DE69109767T2

DE69109767T2 - Fungizide.

Info

Publication number: DE69109767T2
Application number: DE69109767T
Authority: DE
Inventors: Patrick Jelf Crowley; Alasdair Thomas Glen; Kevin Robert Lawson; Rosamund Alison Spence
Original assignee: Zeneca Ltd
Current assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 1990-07-27
Filing date: 1991-07-16
Publication date: 1995-10-12
Anticipated expiration: 2011-07-17
Also published as: GB9115505D0; DE69109767D1; GB9016582D0; KR920002521A; JPH0597790A; EP0470711A1; EP0470711B1

Description

Die Erfindung betrifft neue fungicide Acylaminobenzamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, fungicide Zusammensetzungen, die sie enthalten, und Verfahren für ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen, insbesondere Pilzinfektionen von Pflanzen.
Gewürdigt werden GB-A 42 454/77, deren Priorität beispielsweise US-A-4 282 218 beansprucht, und EP-A-0 127 990. Erstere beschreibt Acylanilide mit antiandrogenen Eigenschaften und letztere beschreibt Anilin-Derivate mit fungiciden Eigenschaften.
Erfindungsgemäß wird eine Verbindung mit der folgenden Formel (I) bereitgestellt:
in der A und B unabhängig voneinander für H, Fluor, Chlor, Brom, Jod, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, Halogen(C&sub1;&submin;&sub4;)-alkyl, Cyano, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxymethyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylthiomethyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Alkenyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Alkinyl, Formyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylthio, Carboxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl oder Nitro stehen, mit der Maßgabe, daß nicht sowohl A als auch B für H steht; D und E unabhängig voneinander für H oder Fluor stehen; R¹ und R² unabhängig voneinander für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub3;&submin;&sub6;-Alkenyl (gegebenenfalls mit Halogen substituiert), C&sub3;&submin;&sub6;-Alkinyl (gegebenenfalls mit Halogen substituiert), C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Halogenalkyl, C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkyl, C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkyl(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylthio(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl oder Cyano stehen; oder in der R¹ und R² zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, unter Bildung eines Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin- oder Azetidin-Rings, der gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl substituiert ist, miteinander verbunden sind; R&sup4; für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, die jeweils gegebenenfalls mit Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylthio, C&sub2;&submin;&sub4;-Alkenyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Alkinyl, Cyano, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl, Azido, Nitro, Isocyano oder NR&sup5;R&sup6; (wobei R&sup5; und R&sup6; unabhängig voneinander für H, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl oder Formyl stehen) substituiert sind, oder in der R&sup4; für C&sub2;&submin;&sub8;-Alkyl steht, das mit Azido, Nitro, Isocyano, -NR&sup5;R&sup6; (wobei R&sup5; und R&sup6; unabhängig voneinander für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl oder Formyl stehen), Cyano, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl substituiert ist; und in der X und Y unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen.
Die Alkyl-Gruppen und die Alkyl-Reste anderer Alkyl-haltiger Gruppen können in Form von unverzweigten oder verzweigten Ketten vorliegen. Beispiele sind Methyl, Ethyl, Propyl (n- und Isopropyl), Butyl (n-, sek-, iso- und t- Butyl), 1,1-Dimethylpropyl und 1,1-Dimethylbutyl. Die Alkenyl- und Alkinyl-Gruppen können ebenfalls in Form von unverzweigten oder verzweigten Ketten vorliegen. Beispiele sind 1,1-Dimethylbut-3-enyl und 1,1-Dimethylprop-2-inyl.
Halogen schließt Fluor, Chlor und Brom ein.
Nach einem Aspekt stellt die Erfindung eine Verbindung mit der Formel (I) bereit, in der A für Fluor, Chlor, Brom, Jod, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Halogen(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylthio, Cyano, Nitro, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylthio(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Alkenyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Alkinyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl steht; B für H steht; D und E unabhängig voneinander für H oder Fluor stehen; R¹ für Methyl steht; R² für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Halogen(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, Cyclopropyl, Cyclopropyl(C&sub1;&submin;&sub4;)- alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylthio(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl oder Cyano steht; R&sup4; für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl (die jeweils gegebenenfalls in der 1-Stellung mit Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy substituiert sind) oder für die Gruppe R³(CH&sub3;)&sub2;C- steht, in der R³ für Azido, Nitro, Cyano, NR&sup5;R&sup6; (wobei R&sup5; und R&sup6; unabhängig voneinander für H, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder Formyl stehen), C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl steht; und in der X und Y beide für O stehen.
Nach einem weiteren Aspekt stellt die Erfindung eine Verbindung mit der Formel (I) bereit, in der A für Fluor, Chlor, Brom, Jod oder Methyl steht; B für H, Fluor oder Chlor steht; D und E beide für H stehen; R¹ und R² beide für Methyl stehen; R&sup4; für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl (die jeweils gegebenenfalls in der 1-Stellung mit Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy substituiert sind) oder für die Gruppe R³(CH&sub3;)&sub2;C- steht, in der R³ für Azido, Nitro, Cyano, NR&sup5;R&sup6; (wobei R&sup5; und R&sup6; unabhängig voneinander für H, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder Formyl stehen), C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl steht; und in der X und Y beide für Sauerstoff stehen.
Nach einem weiteren Aspekt stellt die Erfindung eine Verbindung mit der Formel (I) bereit, in der A für Fluor, Chlor, Brom, Jod oder Methyl steht; B für H, Fluor oder Chlor steht; D und E beide für H stehen; R¹ und R² beide für Methyl stehen; R&sup4; für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl (die jeweils in der 1-Position mit Methyl oder Fluor substituiert sind) steht; und in der X und Y beide für Sauerstoff stehen.
Nach einem weiteren Aspekt stellt die Erfindung eine Verbindung mit der Formel (I) bereit, in der A für Fluor, Chlor, Brom, Jod oder Methyl steht; B für H, Fluor oder Chlor steht; D und E beide für H stehen; R¹ und R² beide für Methyl stehen, R&sup4; für 1-Methylcyclobutyl, 1-Methylcyclopentyl oder 1-Methylcyclohexyl steht; und in der X und Y beide für Sauerstoff stehen.
Die Erfindung wird durch die in der folgenden Tabelle I aufgelisteten Verbindungen veranschaulicht. Die Verbindungen haben die allgemeine Formel (I.1), in der R¹, R², R&sup4;, A und B die in der Tabelle angegebenen Werte haben. Tabelle I Verbindung Nr. Tabelle I (Fortsetzung) Verbindung Nr. * Vergleiche die chemischen Formeln für die Werte für R² und R&sup4; + ¹H-NMR (270 MHz; CDCl&sub3;) δ : 1,8 - 1,95 (4H, m), 2,0 - 2,45 (4H, m), 2,87 (3H, s), 3,13 (3H, s), 7,25 (1H, d), 7,46 (1H, dd), 7,84 (1H, d), 8,3 (1H, bd) ppm.
Die Verbindungen können beispielsweise mit den in den Schemata 1, 2, 3, 4 und 5 veranschaulichten Verfahren hergestellt werden. In diesen Schemata sind R¹, R², R&sup4;, A, B, D und E durchweg wie oben definiert.
Nach Schema I können Verbindungen mit der Formel (II) hergestellt werden, indem Verbindungen mit der Formel (III) mit einem Säurechlorid R&sup4;COCl in einem geeigneten organischen Lösungsmittel wie Methylenchlorid oder Toluol in Gegenwart einer Base wie einem tertiären Amin (z.B. Triethylamin) oder einem Alkalimetallcarbonat oder -hydroxid (z.B. Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid) umgesetzt wird.
Nach Schema 2 können Verbindungen mit der Formel (II) aus Verbindungen mit der Formel (VI) hergestellt werden, indem mit einem Amin R¹R²NH in einem geeigneten organischen Lösungsmittel wie Methylenchlorid oder Tetrahydrofuran (THF) in Gegenwart einer Base wie Triethylamin, Natriumbicarbonat oder einem Überschuß R¹R²NH umgesetzt wird.
Schema 3 zeigt, wie Verbindungen mit der Formel (II) hergestellt werden können, wenn R&sup4; für C&sub2;&submin;&sub8;-Alkyl steht, das einen Azido-Substituenten oder einen Substituenten -NR&sup5;R&sup6;, wobei R&sup5; für H und R&sup6; für H oder Formyl steht, und gegebenenfalls andere hier definierte Substituenten trägt. Nach Schema 3 können Verbindungen mit der Formel (VIII), in der die Gruppe R&sup7;R&sup8;N&sub3;C für R&sup4; steht, wenn R&sup4; für C&sub2;&submin;&sub8;-Alkyl steht, das einen Azido-Substituenten enthält, hergestellt werden, indem Verbindungen mit der Formel (VII) mit einem Azid (z.B. Natriumazid) in einem geeigneten Lösungsmittel wie DMF umgesetzt werden. Verbindungen mit der Formel (IX) können durch Reduktion von Aziden mit der Formel (VIII) hergestellt werden, beispielsweise durch katalytische Hydrierung über einem Katalysator wie Platinoxid. Verbindungen mit der Formel (X) können hergestellt werden, indem ein Amin mit der Formel (IX) mit einem Gemisch aus Ameisensäure und einem Anhydrid, beispielsweise Essigsäureanhydrid, umgesetzt wird. Verbindungen mit der Formel (VII) können wie in EP-A-0 381 330 beschrieben hergestellt werden.
Schema 4 zeigt, wie Verbindungen mit der Formel (II) hergestellt werden können, wenn R&sup4; für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, das einen Fluor-Substituenten und gegebenenfalls hier definierte andere Substituenten enthält. Nach Schema 4 können Verbindungen mit der Formel (XII), in der die Gruppe R&sup9;R¹&sup0;FC für R&sup4; steht, wenn R&sup4; für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, das einen Fluor-Substituenten enthält, hergestellt werden, indem Alkohole mit der Formel (XI) mit einem Fluorierungsmittel wie beispielsweise Diethylaminoschwefeltrifluorid (DAST) behandelt werden. Verbindungen mit der Formel (XI) können wie in Schema 1 beschrieben hergestellt werden.
Schema 5 zeigt, wie Verbindungen mit der Formel (II) hergestellt werden können, wenn R&sup4; für C&sub2;&submin;&sub8;-Alkyl steht, das einen Nitro-Substituenten und gegebenenfalls andere hier definierte Substituenten trägt. Nach Schema 5 können Verbindungen mit der Formel (XIII), in der die Gruppe R&sup7;R&sup8;NO&sub2;C für R&sup4; steht, wenn R&sup4; für C&sub2;&submin;&sub8;-Alkyl steht, das eine Nitro- Gruppe enthält, hergestellt werden, indem Verbindungen mit der Formel (VII) mit einem Metallnitrit, z.B. Natriumnitrit, in Gegenwart von Harnstoff in einem geeigneten Lösungsmittel wie DMF umgesetzt werden.
Säurechloride mit der Formel (VI) können aus Carbonsäuren mit der Formel (V) hergestellt werden, indem mit einem Standardreagenz wie Oxalylchlorid in einem geeigneten trockenen Lösungsmittel wie THF oder Methylenchlorid umgesetzt wird, wobei eine katalytische Menge DMF zugegeben wird, wenn dies erforderlich ist.
Die Carbonsäuren mit der Formel (V) können aus der geeignet substituierten 4-Aminobenzoesäure (IV) hergestellt werden, indem mit einem Säurechlorid R&sup4;COCl in Wasser in Gegenwart von mindestens zwei Äquivalenten einer Base wie einem Alkalimetallcarbonat oder -hydroxid (z.B. Natriumbicarbonat) umgesetzt wird. Die substituierten 4-Aminobenzoesäuren (IV) können im allgemeinen mit in der Literatur beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Die Verbindungen der Erfindung können auch unter Verwendung von Verfahren und Techniken hergestellt werden, die in EP-A-0 381 330 und in den GB-Anmeldungen 9 016 580.4 und 9 016 581.2 und deren Priorität beanspruchenden Anmeldungen beschrieben sind.
Nach einem weiteren Aspekt stellt die Erfindung die hier beschriebenen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Erfindung bereit.
Die Verbindungen der Erfindung zeigen fungicide Wirkung gegen eine Anzahl von Pflanzenerkrankungen. Sie sind jedoch besonders wirksam gegen die als Phycomyceten (äquivalent zu den Oomyceten) bekannte Klasse von Pathogenen. Diese umfassen Phytophthora-, Plasmopara-, Peronospora- und Pseudoperonospora-Arten. Beispiele für Pathogene, zu deren Bekämpfung die Verbindungen der Erfindung besonders nützlich sind, sind: Plasmopara viticola an Weinreben; andere flaumige Mehltau-Arten wie Bremia lactucae auf Salat; Peronospora spp. auf Sojabohnen, Tabak, Zwiebeln und anderen Wirten; Pseudoperonospora humuli auf Hopfen und Pseudoperonospora cubensis auf Kürbisgewächsen; Phytophthora infestans auf Kartoffeln und Tomaten und andere Phytophthora spp. auf Gemüse, Erdbeeren, Avocado, Pfeffer, Zierpflanzen, Tabak, Kakao und anderen Wirten; und Pythium sp. auf Reis, Gartenbaupflanzen, Gemüsen und Gras.
Die Erfindung stellt daher ein Verfahren zur Pilzbekämpfung bereit, bei dem auf eine Pflanze, auf das Saatgut einer Pflanze oder auf den Standort der Pflanze oder des Saatguts eine fungicid wirksame Menge einer oben definierten Verbindung aufgebracht wird, oder eine Zusammensetzung, welche diese enthält.
Die Verbindungen können für landwirtschaftliche Zwecke direkt verwendet werden, werden aber zweckmäßigerweise unter Verwendung eines Trägers oder Streckstoffs in Zusammensetzungen formuliert. Die Erfindung stellt daher fungicide Zusammensetzungen zur Verfügung, die eine wie oben definierte Verbindung und einen dafür geeigneten Träger oder Streckstoff enthalten.
Die Verbindungen können auf verschiedene Art und Weise aufgebracht werden. Beispielsweise können sie formuliert oder unformuliert direkt auf das Blätterwerk einer Pflanze, auf Saatgut oder auf ein anderes Medium, auf dem Pflanzen wachsen oder in das sie gepflanzt werden sollen, aufgebracht werden, oder sie können aufgesprüht, aufgestäubt oder als Creme- oder Pastenformulierung aufgetragen werden, oder sie können als Dampf oder in Form von Körnern mit langsamer Freisetzung angewendet werden.
Die Aufbringung kann auf jeden Teil der Pflanze erfolgen, einschließlich des Blätterwerks, der Stengel, Zweige oder Wurzeln oder auf den Erdboden, der die Wurzeln umgibt, oder auf das Saatgut, bevor es gesät wird, oder allgemein auf den Erdboden, in das Gießwasser oder auf Hydrokultursysteme. Die Verbindungen der Erfindung können auch in Pflanzen injiziert werden oder unter Verwendung von elektrodynamischen Sprühverfahren oder anderen niedervolumig arbeitenden Verfahren auf die Vegetation gesprüht werden.
Die Bezeichnung "Pflanze" umfaßt hier Sämlinge, Sträucher und Bäume. Außerdem umfaßt das fungicide Verfahren der Erfindung Behandlungen zum Vorbeugen, Schützen, zur Prophylaxe und zum Ausrotten.
Für landwirtschaftliche und gartenbauliche Zwecke werden die Verbindungen vorzugsweise in Form einer Zusammensetzung verwendet. Der im jeweiligen Fall verwendete Zusammensetzungstyp ist von dem jeweiligen beabsichtigten Zweck abhängig.
Die Zusammensetzungen können in Form von stäubbaren Pulvern oder Körnern vorliegen, die den wirksamen Inhaltsstoff (Verbindung der Erfindung) und einen festen Streckstoff oder Träger enthalten, beispielsweise Füllstoffe wie Kaolin, Bentonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talcum, gepulvertes Magnesia, Fullererde, Gips, Diatomeenerde und Porzellanerde. Bei diesen Körnern kann es sich um vorgebildete Körner handeln, die ohne weitere Behandlung zum Aufbringen auf den Erdboden geeignet sind. Diese Körner können entweder durch Imprägnieren von Füllstoffpellets mit dem wirksamen Inhaltsstoff oder durch Pelletieren eines Gemisches aus dem wirksamen Inhaltsstoff und dem gepulvertem Füllstoff hergestellt werden. Zusammensetzungen zum Beizen von Saatgut können ein Mittel (beispielsweise ein Mineralöl) zur Unterstützung der Haftung der Zusammensetzung an das Saatgut enthalten; alternativ kann der wirksame Inhaltsstoff zum Zwecke der Saatbeizung unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels (beispielsweise N-Methylpyrrolidon, Propylenglycol oder Dimethylformamid) formuliert werden. Die Zusammensetzungen können auch in Form von benetzbaren Pulvern oder in Wasser dispergierbaren Körnern vorliegen, die zur Erleichterung der Dispersion in Flüssigkeiten Benetzungs- oder Dispersionsmittel enthalten. Die Pulver und Körner können auch Füllstoffe und Suspensionsmittel enthalten.
Emulgierbare Konzentrate oder Emulsionen können durch Auflösen des wirksamen Inhaltsstoffs in einem organischen Lösungsmittel, das gegebenenfalls ein Benetzungs- oder Emulgiermittel enthält, und dann durch Zugeben des Gemisches zu Wasser, das ebenfalls ein Benetzungs- oder Emulgiermittel enthalten kann, hergestellt werden. Geeignete organische Lösungsmittel sind aromatische Lösungsmittel wie Alkylbenzole und Alkylnaphthaline, Ketone wie Cyclohexanon und Methylcyclohexanon, chlorierte Kohlenwasserstoffe wir Chlorbenzol und Trichlorethan und Alkohole wie Benzylalkohol, Furfurylalkohol, Butanol und Glycolether.
Suspensionskonzentrate von weitgehend unlöslichen Feststoffen können durch Kugel- oder Perlmahlen mit einem Dispersionsmittel hergestellt werden und enthalten ein Suspensionsmittel, um das Absetzen des Feststoffs zu verhindern.
Zusammensetzungen, die als Sprays verwendet werden sollen, können in Form von Aerosolen vorliegen, wobei die Formulierung in einem Behälter in Gegenwart eines Treibmittels, z.B. Fluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan unter Druck gehalten wird.
Die Verbindungen der Erfindung können im Trockenzustand mit einem pyrotechnischen Gemisch unter Bildung einer Zusammensetzung gemischt werden, die zur Erzeugung eines die Verbindungen enthaltenden Rauches in geschlossenen Räumen geeignet ist.
Alternativ können die Verbindungen in mikroverkapselter Form verwendet werden. Sie können auch zu biologisch abbaubaren polymeren Formulierungen formuliert werden, um eine langsame, gesteuerte Freigabe der wirksamen Substanz zu erhalten.
Durch Einschluß von geeigneten Zusätzen, beispielsweise Zusätzen zur Verbesserung der Verteilung, des Haftvermögens und der Regenbeständigkeit auf den behandelten Oberflächen, können die verschiedenen Zusammensetzungen besser an die vielfältigen Anwendungen angepaßt werden. Es können andere Zusätze hinzugegeben werden, um die biologische Wirksamkeit der verschiedenen Formulierungen zu verbessern. Bei diesen Zusätzen kann es sich um oberflächenaktive Substanzen zur Verbesserung der Benetzung und Rückhaltung auf den mit der Formulierung behandelten Oberflächeen und auch der Aufnahme und der Mobilität der wirksamen Substanz handeln, oder es können zusätzlich Sprühzusätze auf Ölbasis enthalten sein. Beispielsweise wurde gefunden, daß bestimmte Mineralöl- und natürliche Pflanzenöle (z.B. Sojabohnen- und Rapssamen-Öl)- Zusätze die blätterschützende Wirkung gegen beispielsweise Plasmopara viticola um das Vielfache erhöhten.
Die Verbindungen der Erfindung können als Gemische mit Düngemitteln (z.B. stickstoff-, kalium- oder phosphorhaltigen Düngemitteln) verwendet werden. Zusammensetzungen, die nur Düngemittelkörner enthalten, denen die Verbindung einverleibt wurde, die beispielsweise damit überzogen wurden, sind bevorzugt. Derartige Körner enthalten geeigneterweise bis zu 25 Gew.-% der Verbindung. Die Erfindung stellt somit auch eine Düngemittelzusammensetzung zur Verfügung, die ein Düngemittel und eine Verbindung mit der allgemeinen Formel (I) oder ein Salz oder einen Metallkomplex davon enthält.
Benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate und Suspensionskonzentrate enthalten gewöhnlich oberflächenaktive Mittel, z.B ein Benetzungsmittel, Dispersionsmittel, Emulgiermittel oder Suspensionsmittel. Bei diesen Mitteln kann es sich um kationische, anionische oder nichtionische Mittel handeln.
Geeignete kationische Mittel sind quartäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoniumbromid. Geeignete anionische Mittel sind Seifen, Salze von aliphatischen Monoestern von Schwefelsäure (beispielsweise Natriumlaurylsulfat) und Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen (beispielsweise Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium oder Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat und ein Gemisch aus Natriumdiisopropyl- und -triisopropylnaphthalinsulfonaten).
Geeignete nichtionische Mittel sind Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit Fettalkoholen wie Oleyl- oder Cetylalkohol oder mit Alkylphenolen wie Octyl- oder Nonylphenol und Octylcresol. Andere nichtionische Mittel sind die von langkettigen Fettsäuren und Hexitolanhydriden abgeleiteten Teilester, die Kondensationsprodukte dieser Teilester mit Ethylendioxid und die Lecithine. Geeignete Suspensionsmittel sind hydrophile Kolloide (beispielsweise Polyvinylpyrrolidon und Natriumcarboxymethylcellulose) und schwellende Tonerden wie Bentonit oder Attapulgit.
Zusammensetzungen, die als wäßrige Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden sollen, werden im allgemeinen in Form eines Konzentrats bereitgestellt, das einen hohen Anteil des wirksamen Inhaltsstoffs enthält, wobei das Konzentrat vor der Verwendung mit Wasser verdünnt wird. Diese Konzentrate sollten vorzugsweise die Lagerung über längere Zeiträume überstehen und nach einer derartigen Lagerung mit Wasser unter Bildung wäßriger Präparationen verdünnbar sein, die ausreichend lange homogen bleiben, um sie mit einer herkömmlichen Sprühausrüstung auftragen zu können. Die Konzentrate können ohne weiteres bis zu 95 Gew.-%, geeigneterweise 10 bis 85 Gew.-%, beispielsweise 25 bis 60 Gew.-% des wirksamen Inhaltsstoffs enthalten. Nach der Verdünnung zur Bildung wäßriger Präparationen können diese Präparationen variierende Mengen des wirksamem Inhaltsstoffs enthalten, und zwar abhängig vom beabsichtigten Zweck, es kann jedoch eine wäßrige Präparation verwendet werden, die 0,0005 Gew.-% oder 0,01 bis 10 Gew.-% des wirksamen Inhaltsstoffs enthält.
Die Zusammensetzungen dieser Erfindungen können andere Verbindungen mit biologischer Wirkung enthalten, z.B. Verbindungen mit ähnlicher oder ergänzender fungicider Wirkung oder mit pflanzenwachstumregulierender, herbicider oder insecticider Wirkung.
Bei der fungiciden Verbindung, die in der Zusammensetzung der Erfindung vorhanden sein kann, kann es sich um eine handeln, die zur Bekämpfung von Ährenerkrankungen von Getreide (z.B. Weizen) wie Septoria, Gibberella und Helminthosporium spp., Erkrankungen aus dem Saatgut und dem Erdboden und von flaumigen und Pulver-Mehltauarten auf Weintrauben und Pulver-Mehltau und Schorf auf Apfel etc. geeignet ist. Durch Einschluß eines weiteren Fungicids kann die Zusammensetzung ein breiteres Wirkungsspektrum aufweisen als die Verbindung mit der allgemeinen Formel (I) allein. Außerdem kann das andere Fungicid einen synergistischen Effekt auf die fungicide Wirkung der Verbindung mit der allgemeinen Formel (I) ausüben. Beispiele für fungicide Verbindungen, die in der Zusammensetzung der Erfindung enthalten sein können sind: (RS)-1-Aminopropylphosphonsäure, (RS)-4-(4-Chlorphenyl)-2-phenyl-2-(1H-1,2,4-triazol- 1-yl-methyl)butyronitril, (Z)-N-But-2-enyloxymethyl-2- chlor-2',6'-diethylacetanilid, 1-(2-Cyano-2-methoxyiminoacetyl)-3-ethylharnstoff, 3-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1H- 1,2,4-triazol-1-yl)-chinazolin-4-(3H)-on, 4-Brom-2-cyano- N,N-dimethyl-6-trifluormethylbenzimidazol-1-sulfonamid, 5- Ethyl-5,8-dihydro-8-oxo(1,3)-dioxol(4,5-g)chinolin-7- carbonsäure, α-[N-(3-Chlor-2,6-xylyl)-2-methoxyacetamido]- γ-butyrolaceton, Aldimorph, Anilazin, Benalaxyl, Benomyl, Biloxazol, Binapacryl, Bitertanol, Blasticidin S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chlorbenzthiazon, Chloroneb, Chlorothalonil, Chlorozolinat, kupferhaltige Verbindungen wie Kupferoxychlorid, Kupfersulfat und Bordeauxbrühe, Cycloheximid, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprofuram, Di-2- pyridyldisulfid-1,1'-dioxid, Dichlofluanid, Dichlon, Diclobutrazol, Diclomezin, Dicloran, Difenoconazol, Dimethamorph, Dimethirimol, Diniconazol, Dinocap, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodin, Edifenphos, Etaconazol, Ethirimol, (Z)-N-Benzyl-N-([methyl-(methylthioethylidenamino-oxycarbonyl)amino]thio)-β-alaninethylester, Etridiazol, Fenapanil, Fenarimol, Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxid, Flutolanil, Flutriafol, Flusilazol, Folpet, Fosetylaluminium, Fuberidazol, Furalaxyl, Furconazol-cis, Guazatin, Hexaconazol, Hydroxyisoxazol, Imazalil, Imibenconazol, Iprobenfos, Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Methfuroxam, Metsulfovax, Myclobutanil, Neoasozin, Nickeldimethyldithiocarbamat, Nitrothalisopropyl, Nuarimol, Ofurac, Organoquecksilberverbindungen, Oxadixyl, Oxycarboxin, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phenazinoxid, Phthalid, Polyoxin D, Polyram, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazol, Propineb, Prothiocarb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrochilon, Pyroxyfur, Pyrrolnitrin, Chinomethionat, Chintozen, SSF- 109, Streptomycin, Schwefel, Tebuconazol, Techlofthalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclofos-methyl, Triacetatsalz von 1,1'-Iminodi(octamethylen)diguanidin, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutyl, Tricyclazol, Tridemorph, Triforin, Validamycin A, Vinclozolin, Zarilamid und Zineb. Die Verbindungen mit der allgemeinen Formel (I) können mit Erde, Torf und anderen verrottenden Medien gemischt werden, um die Pflanzen gegen Pilzerkrankungen aus dem Saatgut, dem Erdboden oder des Blätterwerkes zu schützen.
Geeignete Insecticide, die der erfindungsgemäßen Zusammensetzung einverleibt werden können, umfassen Buprofezin, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Chlorpyrifos, Cycloprothrin, Demeton-s-methyl, Diazinon, Dimethoat, Ethofenprox, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenthion, Formothion, Isoprocarb, Isoxathion, Monocrotophos, Phenthoat, Pirimicarb, Propaphos und XMC.
Bei den pflanzenwachstumsregulierenden Verbindungen handelt es sich um Verbindungen, welche die Unkraut- oder Keimkopfbildung bekämpfen oder selektiv das Wachstum von weniger erwünschten Pflanzen (z.B. Gräsern) bekämpfen.
Beispiele für geeignete pflanzenwachstumsregulierende Verbindungen zur Verwendung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen sind 3,6-Dichlorpicolinsäure, 1-(4-Chlorphenyl)-4,6- dimethyl-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäure, Methyl- 3,6-dichloranisat, Abscisinsäure, Asulam, Benzoylpropethyl, Carbetamid, Daminozid, Difenzoquat, Dikegulac, Ethephon, Fenpentezol, Fluoridamid, Glyphosat, Glyphosin, Hydroxybenzonitrile (z.B. Bromoxynil), Inabenfid, Isopyrimol, langkettige Fettalkohole und -säuren, Maleinsäurehydrazid, Mefluidid, Morphactine (z.B. Chlorfluorecol), Paclobutrazol, Phenoxyessigsäuren (z.B. 2,4-D oder MCPA), substituierte Benzoesäure (z.B. Trijodbenzoesäure), substituierte quartäre Ammonium- und Phosphonium-Verbindungen (z.B. Chlormequat, Chlorphonium oder Mepiquatchlorid), Tecnazen, die Auxine (z.B. Indolessigsäure, Indolbuttersäure, Naphthylessigsäure oder Naphthoxyessigsäure), die Cytokinine (z.B. Benzimidazol, Benzyladenin, Benzylaminopurin, Diphenylharnstoff oder Kinetin), die Gibberelline (z.B. GA&sub3;, GA&sub4; oder GA&sub7;) und Triapenthenol.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Die angegebenen Infrarot- und NMR-Daten sind ausgewählt, es wurde nicht versucht, in allen Fällen jede Absorption aufzulisten. Die folgenden Abkürzungen wurden durchweg verwendet:
THF = Tetrahydrofuran
DMF = N,N-Dimethylformamid
d = Dublett
in = Multiplett
NMR = magnetische Kernresonanz
s = Singulett
dd = Dublett von Dubletts
t = Triplett
Fp. = Schmelzpunkt

Beispiel 1

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 2- Chlor-4-(1-methylcyclobutancarboxamido)-N,N-dimethylbenzamid (Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I).
4-Amino-2-chlor-N,N-dimethylbenzamid (0,50 g) wurde in trockenem THF (15 ml) bei 0 - 5ºC mit Triethylamin (0,35 g) gerührt. Zu diesem Gemisch wurde während 5 min tropfenweise 1-Methylcyclobutancarbonylchlorid gegeben, wobei die Temperatur unterhalb 10ºC gehalten wurde. Das Gemisch wurde dann auf Raumtemperatur erwärmt und über Nacht stehengelassen. Die Reaktion wurde in verdünnte Chlorwasserstoffsäure eingebracht, mit Ethylacetat extrahiert, und die Ethylacetat-Schicht wurde mit wäßrigem Natriumbicarbonat und dann mit Kochsalzlösung-Lösung gewaschen, bevor über Magnesiumsulfat getrocknet und unter Erhalt eines blaßgelben Feststoffs (0,68 g) eingedampft wurde. Dieser wurde aus Ethylacetat:Chloroform unter Erhalt des gewünschten Produkts in Form eines weißen kristallinen Feststoffs (0,448 g), Fp. 202 - 203ºC, umkristallisiert.
NMR (CDCl&sub3;, 270 MHz) δ: 1,53 (3H, s); 1,80 - 2,10 (4H, m); 2,45 - 2,60 (2H, m); 2,85 (3H, s); 3,12 (3H, s); 7,19 (1H, d); 7,37 (1H, dd); 7,70 (1H, d) ppm.

Beispiel 2

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 2- Chlor-4-(1-fluorcyclopentancarboxamido)-N,N-dimethylbenzamid (Verbindung Nr. 31 aus Tabelle I).

Schritt 1

Herstellung von 2-Chlor-4-(1-hydroxycyclopentancarboxamido)-N,N-dimethylbenzamid.
Zu einer gerührten Suspension von 4-Amino-2-chlor-N,N- dimethylbenzamid (1,0 g) und 1-Hydroxycyclopentancarbonsäure (0,66 g) in Dichlormethan (10 ml) wurde Dimethylaminopropylethylcarbodiimid-Hydrochlorid (1,05 g) gegeben. Nach 1 h wurde die Lösung mit 5 %igem wäßrigem Natriumbicarbonat gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und unter verringertem Druck unter Erhalt eines gebrochenweißen Feststoffs (500 mg) konzentriert. Die Chromatographie auf Silica unter Verwendung von Methanol in Diethylether (2 %) als Elutionsmittel ergab des gewünschte Produkt, Fp. 199 - 200,5ºC.

Schritt 2

Herstellung von 2-Chlor-4-(1-fluorcyclopentancarboxamido)- N,N-dimethylbenzamid.
2-Chlor-4-(1-hydroxycyclopentancarboxamido)-N,N-dimethylbenzamid (180 mg) wurde in Dichlormethan (2 ml) bei -50ºC unter Stickstoff suspendiert. Zu dem gerührten Gemisch wurde Diethylaminoschwefeltrifluorid (DAST) (10 µl) gegeben und das Gemisch wurde auf Raumtemperatur erwärmen gelassen. Dann wurde weiteres DAST hinzugegeben, bis sich eine klare Lösung erab (es waren 10 µl erforderlich). Nach 30 min wurde die Lösung mit Dichlormethan verdünnt und mit Wasser gelöscht. Die abgetrennte organische Phase wurde mit 5 %igem wäßrigem Natriumbicarbonat gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und unter verringertem Druck unter Erhalt des Produkts in Form eines farblosen Feststoffs konzentriert. Die Chromatographie auf Silica unter Verwendung von Methanol in Diethylether (2 %) als Elutionsmittel ergab die Titelverbindung in Form eines Glases (40 mg).
¹H-NMR (270 MHz; CDCl&sub3;) δ: 1,8 - 1,95 (4H, m), 2,0 - 2,45 (4H, m), 2,87 (3H, s), 3,13 (3H, s), 7,25 (1H, d), 7,46 (1H, dd), 7,84 (1H, d), 8,3 (1H, bd).

Beispiel 3

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 4-(2- Azido-2-methylpropanamido)-2-chlor-N,N-dimethylbenzamid (Verbindung Nr. 22 aus Tabelle I).
4-(2-Brom-2-methylpropanamido)-2-chlor-N,N-dimethylbenzamid (1,0 g) wurde in trockenem DMF (20 ml) gelöst und dann wurde Natriumazid (206 mg) zugegeben. Das Gemisch wurde 5 h bei 90ºC erhitzt und dann vor dem Einbringen in Wasser (150 ml) 7 Tage lang stehengelassen. Die wäßrige Schicht wurde mit Ethylacetat extrahiert, getrocknet (MgSO&sub4;) und unter verringertem Druck unter Erhalt eines orangen Feststoffs (0,667 g) konzentriert, der durch HPLC auf Silica gereinigt wurde. Die Elution mit Ethylacetat ergab das Produkt in Form eines weißen Feststoffs (489 mg), Fp. 127,5 - 128,5ºC.

Beispiel 4

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 4-(2- Amino-2-methylpropanamido)-2-chlor-N,N-dimethylbenzamid (Verbindung Nr. 29 aus Tabelle I).
4-(2-Azido-2-methylpropanamido)-2-chlor-N,N-dimethylbenzamid (0,80 g) wurde in Ethanol unter Verwendung von Platinoxid als Katalysator bei einem Wasserstoff-Überdruck von 3 bar 5,5 h lang hydriert. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert und unter verringertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde in verdünnter wäßriger HCl gelöst, was dann mit Chloroform gewaschen und dann mit verdünntem wäßrigem Natriumhydroxid basisch gemacht wurde. Die wäßrige Schicht wurde mit Chloroform extrahiert, getrocknet (MgSO&sub4;) und unter verringertem Druck unter Erhalt eines Gummis (0,624 g) konzentriert, der beim Stehen kristallisierte. HPLC auf Silica unter Verwendung von Methanol als Elutionsmittel ergab das gewünschte Produkt in Form eines Feststoffs (154 mg), Fp. 135,5 - 137,5ºC.

Beispiel 5

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 4-(2- Formamido-2-methylpropanamido)-2-chlor-N,N-dimethylbenzamid (Verbindung Nr. 30 aus Tabelle I).
Ameisensäure (210 mg) wurde tropfenweise zu Essigsäureanhydrid (440 mg) gegeben und es wurde 1,5 h gerührt. Das Gemisch wurde zu 4-(2-Amino-2-methylpropanamido)-2-chlor- N,N-dimethylbenzamid (570 mg) gegeben und alles zusammen wurde gerührt, bis sich eine Lösung ergab (ca. 5 h). Die Lösung wurde unter verringertem Druck unter Erhalt eines Gummis konzentriert, der mit Diethylether trituriert wurde. Das Produkt wurde in Form eines cremigen Feststoffs (410 mg), Fp. 139ºC, erhalten.

Beispiel 6

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung von 4-(2- Nitro-2-methylpropanamido)-2-chlor-N,N-dimethylbenzamid (Verbindung Nr. 23 aus Tabelle I).
Ein Gemisch aus 4-(2-Brom-2-methylpropanamido)-2-chlor-N,N- dimethylbenzamid (0,87 g), Natriumnitrit (0,345 g), Harnstoff (0,333 g) in DMF (15 ml) wurde 6 h bei 60ºC erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde durch Einbringen in Wasser gelöscht und dann mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Schicht wurde mit Kochsalzlösung gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und unter verringertem Druck unter Erhalt eines gelben Gummis (0,834 g) konzentriert. HPLC auf Silica unter Verwendung von Ethylacetat als Elutionsmittel ergab das Produkt als Feststoff (270 mg), Fp. 184 - 186ºC.
Es folgen Beispiele für Zusammensetzungen, welche für landwirtschaftliche und gartenbauliche Zwecke geeignet sind, die mit den Verbindungen der Erfindung formuliert werden können. Derartige Zusammensetzungen sind ein weiterer Aspekt der Erfindung. Die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 7

Ein emulgierbares Konzentrat wurde durch Mischen und Rühren der Inhaltsstoffe, bis sie sich alle aufgelöst hatten, hergestellt.
Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I 10 %
Benzylalkohol 30 %
Calciumdodecylbenzolsulfonat 5%
Nonylphenolethoxylat (13 Mol Ethylenoxid) 10 %
Alkybenzole 45 %

Beispiel 8

Der wirksame Inhaltsstoff wurde in Methylendichlorid gelöst und die sich ergebende Flüssigkeit wurde auf Körner aus Attapulgit-Tonerde gesprüht. Das Lösungsmittel ließ man dann unter Erhalt einer körnigen Zusammensetzung verdampfen.
Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I 5 %
Attalpugit-Körner 95 %

Beispiel 9

Eine zur Verwendung als Saatbeize geeignete Zusammensetzung wurde durch Vermahlen und Mischen der drei Inhaltsstoffe hergestellt.
Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I 50 %
Mineralöl 2%
Porzellanerde 48 %

Beispiel 10

Ein stäubbares Pulver wurde durch Zermahlen und Mischen des wirksamen Inhaltsstoffs mit Talcum hergestellt.
Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I 5 %
Talcum 95 %

Beispiel 11

Ein Suspensionskonzentrat wurde durch Kugelmahlen der Inhaltsstoffe unter Bildung einer wäßrigen Suspension des zermahlenen Gemisches mit Wasser hergestellt.
Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I 40 %
Natriumlignosulfonat 10 %
Bentonit-Tonerde 1%
Wasser 49 %
Diese Formulierung kann durch Verdünnen mit Wasser als Spray verwendet oder direkt auf Saatgut aufgetragen werden.

Beispiel 12

Eine benetzbare Pulverformulierung wurde durch Zusammenmischen und Zermahlen der Inhaltsstoffe, bis sie alle gründlich durchmischt waren, hergestellt.
Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I 25 %
Natriumlaurylsulfat 2%
Natriumlignosulfonat 5%
Siliciumdioxid 25 %
Porzellanerde 43 %

Beispiel 13

Die Verbindungen wurden gegen eine Vielzahl von Pilzerkrankungen des Blätterwerks von Pflanzen ausprobiert. Die folgende Technik wurde angewendet.
Die Pflanzen wurden in John Innes Topf-Kompost (Nr. 1 oder 2) in Minitöpfen mit 4 cm Durchmesser gezüchtet. Die Versuchsverbindungen wurden entweder durch Kugelmahlen mit wäßrigem Dispersol T formuliert oder als Lösung in Aceton oder Aceton/Ethanol, die unmittelbar vor der Verwendung auf die erforderliche Konzentration verdünnt wurde. Bei den Blätterwerkerkrankungen wurden die Formulierungen (100 ppm wirksamer Inhaltsstoff) auf das Blätterwerk gesprüht und auf die Wurzeln der Pflanzen in der Erde aufgebracht. Die Sprays wurden bis zur maximalen Zurückhaltung aufgebracht und die Wurzel-Beizbrühen bis zu einer Endkonzentration, die zu ungefähr 40 ppm a.i. in trockener Erde äquivalent war. Wenn die Sprays auf Getreide aufgebracht wurden, wurde Tween 20 bis zu einer Endkonzentration von 0,05 % zugegeben.
Bei den meisten Versuchen wurde die Verbindung 1 oder 2 Tage bevor die Pflanze mit der Krankheit inokuliert wurde, auf den Erdboden (Wurzeln) oder auf das Blätterwerk (durch Aufsprühen) aufgebracht. Eine Ausnahme bildete der Versuch mit Erysiphe graminis, bei dem die Pflanzen 24 h vor der Behandlung inokuliert wurden. Die Blätterwerkpathogene wurden durch Aufsprühen von Sporensuspensionen auf die Blätter der Versuchspflanzen aufgetragen. Nach der Inokulation wurden die Pflanzen in eine geeignete Umgebung gebracht, um die Infektion fortschreiten zu lassen, und dann inkubiert, bis die Krankheit zur Beurteilung bereit war. Der Zeitraum zwischen der Inokulation und der Beurteilung variierte entsprechend der Krankheit und der Umgebung von 4 bis 14 Tagen.
Die Krankheitsbekämpfung wurde mit der folgenden Abstufung aufgezeichnet:
4 = keine Erkrankung
3 = Spuren bis 5 % der Krankheitsfälle unbehandelter Pflanzen
2 = 6 bis 25 % der Krankheitsfälle unbehandelter Pflanzen
1 = 26 bis 59 % der Krankheitsfälle unbehandelter Pflanzen
0 = 60 bis 100 % der Krankheitsfälle unbehandelter Pflanzen
Die Ergebnisse sind in Tabelle II gezeigt. Tabelle II Verbindung Nr. Puccinia recondita (Weizen) Erysiphe graminis tritici (Weizen) Septoria nodorum (Weizen) Venturia inaequalis (Äpfel) Pyricularia oryzae (Reis) Plasmopara viticola (Weinreben) Phytophthora infestans lycopersici (Tomaten) a Wurzelbeize-Aufbringung nur bis 100 ppm b Wurzelbeize-Aufbringung nur bis 25 ppm * gegen Erysiphe graminis hordei (Gerste) durchmustert CHEMISCHE FORMELN (in der Beschreibung) Tabelle I * R&sup4; von Verbindung Nr. * R² von Verbindung Nr. * R&sup4; von Verbindung Nr. Schema 1 Schema 2 Schema 3 Schema 4 Schema 5

Claims

1. Verbindung mit der folgenden Formel (I):

in der A und B unabhängig voneinander für H, Fluor, Chlor, Brom, Jod, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, Halogen(C&sub1;&submin;&sub4;)-alkyl, Cyano, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxymethyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylthiomethyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Alkenyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Alkinyl, Formyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylthio, Carboxy, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylcarbonyl oder Nitro stehen, mit der Maßgabe, daß nicht sowohl A als auch B für H steht; D und E unabhängig voneinander für H oder Fluor stehen; R¹ und R² unabhängig voneinander für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub3;&submin;&sub6;-Alkenyl (gegebenenfalls mit Halogen substituiert), C&sub3;&submin;&sub6;- Alkinyl (gegebenenfalls mit Halogen substituiert), C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Halogenalkyl, C&sub3;&submin;&sub6;-Cycloalkyl, C&sub3;&submin;&sub6;- Cycloalkyl(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylthio(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl oder Cyano stehen; oder in der R¹ und R² zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, unter Bildung eines Morpholin-, Piperidin-, Pyrrolidin- oder Azetidin-Rings, der gegebenenfalls mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl substituiert ist, miteinander verbunden sind; R&sup4; für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, die jeweils gegebenenfalls mit Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylthio, C&sub2;&submin;&sub4;-Alkenyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Alkinyl, Cyano, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylcarbonyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl, Azido, Nitro, Isocyano oder NR&sup5;R&sup6; (wobei R&sup5; und R&sup6; unabhängig voneinander für H, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl oder Formyl stehen) substituiert sind, oder in der R&sup4; für C&sub2;&submin;&sub8;-Alkyl steht, das mit Azido, Nitro, Isocyano, -NR&sup5;R&sup6; (wobei R&sup5; und R&sup6; unabhängig voneinander für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl oder Formyl stehen), Cyano, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl substituiert ist; und in der X und Y unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen. 2. Verbindung mit der folgenden Formel (I):

in der A für Fluor, Chlor, Brom, Jod, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Halogen(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylthio, Cyano, Nitro, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy(C&sub1;&submin;&sub4;)- alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylthio(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub2;&submin;&sub4;-Alkenyl, C&sub2;&submin;&sub4;- Alkinyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl steht; B für H steht; D und E unabhängig voneinander für H oder Fluor stehen; R¹ für Methyl steht; R² für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl, Halogen(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkenyl, C&sub3;&submin;&sub4;-Alkinyl, Cyclopropyl, Cyclopropyl(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylthio(C&sub1;&submin;&sub4;)alkyl oder Cyano steht; R&sup4; für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl (die jeweils gegebenenfalls in der 1-Stellung mit Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy substituiert sind) oder für die Gruppe R³(CH&sub3;)&sub2;C- steht, in der R³ für Azido, Nitro, Cyano, NR&sup5;R&sup6; (wobei R&sup5; und R&sup6; unabhängig voneinander für H, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder Formyl stehen), C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxycarbonyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl steht; und in der X und Y beide für O stehen.

3. Verbindung mit der folgenden Formel (I):

in der A für Fluor, Chlor, Brom, Jod oder Methyl steht; B für H, Fluor oder Chlor steht; D und E beide für H stehen; R¹ und R² beide für Methyl stehen; R&sup4; für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl (die jeweils gegebenenfalls in der 1-Stellung mit Halogen, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy substituiert sind) oder für die Gruppe R³(CH&sub3;)&sub2;C- steht, in der R³ für Azido, Nitro, Cyano, NR&sup5;R&sup6; (wobei R&sup5; und R&sup6; unabhängig voneinander für H, C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl oder Formyl stehen), C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxycarbonyl oder C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylcarbonyl steht; und in der X und Y beide für Sauerstoff stehen.

4. Verbindung nach Anspruch 1, wobei A für Fluor, Chlor, Brom, Jod oder Methyl steht; B für H, Fluor oder Chlor steht; D und E beide für H stehen; R¹ und R² beide für Methyl stehen; R&sup4; für 1-Methylcyclobutyl, 1-Methylcyclopentyl oder 1-Methylcyclohexyl steht; und X und Y beide für Sauerstoff stehen.

5. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei X und Y beide für Sauerstoff stehen, bei dem in einem geeigneten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base:

(a) entweder eine Verbindung mit der folgenden Formel (III):

mit einem Säurechlorid R&sup4;COCl umgesetzt wird; oder

(b) eine Verbindung mit der folgenden Formel (VI):

mit einem Amin R¹R²NH umgesetzt wird, wobei A, B, D, E, R¹, R² und R&sup4; die in Anspruch 1, 2 oder 3 angegebenen Bedeutungen haben.

6. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei X und Y beide für Sauerstoff stehen, bei dem:

(a) wenn R&sup4; für C&sub2;&submin;&sub8;-Alkyl steht, das einen Azido-Substituenten enthält, eine Verbindung mit der folgenden Formel (VII):

mit einem Azid in einem geeigneten Lösungsmittel umgesetzt wird, oder

(b) wenn R&sup4; für C&sub2;&submin;&sub8;-Alkyl steht, das einen Substituenten -NR&sup5;R&sup6; enthält, wobei R&sup5; und R&sup6; beide für H stehen, ein Azid mit der folgenden Formel (VIII) reduziert wird:

(c) wenn R&sup4; für C&sub2;&submin;&sub8;-Alkyl steht, das einen Substituenten -NR&sup5;R&sup6; enthält, wobei R&sup5; für H und R&sup6; für Formyl steht, ein Amin mit der folgenden Formel (IX):

mit einem Gemisch aus Ameisensäure und einem Anhydrid umgesetzt wird, oder

(d) wenn R&sup4; für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, das einen Fluor-Substituenten enthält, ein Alkohol mit der folgenden Formel (XI):

mit einem Fluorierungsmittel behandelt wird, oder

(e) wenn R&sup4; für C&sub2;&submin;&sub8;-Alkyl steht, das einen Nitro-Substituenten enthält, eine Verbindung mit der folgenden Formel (VII):

mit einem Metallnitrit in Gegenwart von Harnstoff in einem geeigneten Lösungsmittel umgesetzt wird, wobei A, B, D, E, R¹, R² und R&sup4; die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, die Gruppe R&sup7;R&sup8;C für den Rest von R&sup4; steht, wenn R&sup4; für C&sub2;&submin;&sub8;-Alkyl steht, das in der Verbindung mit der Formel (VII) eine Brom- Gruppe enthält, in der Verbindung mit der Formel (VIII) eine Azido-Gruppe enthält und in der Verbindung mit der Formel (IX) eine Ainino-Gruppe enthält, und R&sup9;R¹&sup0;C ist der Rest von R&sup4;, wenn R&sup4; in der Verbindung mit der Formel (XI) für Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, das eine Hydroxy-Gruppe enthält.

7. Fungicide Zusammensetzung, die eine fungicid wirksame Menge einer Verbindung nach Anspruch 1, 2 oder 3 und ein für Fungicide geeignetes Trägermittel oder Streckmittel dafür enthält.

8. Verfahren zur Pilzbekämpfung, bei dem auf Pflanzen, auf das Saatgut von Pflanzen oder auf den Standort der Pflanzen oder des Saatguts eine Verbindung nach Anspruch 1, 2 oder 3 oder eine Zusammensetzung nach Anspruch 7 aufgebracht wird.