verfahren zum Herstellen eines Reaktionsprodukts, das keine oder im wesentlichen keine Dithiolethione enthält und für den Einsatz in Ölen mit Schmierviskosität oder in daraus hergestellten Schmierfetten oder in flüssigen Kohlenwasserstoff-Kraftstoffzusammensetzungen geeignet ist, gekennzeichnet durch folgende Stufen: (1) Umsetzung von elementarem Schwefel und eines Alkalimetallsulfids oder -polysulfids oder eines Alkalimetallsulfidhydrats oder eines hydrierten Alkalimetallpolysulfids oder eines Gemisches aus diesen Stoffen in einem Molverhältnis von Schwefel zu Sulfid von etwa 10:1 bis etwa 0,5:1 bei Drücken im Bereich von etwa 100 psi (689 kPa) bis etwa 850 psi (5860 kPa) bei Temperaturen im Bereich von etwa 85ºC bis etwa 260ºC während eines Zeitraums von etwa 0,5 bis etwa 24 Stunden oder mehr und anschließend (2) Umsetzen des Reaktionsprodukts der Stufe (1) und eines C&sub2;- bis C&sub3;&sub2;-Olefins oder eines Gemisches aus solchen Stoffen in einem Molverhältnis von Schwefel plus Sulfid zu Olefin von etwa 5:1 bis etwa 1:1 bei den gleichen oder bei etwas niedrigeren oder etwas höheren Temperaturen, Drücken und Reaktionszeiten, sowie (3) Gewinnen eines flüssigen Produkts, das etwa 35 bis 60 Gew.% Schwefel enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Alkalimetallsulfidhydrat ein Natriumsulfidhydrat oder ein hydriertes Natriumpolysulfid ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, worin das Hydrat Natriumsulfidnonahydrat ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, das in der Stufe (1) ein Gemisch aus einem Alkalimetallsulfid, elementarem Schwefel und zugegebenem Wasser beinhaltet.
5. Verfahren nach Anspruch 4, worin das Alkalimetallsulfid ein Natriumsulfid ist.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin das Olefin aus Butylenen, Pentenen und Propenen ausgewählt ist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, worin das Olefin Isobutylen ist.
8. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Reaktionsprodukt ein Gemisch aus Di-tert.-butylpolysulfiden enthält.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, worin die Temperatur im Bereich von etwa 93ºC bis etwa 204ºC und der Druck im Bereich von etwa 350 psi (2413 kPa) bis etwa 550 psi (3792 kPa) liegen.
10. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, worin das gewonnene flüssige Produkt in einer kleineren Menge mit einem Öl mit Schmierviskosität oder mit einem daraus hergestellten Schmierfett oder mit einem flüssigen Kohlenwasserstoffkraftstoff gemischt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, worin das Öl mit Schmierviskosität aus (1) Mineralölen, (2) synthetischen Ölen, (3) einem Gemisch aus Mineralöl und synthetischem Öl oder (4) einem Schmierfett, das aus einem der Öle gemäß (1), (2) oder (3) hergestellt worden ist, ausgewählt ist.
12. Verfahren nach Anspruch 10, worin der flüssige Kohlenwasserstoffkraftstoff aus Benzinen, Kraftstoffölen, Destillatkraftstoffen, Dieselölen, flüssigen Alkoholen, Naphtholen, Ethern und Gasohol ausgewählt ist.
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