DE3620354A1

DE3620354A1 - Fungicide verbindungen und diese enthaltende zusammensetzungen

Info

Publication number: DE3620354A1
Application number: DE19863620354
Authority: DE
Inventors: Vivienne Margaret Station Bracknell Berkshire Anthony; Alison Clare Station Bracknell Berkshire Elliott
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1985-06-18
Filing date: 1986-06-18
Publication date: 1986-12-18
Also published as: GB2176782B; GB8515388D0; DK285486D0; FR2583265A1; NZ216494A; ZA864130B; AU5835086A; GB2176782A; GB8612334D0; JPS61291582A; DK285486A

Description

A Die Erfindung betrifft fungicide Zusammensetzung mit
einem Gehalt an Tertiäraminverbindungen und Verfahren
zur Verwendung derselben zur Bekämpfung von Fungi, insbesondere Fungusinfektionen in Pflanzen; die Erfindung
betrifft ferner bestimmte derartige Verbindungen, die
als solche neu sind.

Erfindungsgemäße werden fungicide Zusammensetzungen
geschaffen, die als eine aktive Komponente eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)

(D

oder ein Stereoisomer derselben, worin X für ein Sauer-

1 2
stoff- oder ein Schwefelatom steht, R und R , die

gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff
oder Halogenatome oder Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxygruppen stehen;

3 4
R und R , die gleich oder verschieden sein können, für Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen oder

3 4
-NR R einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-,
Hydroxy-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen substituiert ist, bildet; oder ein Säureadditionssalz einer derartigen
Verbindung/ aufweisen.

Die in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einverleibten Verbindungen werden bisweilen in Form eines
Gemisches aus geometrischen Isomeren erhalten. Diese und

362C35A

Gemische aus optischen Isomeren können jedoch in die einzelnen Isomere nach dem Fachmann bekannten Methoden getrennt werden und Zusammensetzungen, denen derartige einzelne Isomere einverleibt sind; werden von vorliegender Erfindung umfaßt.

Alkyl- und Alkoxygruppen können, wenn sie für R und/oder

2
R stehen, in Form von geraden oder verzweigten Ketten vorliegen und sie enthalten vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome; Beispiele hierfür sind Methyl, Ethyl, Propyl (n- oder iso-Propyl) und Butyl (η-, sec-, iso- oder tert.-

1 Butyl). Es wird bevorzugt, wenn einer der Reste R und R für eine Methoxy- oder eine tert.-Butylgruppe steht.

Alkenyl- und Alkinylgruppen können bis zu 6 Kohlenstoffatome aufweisen.

Bei Halogenatomen kann es sich um Fluor, Chlor oder Brom handeln.

3 4 Bevorzugte Verbindungen sind solche, in denen -NR R einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, z.B. einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Morpholin-, Piperazin- oder Nortropanring, oder ein substituiertes Derivat derselben. Besonders bevorzugte Systeme sind solche aus Piperidin-, 4-Phenylpiperidin- und 2,6-Dimethylmorpholin.

Die Salze der Verbindungen können Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z.B. Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Essigsäure, 4-Toluolsulfonsäure oder Oxalsäure sein.

In der ÜS-PS 3 513 239 wird generell der pharmazeutische Einsatz als Antidepressionsmittel einer Klasse von Verbindungen beschrieben, die solche der obigen allgemeinen

ORIGIN AL INSPECTED

Formel (I) mitumfassen, worin R¹ für H; R für H,

3 Niedrigalkyloxy, Halogen oder Trifluoromethyl; und R

4
und R jeweils für H oder Niedrigalkyl stehen oder

3 4
-NR R einen Piperidinyl-, Pyrrolidinyl-, Morpholinyl- oder N-Niedrigalkyl-piperazinylring bildet. In der genannten Patentschrift werden spezielle Verbindungen offenbart, die der oben ausführlich definierten Formel (I) entsprechen; es findet sich jedoch keinerlei Hinweis, daß eine der bekannten Verbindungen oder die in dieser Patentschrift definierte mehr allgemeine Verbindungsklasse fungicide Eigenschaften besitzt.

Beispiele für der Formel (I) entsprechende Verbindungen, die den erfindungsgemä-ßen Zusammensetzungen einverleibt werden können, sind in Tabelle (I) aufgeführt; NMR-Daten für bestimmte dieser Verbindungen sind in Tabelle II aufgeführt.

Tabelle I

R^

-N,

	Verbin dung Nr.	X	R¹	R²	-NR³R⁴	Schmelz punkt (⁰C)	M⁺	00 I	CO CO N> co cn
	1	O	H	H	-CT^CH3 *---. CH₃**	Öl	247
	2	O	H	H		Öl	247
	3	O	H	H	-HrV Ph	79-81	293
	4	O	H	H	/—\^OH -O \__/ pi»	78-80	309
O	5 6	O O	CH₃ CH₃	H H	-N^V-Ph -O	Öl	307
I Γ~	7	O	CH₃	H
INSPECTED

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbin dung Nr.	X	R¹	R²	-NR³R⁴	Schmelz punkt ( ⁰C)	M⁺
8	0	CH₃	H	-N Ο ^V—""-CH₃
9	0	^C2^H5	H	-O
10	0	C₂H₅	H	. ^ CHo -N Q *·» CHo
11	0	C₂H₅	H	-¹Ci^CH3
12	0	C₂H₅	H	-N^pPh³
13	0	i.-Pr	H
14	0	J₁-Pr	H	N—<C CH₃
15	0	J₁-Pr	H	^y ¹C" ³
16	0	J₁-Pr	H	-N^y~^V-Ph
17	0	t-Bu	H	-Ο	44-47	273
18 19	0 0	t-Bu t-Bu	H H	^^—** CH₃ /—r* CH₃ -N p ^v—"'...CH₃	Öl fil	303 303

CO Ol NJ C") CO

Tabelle I (Fortsetzung)

> ρω m

Verbin dung Nr.	X	Rl	R²	-NR³R⁴	Schmelz punkt ("C)	M⁺
20	0	t-Bu	H	-N^/~b	61-64	275
21	0	t-Bu	H	-N^/~~T
22	0	t-Bu	H		86-88.5	349
23	0	t-Bu	H	-€X^0H ^V-^/ Ph	113-115	365
24	0	t-Bu	H	-IT)- CH₂OPh
25	0	t-Bu	H	"¹C
26 27	0 0	t-Bu t-Bu	H H		Öl	261
28 29	0 0	t-Bu t-Bu	H H	-N(C₂Hg)₂ -v)	öl öl	289 303
30	0	t-Bu	H	-iQ-OH CH₂OH
^N ' CH₂OH

OJ CO

C ) co

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbin dung Nr.	X	R¹	H	-NR³R⁴	Schmelz punkt (⁰C)	M⁺
31	0	OCH₃	H	<^_CH3
32	0	OCH₃	H	V-*. CH₃	Öl	277
33	0	OCH₃	H	*-O^CH3**	Öl	277
34	0	OCH₃	H	-Q-Ph	75-77
35	0	OCH₃	H H	N~V°^H	110-111	339
36 37	0 0	OCH₃ F	H	Gemisch von Isomeren) -O _CH3
38	0	F	H	-N~0
39	0	F	H	-N 9
40	0	F-	-l/~\-Ph	65.5-67	311

CD NJ CD

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbindung Nr.

41 42

43 44 45

46 47 48

49 50

0 0

0 0 0

CH₃ CH₃

CH₃

OCH₃

OCH₃ t.-Bu t-Bu

t-Bu

-NR³R⁴

-O

CH,

Ph

-N

CH,

O-

Ph

CH,

OH *

Ph

Schmelzpunkt (⁰C)

to

c ~^% CO OT

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbin	X	Rl	R²	-NR³R⁴ ·	Schmelz	M⁺
dung Nr.					punkt (⁰C)
51	0	H	F
52	0	H	F
53	S	t-Bu	H	)=4* ^CH3
54	S	t-Bu	H	-N 0
				V-^ CH₃
55	S	OCH₃	H	-NV-Ph
56	S	F	H	-O-^Ph

OJ) CD NJ) CD GO

- 14 Tabelle II

^LH NMR-chemische Verschiebungen (ppm von TMS)

Verbindung	f i	4	ζ (CDCl₃)	7 2,5-2,6
Nr.			IH,m); 3,7-
1		1.15-1,20 (6H,2d); 1,8-1,9 (2H,m)	,9 und 7,1-
		(lH,m); 2,7-3,0 (4H,m); 3,2-3,3 (
	5	3-8 (2H,m); 3,9-4,0 (lH,m); 6,8-6	; 2,5-2,7
		7,2 (4H,m).	IH,m); 3,95-
2		1,2-1,25 (6H,2d); 2,2-2,35 (2H,m)	75-6,85 und
	(4H,m)? 3,0-3,1 (IH,m); 3,2-3,3 (
	4,05 (2H,m); 4,85-4,95 (IH,m)? 6,	); 2,4-2,6
	7.05-7,2 (4H,m).	(2H,m); 3,25-
3	1,8-1,9 (4H,m); 2,1-2,3 (2H,m,CH₂	75-6,85
	(2H,m)7 2,8-3,0 (2H,m); 3,05-3>2
	3,35 (IH,m); 4,95-5,05 (IH,m); 6,	2,6-2,7
(2H,m) und 7,05-7.35 (7H,m).	IH,m); 4,95-
1,7-1,8 (2H,m); 2,15-2,3 (2H,m);	,05-7,35
(3H,m); 2,8-3,0 (4H,m); 3,1-3,2 (
5^5 (IH,m); 6,8-6,9 (2H,m) und 7
(7H,m).	,0 (3H,m);
1.7-2..0 (4H,m); 2,0-3,3 (9H,m); 2
(3H,s,CH₃); 4^8-5,1 (IH,m); 6,6-7
7,.2-7_Λ4 (5H,m).

ORIGINAL

Tabelle II (Fortsetzung)

¹H NMR-chemische Verschiebungen (ppm von TMS)

Verbindung

ι

O (CDCl₃)

(6H

,2d); 1,3 (9H,s); 1

,2d); 1,3 (9H,s); 2

1,8-3,3 (12H,m); 4

_?7-2,0

(2H,m);

/

; 2,5 (4H,q J=

; 6,7-

I

Nr.

(6H,

m); 3,6-3,9 (2H,m);

m); 3,9-4,1 (2H,m);

7,1-7,6 (8H,in).

4,8-5,

1

(IH,m)

18

1,15-1,2

6,6-7,2 (3H,m).

7,2 (3H,m).

J=7Hz); 1,2 9 (9H,s)

2,4-3,4

(6H

2,5-2,6 (4H,m); 2,

45 (4H,m); 4,8-5,05

,2-2,7

(6H,m);

(lH,m);

(2H,

m); 4,8-5,1 (IH,m);

7_tl-7_v4 (3H,m).

4,8-5,

1

19

1,2-1,25

6,6-

m).

2,8-3,4

,s);

1,8-1,9 (4H,m); 2,

6-3,4 (

4H,m);

(IH,m);

(4H,

,m); 2,8-3,0 (2H,m)

6,6-6,

8 und

20

1,25 (9H

(3H,

4,95-5,05 (IH,m); 6,7-6

3,7-3,8

, s) ,·

15-2,25

(2H,m);

7.0-7,2

(2H

, s);

; 3,05-

3/3

22

1,28 (9H

und

_r8 und

7,1-7.3

2,45-2,6

,2d

(3H,m);

6-3,

,9-5,2

(IH,m);

(8H,m).

j 23

1,28 (9H

6,7—6,8

26

1,06 (6H

7Hz); 2,

6,8 und

362L354

Tabelle II (Fortsetzung)

¹H NMR-chemische Verschiebungen (ppm von TMS)

Verbindung Nr.

(CDCl₃)

28 29

33

35 40

1.2 (9H,s); 1,6 (2H,m); 1,9-2,0 (2H,m); 2,25-2,35 (2H,m); 2,5-2,6 (IH,m); 2,75-2,95 (4H,m);
3,2-3,3 (IH,m); 3,65-3,75 (IH,m); 4.9-5,0
(lH,m); 6,7 und 7,1-7,2 (3H,m).

1.3 (9H,s); 1,8-1,9 (4H,m); 2,1-2,4 (2H,m);
2,.5-2,6 (lH,m); 2.7-3,0 (4H,m); 3,2-3,3
(IH,m); 3,5-3,7 (2H,m); 4^9-5,0 (IH,m); 6,7

und 7.1-7.2 (3H,m).

1,1-1,2 (6H,2d); 1,8-1,9 (2H,m); 2,5-2,6 !

(lH,m); 2,7-3,0 (4H,m); 3,2-3,3 (lH,m); 3,8 j

(3H,s); 3,8 (IH,m); 4,9-5.0 (IH,m); 6,6-6,8

(3H,m). j

1.2-1.3 (6H,2d); 2.2-2,35 (2H,m); 2,5-2,7
(4H,m),· 3,0-3,3 (2H,m); 3,75 (3H,s); 3,95-4,.O5 j (2H,m)? 4,85-5,00 (IH,m); 6,6-6,8 (3H,m). j

1,7-1,8 (2H,d); 2.2-2,3 (2H,m); 2.6-2.7 |

(3H,m); 2,8-3.0 (4H,m); 3,2-3.35 (IH), 3.75 j (3H,s); 4,95-5,05 (IH,m); 6,6-6.8 (3H,m); 7,2- j 7.6 (5H,m).

1,7-2,0 (4H,m); 2,0-3,3 (9H,m); 4,95-5,2 (IH,m); 6,65-6,95 (3H,m); 7.2-7,35 (5H,m).

OWGVNAL INSPECTED

Bevorzugte Verbindungen sind die, welche in Tabelle I als Nr. 3, 4, 17, 18, 32, 33, 34 und 40 bezeichnet sind.

Erfindungsgemäß werden auch neue Verbindungen angegeben, welche fungicide Wirkung besitzen und zur Verwendung als die aktive Komponente der oben definierten Zusammensetzungen geeignet sind, und diese Verbindungen haben die allgemeine Formel (II)

1 2
worin einer der Reste R und R für Wasserstoff und der andere für eine tert.-Butylgruppe steht (Verbindungen 17 und 47 der Tabelle I), oder es sind Verbindungen der allgemeinen Formel (III)

(III)

1 2
worin einer der Reste R¹ und R für Wasserstoff und der andere für eine tert.-Butylgruppe steht (Verbindungen 18 und 48 der Tabelle I), oder es sind Verbindungen der allgemeinen Formel (IV)

362u35

worin R für ein Fluoratom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe steht (Verbindungen 40, 5 bzw. 34 der Tabelle I) .

Schema 1

(VI)

O CH₂

(D

:x

CH,

(V)

-CH-

OH

CH

(VIII)

(VII)

(IX)

OH

ORIGINAL INSPECTED

362U354

Verbindungen der Formel (I) sind herstellbar aus substituierten Phenolen der Formel (IX) durch die in Schema 1 gezeigten Verfahrensstufen. Im gesamten Schema I haben R ,

2 3 4

R , R , R die oben angegebene Bedeutung. So können Verbindungen der allgemeinen Formel (I) durch Behandlung von Verbindungen der allgemeinen Formel (V), worin W für eine abspaltbare Gruppe wie Jod, Brom, Chlor, Mesylat oder Tosylat steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (VI) in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels wie Tetrahydrofuran oder N,N-Dimethy!formamid und einer Base wie Pyridin bei Temperaturen zwischen 20 und 70⁰C hergestellt werden.

Verbindungen der allgemeinen Formel (V) sind herstellbar durch Behandlung eines o-Allylphenols der allgemeinen Formel (VII) mit einem elektrophilen Reaktionspartner wie Jod in Gegenwart einer Base wie NaHCO_ und eines geeigneten Lösungsmittels wie Acetonitril.

Wahlweise können Verbindungen der allgemeinen Formel (V) (worin W für Tosylat steht) hergestellt werden durch Behandlung des o-Allylphenols der Formel (VII) mit meta-Chloroperbenzoesäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie Chloroform und anschließende Behandlung mit Tosylchlorid in einem Lösungsmittel wie Dichloromethan in Gegenwart einer Base wie Pyridin.

Die o-Allylphenole der allgemeinen Formel (VII) sind herstellbar durch thermische Umlagerung der Allylether der allgemeinen Formel (VIII) bei einer Temperatur von 200⁰C in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels wie N,N-Dimethylanilin.

Die Allylether der allgemeinen Formel (VIII) sind aus den Phenolen der allgemeinen Formel (IX) nach literatur-

362Ü354

bekannten Standardmethoden herstellbar.

Die Verbindungen und deren Salze sind aktive Fungicide, insbesondere gegen folgende Krankheiten:

Puccinia recondita,

Puccinia striiformis und andere Rostpilze auf Weizen, Puccinia hordei, Puccinia striiformis und andere Rostpilze an Gerste und Rostpilze an anderen Wirtspflanzen, z.B. Kaffee, Äpfeln, Gemüse und Zierpflanzen, Erysiphe graminis (Mehltau) an Gerste und Weizen und andere Mehltaupilze an verschiedenen Wirtspflanzen wie Sphaerotheca fuliginea an Kürbispflanzen (z.B. Gurke), und üncinula necator an Weinreben, Cercospora arachidicola an Erdnüssen und andere Cercospora-Spezien z.B. auf Zuckerrübe, Bananen und Sojabohnen,
Venturia inaequalis (Schorf oder Wundkork) an Äpfeln.

Einige der Verbindungen haben auch ein breites Wirkungsspektrum gegen Fungi in vitro erkennen lassen. Sie sind wirksam gegen verschiedene nach der Ernte auftretende Krankheite an Früchten (z.B. Penicillium digatatum und italicum an Orangen und Gloeosporium musarum an Bananen).

Die aktiven erfindungsgemäßen Verbindungen können akropetal in das Pflanzengewebe vordringen. Außerdem können die Verbindungen ausreichend flüchtig sein, um in der Dampfphase gegen Fungi auf einer Pflanze wirksam zu sein.

Sie können auch als industrielle (im Gegensatz zum Einsatz in der Landwirtschaft) Fungicide brauchbar sein, z.B. zur Verhütung von Fungusbefall auf Holz, Häuten, Leder und insbesondere Farbanstrichen.

Erfindungsgemäß ^wird somit eine fungicide Zusammensetzung geschaffen, die eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) der oben angegebenen Definition und ein mit
Fungiciden verträgliches Träger- oder Verdünnungsmittel aufweist.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Bekämpfung von Fungi, bei welchem auf eine Pflanze, auf Samen einer Pflanze oder auf die Wachstumsstelle der Pflanze
oder des Samens eine fungicide Zusammensetzung des angegebenen Typs aufgebracht wird.

Die Zusammensetzungen (und Verbindungen) können auf die Blätter der Pflanze, auf Samen oder auf ein anderes Medium, in dem die Pflanzen wachsen oder gepflanzt werden sollen direkt aufgebracht werden. Sie können aufgesprüht, aufgestäubt oder als eine Creme- oder Pastenformulierung
aufgebracht werden, oder sie können als ein Dampf oder
als zur langsamen Freisetzung befähigte Franalien aufgebracht werden. Die Aufbringung kann auf jeden Teil der
Pflanze einschließlich der Blätter, der Stämme, der Zweige oder der Wurzeln erfolgen, oder auf die die Wurzeln umgebende Erde oder auf den Samen vor dessen Pflanzung;
oder auf die Pflanzerde ganz allgemein, in Reiswasser
oder in hydroponische Kultursysteme. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch in Pflanzen injiziert werden oder sie können auf die Vegetation unter Verwendung elektrodynamischer Sprühtechniken oder anderer mit geringem Volumen arbeitender Methoden aufgesprüht werden.

Der hier verwendete Ausdruck "Pflanze" umfaßt Sämlinge, Büsche und Bäume. Ferner schließt das erfindungsgemäße
Fungieidverfahren Verhütungs-, Schutz-, prophylaktische und Ausrottungsbehandlungen ein.

Der Typ der jeweils verwendeten Zusammensetzung hängt vom

3 6 2 υ 3 5

speziell ins Auge gefaßten Verwendungszweck ab.

Die Zusammensetzungen können in Form von Verstäubungspulvern oder als Granalien vorliegen, welche die aktive Komponente (die erfindungsgemäße Verbindung) und ein festes Verdünnungs- oder Trägermittel aufweisen, z.B. Füllstoffe, wie Kaolin, Betonit, Kieselgur, Dolomit, Calciumcarbonat, Talk, pulverförmiges Magnesiumoxid, Fuller-Erde, Gips, Diatomeenerde und Porzellanerde. Bei solchen Granalien kann es sich um vorgeformte Granalien handeln, die zur Aufbringung auf die Erde ohne weitere Behandlung geeignet sind. Diese Granalien können entweder durch Imprägnieren von Fülistoffpellets mit der aktiven Komponente oder durch Pelletierung eines Gemisches aus aktiver Komponente und pulverförmigem Füllstoff hergestellt werden. Zusammensetzungen für die Behandlung von Samen können ein Mittel (beispielsweise ein Mineralöl) aufweisen, um die Haftung der Zusammensetzung am Samen zu begünstigen; wahlweise kann die aktive Komponente für die Zwecke der Samenbehandlung unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels (z.B. N-Methylpyrrolidon, Propylenglycol oder Dimethylformamid) formuliert werden. Die Zusammensetzungen können auch in Form von benetzbaren Pulvern oder von in Wasser dispergierbaren Granalien, die Netz- oder Dispergiermittel aufweisen, um deren Dispersion in Flüssigkeiten zu erleichtern. Die Pulver und Granalien können ferner Füllstoffe und Suspendiermittel enthalten.

Emulgierbare Konzentrate oder Emulsionen sind herstellbar durch Lösen der aktiven Komponente in einem organischen Lösungsmittel, das gegebenenfalls ein Netz- oder Emulgiermittel enthält, und anschließende Einbringung des Gemisches in Wasser, das ebenfalls ein Netz- oder Emulgiermittel enthalten kann. Geeignete organische Lösungs-

mittel sind aromatische Lösungsmittel wie Alkylbenzole und Alkylnaphthaline, Ketone wie Isophoron, Cyclohexanon und Methylcyclohexanon, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol und Trichlorethan und Alkohole wie Furfurylalkohol, Butanol und Glycolether.

Suspensionskonzentrate von weitgehend unlöslichen Feststoffen sind durch Behandlung in einer Kugelmühle mit einem Dispergiermittel und unter Verwendung eines Suspendiermittels herstellbar, um das Absetzen der Feststoffpartikel zu stoppen.

Die als Sprays zu verwendenden Zusammensetzungen können auch in Form von Aerosolen vorliegen, wobei die Formulierung in einem Behälter in Gegenwart eines Treibmittels, z.B. Fluorotrichloromethan oder Dichlorodifluoromethan, unter Druck gehalten wird.

Die aktiven Verbindungen können in trockenem Zustand mit einem pyrotechnisehen Gemisch unter Bildung einer Zusammensetzung vermischt werden, die in geschlossenen Räumen zur Erzeugung eines die Verbindungen enthaltenden Rauchs geeignet ist.

Wahlweise können die aktiven Verbindungen in einer als Mikrokapseln vorliegenden Form verwendet werden. Sie können auch in biologisch abbaubaren polymeren Ebrmulierunqen formuliert sein, um eine langsame, gesteuerte Freisetzung der aktiven Substanz zu erzielen.

Durch Einverleibung geeigneter Zusätze, z.B. Zusatzstoffe zur Verbesserung der Verteilung, des Haftvermögens und der Widerstandsfähigkeit gegenüber Regen auf behandelten Oberflächen, können die verschiedenen Zusammensetzungen an die vielfältigen Verwendungszwecke besser angepaßt werden.

- 24 - 362G354

Die aktiven Verbindungen sind verwendbar als Gemische mit Düngemitteln (z.B. stickstoff-, kalium- oder phosphorhaltigen Düngemitteln). Nur Granalien von Düngemitteln aufweisende Zusammensetzungen, denen die Verbindung einverleibt ist, indem sie z.B. damit überzogen sind, werden bevorzugt. Derartige Granalien enthalten zweckmäßigerweise bis zu 25 Gew.% der Verbindung. Die Erfindung umfaßt daher auch eine Düngemittelmasse, welche die Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder ein Salz derselben aufweist.

Benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate und Suspensionskonzentrate enthalten normalerweise oberflächenaktive Mittel, z.B. ein Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel. Diese Mittel können kationische, anionische oder nicht-ionogene Mittel sein.

Geeignete kationische Mittel sind quaternäre Ammoniumverbindungen, z.B. Cetyltrimethylammoniumbromid. Geeignete anionische Mittel sind Seifen, Salze der aliphatischenMonoester von Schwefelsäure (z.B. Natriurnlaurylsulfat) und Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen (z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammoniumlignosulfonat, Butylnaphthalinsulfonat und ein Gemisch von Natriumdiisopropyl- und -triisopropylnaphthalinsulfonaten).

Geeignete nicht-ionogene Mittel sind die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit Fettalkoholen, wie Oleyl- oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen, wie Octyl- oder Nonylphenol und Octylcresol. Weitere geeignete nicht-ionogene Mittel sind die Partialester, die sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte dieser Partialester mit Ethylenoxid und die Lecithine. Geeignete Suspendiermittel

362Ü35A

sind hydrophile Kolloide (z.B. Polyvinylpyrrolidon und Natriumcarboxymethylcellulose) und quellbare Tone wie Bentonit oder Attapulgit.

Die zur Verwendung als wäßrige Dispersionen oder Emulsionen bestimmtenZusammensetzungen werden in der Regel in Form eines Konzentrats, das einen hohen Anteil an der aktiven Komponente oder den aktiven Komponenten enthält, zur Verfügung gestellt und das Konzentrat ist vor Gebrauch mit Wasser zu verdünnen. Diese Konzentrate müssen oftmals über längere Zeiträume lagerfähig und nach der Lagerung zur Verdünnung mit Wasser geeignet sein, um wäßrige Präparate zu bilden, die ausreichend lange homogen bleiben, um sie mit üblichen und auch elektrodynamischen Sprüheinrichtungen anwenden zu können. Die Konzentrate können zweckmäßigerweise bis zu 95 Gew.%, zweckdienlicherweise 10 bis 85 Gew.%, z.B. 25 bis 60 Gew.%, an aktiver Komponente enthalten. Nach der Verdünnung zur Bildung von wäßrigen Präparaten können diese Präparate verschiedene Mengen der aktiven Komponente, je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck, enthalten, doch erweist sich ein wäßriges Präparat, das 0,0005 oder 0,01 bis 10 Gew.% aktive Komponente enthält, als brauchbar.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können andere Verbindungen mit biologischer Aktivität aufweisen, z.B. Verbindungen, die eine ähnliche oder ergänzende fungicide Wirkung haben oder Verbindungen, die eine das Pflanzenwachstum regulierende, eine herbicide oder eine insecticide Wirkung aufweisen.

Bei einer solchen fungiciden Verbindung, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zusätzlich zu den hier beschriebenen Verbindungen vorliegen kann, kann es sich

ORIGINAL INSPECTED

_ ₂₆ _ "" 362Ü35A

um eine solche handeln/ die befähigt ist zur Bekämpfung von Ährenkrankheiten von Getreidepflanzen (z.B. Weizen) wie Rhyncosporium spp.,Septoria, Gibberella und Helminthosporium spp., auf Samen- und Bodeninfizierung zurückzuführende Krankheiten und falschem und echtem Mehltau an Weintrauben und echtem Mehltau und Schorf oder Wundkork an Äpfeln und dergleichen. Durch Einverleiben solcher anderer Fungicide kann die Zusammensetzung ein breiteres Wirkungsspektrum als die Verbindung der Formel (I) für sich allein aufweisen. Ferner kann das andere Fungicid einen synergistischen Effekt auf die Fungicidaktivität der Verbindung der allgemeinen Formel (I) ausüben. Beispiele für fungicide Verbindungen, die der erfindungsgemäßen Masse einverleibt werden können sind, Carbendazim, Benomyl, Thiophanat-methyl, Thiabendazol, Fuberidazol, Etridazol, Dichlofluanid, Cymoxanil, Oxadixyl, Ofurace, Metalaxyl, Furalaxyl, Benalaxyl, Fosetyl, Aluminium, Fenarimol, Iprodion, Procymidon, Vinclozolin, Penconazol, Myclobutanil, RO151297, S3308, Pyrazophos, Ethirimol, Ditalimfos, Tridemorph, Triforin, Nuarimol, Triazbutyl, Guazatin, Propiconazol, Prochloraz, FIutriafol, Chlortriafol, d.h. die Chemikalie 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2,4-dichlorophenyl)-hexan-2-ol, DPX H6573(1-((Bis-4-fluorophenyl)methylsilyl)-methyl-1H-1,2,4-triazol, Triadimefon, Triadimenol, Diclobutrazol, Fenpropimorph, Fenpropidin, Chlorozolinat, Diniconazol, Imazalil, Fenfuram, Carboxin, Oxycarboxin, Methfuroxam, Dodemorph, BAS 454, Blasticidin S, Kasugamycin, Edifenphos, Kitazin P, Cycloheximid, Phthalid, Probenazol, Isoprothiolan, Tricyclazol, Pyroquilan, Chlorbenzthiazon, Neoasozin, Polyoxin D, Validamycin A, Repronil, Flutolanil, Pencycuron, Diclomezin, Phenazinoxid, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Techlofthalam, Bit.ertanol, Bupirimat, Etaconazol, Streptomycin, Cypofuram, Biloxazol, Chinomethionat, Dimethirimol, 1-(2-Cyano-2-methoxyimino-acetyl)-3-ethyl-harnstoff, Fenapanil,

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Tolclofosmethyl, Pyroxyfur, Polyram, Maneb, Mancozeb, Captafol, Chlorothalonil, Anilazin, Thiram, Captan, Folpet, Zineb, Propineb, Schwefel, Dinocap, Binapactryl, Nitrothalisopropyl, Dodin, Dithianon, Fentin-hydroxid, Fentin-acetat, Tecnazen, Chintozen, Dichloran, kupferhaltige Verbindungen wie Kupferoxychlorid, Kupfersulfat und Bordeauxbrühe, und Quecksilberorganische-Verbindungen.

Die aktiven Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können mit Erdboden, Torf und anderen zum Einwurzeln verwendeten Mitteln vermischt werden zum Schütze der Pflanzen gegen auf Samen- oder Bodeninfektion zurückzuführende oder Blattwerk-Funguskrankheiten.

Geeignete Insecticide, die den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einverleibt werden können, sind z.B. Pirimicarb, Dimethoat, Dementon-s-methyl, Formothion, Carbaryl, Isoprocarb, XMC, BPMC, Carbofuran, Carbosulfan, Diazinon, Fenthion, Fenitrothion, Phenthoat, Chlorpyrifos, Isoxathion, Propaphos, Monocrotophos, Buprofezin, Ethroproxyfen und Cycloprothrin.

Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren, das Pflanzenwachstum regulierenden Verbindungen sind Verbindungen, welche Unkräuter oder Samenkopfbildung verhindern oder das Wachstum von weniger wünschenswerten Pflanzen (z.B. Gräsern) selektiv regeln.

Beispiele für zur Verwendung mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Verbindungen geeignete Pflanzenwuchsregulierungsverbindungen sind die Gibberelline (z.B. GA₃, GA. oder GA₇), die Auxine (z.B. Indolessigsäure, Indo!buttersäure, Naphthoxyessigsäure oder Naphthylessigsäure), die Cytokinine (z.B. Kinetin,

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Diphenylharnstoff, Benzimidazol, Benzyladenin oder Benzylaminopurin), Phenoxyessigsäuren (z.B. 2,4-D oder MCPA), substituierte Benzoesäuren (z.B. Trijodobenzoesäure), Morphactine (z.B. Chlorfluoroecol), Maleinsäurehydrazid, Glyphosat, Glyphosin, langkettige Fettalkohole und -säuren, Dikegulac, Paclobutrazol, Flurprimidol, Fluoridamid, Mefluidid, substituierte quaternäre Ammonium- und Phosphoniumverbindungen (z.B. Chloromequat-chlorphonium oder Mepiquatchlorid), Ethephon, Carbetamid, Methyl-3,6-dichloroanisat, Daminozid, Asulam, Abscisinsäure, Isopyrimil, 1-(4-Chlorophenyl)-4,6-dimethyl-2-oxo-1,2-dihydropyridin-3-carbonsäure, Hydroxybenzonitrile (z.B. Bromoxynil), Difenzoquat, Benzoylprop-ethyl-3,6-dichloropicolinsäure, Fenpentezol, Inabenfid, Triapenthenol und Tecnazen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung; die Temperaturen sind in Grad Celusius (⁰C) angegeben.

Beispiel 1

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 2-(1-Piperidinylmethyl)-5-tert.-butyl-2,3-dihydrobenzofuran (Verbindung Nr. 13 in Tabelle I) in den drei Verfahrensstufen I, II und III.

Verfahrensstufe 1

Eine Lösung von Allyl-4-tert.-butylphenylether (13,8 g, 0,075 mol) in Ν,Ν-Dimethylanilin (60 ml) wurde unter Stickstoff 16 h lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Lösung mit Ether verdünnt und mit 2N-HC1 gewaschen. Das Rohprodukt wurde in Claisen's-Alkali (4 χ 100 ml) extrahiert. Die alkalische Lösung wurde angesäuert und mit (4 χ 100 ml) extrahiert. Die vereinigten Etherextrakte wurden mit 2N-HC1, Wasser und Kochsalzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum (i.V.)

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konzentriert, wobei 2-Allyl-4-tert.-butylphenol (12,5 g, 91 %) als eine farblose Flüssigkeit mit den folgenden Charakteristika erhalten wurde:

ξ (CDCl₃): 1,29 (9H,s), 3,45 (2H, dd, J=I. 7 Hz), 4.91 (IH,s), 5,0-5.25 (2H,m), 5,8-6.25 (IH,m), 6,6-7.2 (3H,m).
V max (Film) 3430(s), 3O7O(w), 2950(s), 1630(w), 1265(s)

cm"¹,
m/e 190 (22%, M⁺), 176 (13), 175 (100), 147 (10).

Verfahrensstufe II

Zu einer Lösung von 2-Allyl-4-tert.-butylphenol (2,85 g, 5 mmol) in trockenem Acetonitril (30 ml) wurde bei 0⁰C unter Stickstoff wasserfreies Natriumhydrogencarbonat (1,26 g, 5,5 mmol) und Jod (3,81 g, 5,5 mmol) zugegeben. Nach 60 h langem Rühren bei 0 bis 4⁰C wurde weiteres wasserfreies Natriumhydrogencarbonat (1,26 g, 5,5 mmol) und Jod (3,81 g, 5,5 mmol) zugesetzt und nach weiteren 40 h bei 0 bis 4°C wurde weiteres wasserfreies Natriumhydrogencarbonat (1,26 g, 5,5 mmol) und Jod (2,8 g, 0,8 mmol) zugegeben. Nach weiteren 24 h bei 0 bis 4°C wurde das Acetonitril unter vermindertem Druck abgedampft und der Rückstand wurde zwischen Ether (50 ml) und wäßrigem Natriumthiosulfat (30 ml) verteilt. Die wäßrige Phase wurde weiter mit Ether (3 χ 50 ml) extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wurden mit wäßrigem Natriumthiosulfat, Wasser und Kochsalzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und i.V. konzentriert, wobei 2 Jodomethy1-2-tert.-butyl-2,3-dihydrobenzofuran (4,52 g) als ein braunes öl erhalten wurde, das in der Regel ohne weitere Reinigung verwendet wurde.

Eine Probe für die Analyse wurde durch Säulenchromatografie an Siliciumdioxid hergestellt unter Erzielung

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eines blaßgelben Öls mit den folgenden Charakteristika:

/; (CDCl₃) : 1,28 (9H, s ) , 2, 88-3 _f 54 (4H, m) , 4.72-5.04 (IH,m), 6.6-7,25 (3H,m).

"max (Film) : 2960 (s), 1490 (s), 1240 (m), 970 (s), cm

m/e : 316 (54%, M⁺), 302 (13), 301 (100), 174 (13), 159 (35).

Verfahrensstufe III

Zu einer Lösung von 2-Jodomethyl-5-tert.-butyl-2,3-dihydrobenzofuran (316 mg, 1 mmol) in trockenem N,N-Dimethylformamid (15 ml) unter Stickstoff wurde Piperidin (170 mg, 2 mmol) und Pyridin (1 ml) zugegeben. Nach 3 d langem Rühren bei 25°C wurde die Lösung mit Wasser verdünnt und mit Ether (3 χ 50 ml) extrahiert. Die vereinigten Etherextrakte wurden mit Wasser und Kochsalzlösung gewaschen; die kombinierten wäßrigen Waschflüssigkeiten wurden mit Kochsalzlösung gesättigt und mit Ether (2 χ 30 ml) extrahiert. Die vereinigten Rückextrakte wurden mit Wasser und Kochsalzlösung gewaschen und der gesamte Etherextrakt wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und i.V. konzentriert. Das erhaltene orangefarbene öl wurde durch Säulenchromatografie an Siliciumdioxid gereinigt und ergab die angestrebte obige Verbindung 2-(1-Piperidinylmethyl)-5-tert.-butyl-2,3-dihydrobenzofuran (170 mg, 64 %) als einen blaßgelben Feststoff, Fp = 44-47⁰C, der die folgenden Charakteristika aufwies: (CDCl₃) : 1,26 (9H,s); 1,4-1,6 (6H,m); 2,4-2,6 (6H,m);

2,7-3,4 (2H,m); 4.8-5.1 (2H,m); 6.6-7.2

(3H,m).

max (EiIm) : 2940 (s), 1490 (s), 1230 (m) cm"¹.

m/e : 273 (3%, M⁺), 98 (100).

ORIGINAL

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Beispiel 2

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 2-(4'-Phenvl-1-piperidinylmethyl)-5-methoxy-2, 3-dihydrobenzofuran (Verbindung Nr. 34· in Tabelle I) in den drei Verfahrensstufen I, II und III.

Verfahrensstufe I

Zu einer Lösung von 2-Allyl-4-methoxyphenyol (8,2 g, 0,05 mol), hergestellt nach der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise, in Chloroform (100 ml) wurde bei 0⁰C meta-Chloroperbenzoesäure (10,4 g, 0,25 mol) zugegeben. Die Lösung wurde auf 20⁰C erwärmen gelassen und 16 h lang gerührt; es wurde weitere meta-Chloroperbenzoesäure (10,4 g) zugesetzt und das Gemisch wurde weitere 3 d lang bei 2O⁰C gerührt. Die Lösung wurde mit Chloroform verdünnt und der organische Extrakt wurde mit wäßrigem 1M-Natriumhydroxid (3 χ 20 ml), Wasser (2 χ 20 ml) und Kochsalzlösung (20 ml) gewaschen und danach eingedampft, wobei 2-Hydroxymethyl-5-methoxy-2,3-dihydrobenzofuran (3,33 g) als ein braunes öl erhalten wurde, das ohne weitere Reinigung verwendet wurde.

Eine Probe wurde für die Analyse durch Chromatografie an Siliciumdioxid hergestellt unter Erzielung eines blaßgelben Öls mit den folgenden Charakteristika:

(CDCl₃) : 1,95 (IH,s); 3,00 (lH,dd J = 7,6,15.7 Hz); 3.25 (IH,dd); J = 9, 15,7 Hz); 3.75 (3H,s); 3.8 (2H,m); 4,9 (IH,m); 6,65-6,8 (3H,m).

max (Film) 3430 (s), 2950 (s), 1490 (s), 1205 (s) cm"¹

m/e : 180 (100%, M+), 161, (32), 149 (57), 137 (35), 136 (53)

ORIGINAL INSPECTSO

obzujb

- 32 -

Verfahrensstufe II

Zu einer Lösung von rohem 2-Hydroxymethyl-5-methoxy-2,3-dihydrobenzofuran (3/3 g, 18,5 mmol) in Dichlormethan (20 ml) wurde p-Toluolsulfonylchlorid (4,23 g, 22,2 mmol) und Pyridin (2 ml) zugegeben. Die Lösung wurde bei 20⁰C 16h lang gerührt. Überschüssiges p-Toluolsulfonylchlorid wurde durch Rühren mit Zitronensäure (ca. 1 g) während 10 min zerstört. Gesättigtes wäßriges Natriumhydrogencarbonat und Ethylacetat wurden zugesetzt und das Gemisch wurde 30 min lang kräftig gerührt. Die organische Schicht wurde abgetrennt und mit gesättigtem wäßrigem Natriuinhydrogencarbonat (2 χ 20 ml), Wasser (2 χ 20 ml) und Kochsalzlösung gewaschen, getrocknet (MgSO,) und eingedampft, wobei ein dunkelbraunes öl (4,08 g) erhalten wurde. Das rohe Produkt wurde an Siliciumdioxid chromatografiert und ergab 2-p-Toluolsulfonyl-oxymethyl-5-methoxy-2,3-dihydrobenzofuran als ein blaßgelbes öl (2,7 6 g) zusammen mit wiedergewonnenem 2-Hydroxymethyl-5-methoxy-2,3-dihydrobenzofuran (1,00 g).

Das Produkte hatte die folgende Charakteristika:

/ (CDCl₃) : 2,43 (3H,s); 2,8-3,4 (2H,m); 3,72 (3H,s); 4,16 (2H,d); 4,75-5,05 (IH,m); 6.6-6.75 (3H,m); 7,2-7,4 (2H,m); 7,7-7.9 (2H,m).

max (Film) 2950 (m), 1600 (m), 1490 (s), 1360 (s), 1L80 (s) cm"¹

/e 334 (90%, M+), 162 (100), 149 (50), 121 (20), 91 (80).

Verfahrensstufe III

Eine Lösung von p-Toluolsulfonyloxymethyl-5-methoxy-2,3-dihydrobenzofuran (0,67 g, 2 mmol) und 4-Phenylpiperidin (0,97 g, 6 mmol) in N,N-Dimethylforinamid (20 ml) wurde

ORIGINAL INSPECTED

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bei 5O⁰C 9 h lang und danach bei 80⁰C weitere 4 h lang erhitzt. Nach Stehenlassen bei 20⁰C während 16h wurde die Lösung mit Wasser verdünnt und mit Ether (3 χ 50 ml) extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wurden mit Wasser und Kochsalzlösung gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und eingedampft, wobei ein dunkelbraunes öl (1,25 g) erhalten wurde. Das rohe Produkt wurde durch Chromatografie an Siliciumdioxid gereinigt und ergab 2-(4'-«Phenyl-i-piperidinylmethyl)-5-methoxy-2,3-dihydrobenzofuran als einen blaßgelben Feststoff, Fp = 75-77°C, der die folgenden Charakteristika aufwies:

·: (CDCl₃) 1,70-2,0 (4H,m); 2,1-3,3 (9H,m); 3,75 (3H,s); 4.8-5,2 (IH,m); 6,7-6,8 (3H,m); 7.3 (5H,m).

.)max 2940 (s), 1495 (m), 1200 (m) cm"¹

Im folgenden werden Beispiele für Zusammensetzungen gegeben.^ die für landwirtschaftliche und Gartenbauzwecke geeignet und erfindungsgemäß formulierbar sind. Temperaturen sind in Grad Celius (⁰C) und Prozentangaben sind in Gew.% angegeben.

Beispiel 3

Ein emuIgierbares Konzentrat wird hergestellt durch Vermischen der folgenden Komponenten und Rühren des Gemisches, bis alle Komponenten gelöst sind:

Verbindung Nr. 3 der Tabelle I 10 %

Isophoron 25 %

Calcium-dodecylbenzolsulfonat 5 %

Nonylphenolethoxylat (13 mol Ethylenoxid) 10 %

Alkylbenzole 50 %

ORKätNAL INSPECTED

3b2t

Beispiel 4

Der Wirkstoff wird in Methylendichlorid gelöst und die erhaltene Flüssigkeit wird auf Granalien aus Attapuigitton aufgesprüht. Das Lösungsmittel wird sodann verdampfen gelassen unter Erzielung einer granulären Zusammensetzung:

Verbindung Nr. 4 der Tabelle I 5 %

Attapulgit-Granalien 95 %

Beispiel 5

Eine zur Verwendung als Samenbehandlungsmittel geeignete Zusammensetzung wird durch Vermählen und Vermischen der folgenden drei Komponenten hergestellt:

Verbindung Nr.17 der Tabelle I 50 %

Mineralöl 2 %

Porzellanerde (Kaolin) 48 %

Beispiel 6

Ein verstäubbares Pulver wird durch Vermählen und Vermischen des Wirkstoffes mit Talk hergestellt:

Verbindung Nr.18 der Tabelle I 5 %

Talk 95 %

Beispiel 7

Eine Suspensionkonzentrat wird für Chemikalien hergestellt, die weitgehend unlösliche Feststoffe durch Behandlung in einer Kugelmühle ergeben, z.B. die unten aufgeführten Bestandteile, unter Bildung einer wäßrigen Suspension aus dem vermahlenen Gemisch mit Wasser:

Verbindung Nr.32 der Tabelle I 40 %

Natriumlignosulfonat 10 %

Bentonitton 1 %

Wasser 49 %

ORiGINAL INSPECTED

Diese Formulierung kann als ein Spray verwendet werden durch Verdünnen in Wasser oder sie kann direkt auf Samen aufgebracht werden.

Beispiel 8

Eine benetzbare Pulverformulierung wird hergestellt durch Vermischen der unten angegebenen Komponenten und nachfolgendes Vermählen des Gemisches bis alle Komponenten innig vermischt sind:

Verbindung Nr.33 der Tabelle I 25 %

Natriumlaurylsulfat 2 %

Natriumlxgnosulfonat 5 %

Silciumdioxid 25 %

Porzellanerde 43 %

Ändere in Tabelle I aufgeführte Verbindungen können in geeigneter Weise ähnlich formuliert werden in Abhängigkeit von deren physikalischen Eigenschaften.

Beispiel 9

Die Verbindungen wurden gegen eine Auswahl von hauptsächlich die Blätter befallenden Funguskrankheiten von Pflanzen getestet. Die angewandten Techniken waren wie folgt:

Für alle Tests wurden die Pflanzen in John Innes Potting-Kompost (Nr. 1 oder 2) in Minitöpfen von 4 cm Durchmesser eingepflanzt. Die Testverbindungen wurden entweder durch Bearbeitung in einer Kugelmühle mit wäßrigem Dispersol T oder als eine Lösung in Aceton oder Aceton/Ethanol, die unmittelbar vor Gebrauch bis zur erforderlichen Konzentration verdünnt wurde, formuliert. Im Falle von Blattkrankheiten wurden die Formulierungen (100 ppm aktive Komponente) auf die Blätter aufgesprüht und auf die Wurzeln der Pflanzen im

3 ο 2 υ ο 5 it

Erdboden aufgebracht. Die Sprühbehandlungen wurden bis zu einer maximalen Retention aufgebracht und die Wurzeldurchtränkungen bis zu einer Endkonzentration,- die etwa 40 ppm aK/trockener Erdboden entsprach. Tween 20 wurde bis zur Erzielung einer Endkonzentration von 0/05 % zugegeben, wenn die Spray-Zusammensetzungen auf Getreidepflanzen aufgebracht wurden. Die verwendete Abkürzung aK bedeutet "aktive Komponente".

Für die meisten Versuche wurde die Zusammensetzung auf den Boden (die Wurzeln) und auf das Blattwerk (durch Aufsprühen) ein oder zwei Tage bevor die Pflanze mit dem Krankheitserreger beimpft wurde, aufgebracht. Eine Ausnahme bildete der Test auf Erysiphe graminis, bei dem die Pflanzen 24 h vor der Behandlung beimpft wurden. Die Blattpathogene wurden durch Aufsprühen als Sporensuspensionen auf die Blätter der Testpflanzen aufgebracht.

Nach der Beimpfung wurden die Pflanzen in eine geeignete Umgebung plaziert, um die Infektion fortschreiten zu lassen und danach wurden sie inkubiert, bis die Krankheit reif für die Prüfung war. Die Zeitspanne zwischen der Beimpfung und der Prüfung variierte von 4 bis 14 Tage je nach Krankheit und Umgebung.

Die Krankheitskontrolle wurde nach folgendem Klassifizierungssystem beurteilt:
4 = keine Krankheit

3 = Spuren bis 5 % Krankheit auf unbehandelten Pflanzen 2=6 bis 25 % Krankheit auf unbehandelten Pflanzen 1 =26 bis 59 % Krankheit auf unbehandelten Pflanzen 0 = 60 bis 100 % Krankheit auf unbehandelten Pflanzen

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IT aufgeführt:

ORIGINAL INSPECTED

Tabelle III

Verbindung	PUCCINIA	ERYSIPHE	CERCOSPORA	VENTURIA
Nr.	RECONDITA	GRAMINIS	ARACHIDICOLA	INAEQUALIS
	(Weizen)	(Gerste)	(Erdnuß)	(Apfel)
1	i-l	3	0	0
2	0	2	0	0
3	0	4	0	3
4	0	4	0	4
5	0	4	0	1
17	0	4	0	0
18	0	4	1	0
19	0	3	0	2
20	3	4	0	2
22	0	4	0	0
23	3	3	0	-
25	3	0	-	-
26	2	0	0	-
28	3	4	2	0
29	0	3	0	0
32	2	4	0	1
33*	0	3	0	0
34	0	4	0	2
35	3	4	0	0
40	2	4	1	0

* Nur als Blattspray in einer Konzentration von 25 ppm aufgebracht,

OO CD hO CD OO

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Fungicide Zusammensetzung, dadurch g e k e η η

zeichnet , daß sie als eine aktive Komponente eine Verbindung der allgemeinen Formel

,3

(I)

oder ein Stereoisomer derselben, worin X für ein Sauer-

1 2 stoff- oder ein Schwefelatom steht, R und R , die gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff oder Halogenatome oder Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxy-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxygruppen stehen;

3 4
-NR R einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring, der gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Hydroxy-, Alkoxy- oder Aryloxygruppen substituiert ist, bilden; oder ein Säureadditionssalz einer derartigen Verbindung aufweist.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch g e kennzei chnet , daß in der aktiven Verbin-

1 2

dung R und/oder R für geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß in der aktiven Ver-

3 4
bindung die Gruppierung -NR R einen Piperidin-, 4-Phenylpiperidin-, Morpholin- oder 2,6-Dimethylmorpholinring bildet.

Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch ge-

kennzeichnet , die folgende Formel hat:

daß die aktive Verbindung

1 2
worin einer der Reste R und R für Wasserstoff und der andere für eine tert.-Buty!gruppe steht.

Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch ge

kennzeichnet, die folgende Formel hat:

:x

daß die aktive Verbindung

CH-

¹CH-

1 2

worin einer der Reste R und R für Wasserstoff und der andere für eine tert.-Buty!gruppe steht.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aktive Verbindung
die folgende Formel hat:

ORIGINAL INSPECTED

worin R für ein Fluoratom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe steht.

7. Verfahren zur Bekämpfung von Fungi, dadurch

gekennzei chnet , daß man auf eine Pflanze, auf den Samen einer Pflanze oder auf die Wachstumsstelle einer Pflanze oder eines Samens eine fungicide Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 aufbringt.

Verbindung der Formel

1 2

worin einer der Reste R und R für Wasserstoff und der

andere für eine tert.-Buty!gruppe steht.

Verbindung der Formel

1 2
worin einer der Reste R¹ und R für Wasserstoff und der

andere für eine tert.-Butylgruppe steht.

Verbindung der Formel

Oa

N.

worin R für ein Fluoratom oder eine Methyl oder Methoxygruppe steht.