DE69109694T2 - Fleckabweiser aus maleinsäureanhydrid/olefin-polymeren. - Google Patents

Fleckabweiser aus maleinsäureanhydrid/olefin-polymeren.

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Description

    GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Synthese von textilen Polyamidsubstraten, die mit Fleckenechtheitsmittel- Zusammensetzungen, die wasserlösliche hydrolysierte Maleinsäureanhydrid/alpha-Olefin-Polymere umfassen, behandelt worden sind. Die erfindungsgemäßen Substrate besitzen Fleckenechtheit, jedoch besitzen sie nicht den Nachteil des Vergilbens in dem Ausmaß wie einige bisher bekannte Materialien.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Polyamidsubstrate, wie Nylon-Teppichboden, Polsterstoff und dergleichen, sind einem Anschmutzen durch verschiedene Mittel, beispielsweise Lebensmittel und Getränke, ausgesetzt. Ein besonders ärgerliches Fleckenmittel ist der Farbstoff FD&C Rot Nr. 40, der im allgemeinen in alkoholfreien Getränkezubereitungen vorkommt. Zur Behebung der Anschmutzprobleme sind bereits verschiedene Typen von Behandlungen vorgeschlagen worden. Ein Weg besteht darin, ein hochfluoriertes Polymer auf das Substrat aufzutragen. Ein weiterer besteht in der Verwendung einer Zusammensetzung, die ein sulfoniertes Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukt enthält.
  • Beispielsweise beschreiben Liss et al., in der US-A-4 963 409 fleckenechte synthetische textile Polyamidsubstrate, die darauf abgelagert sulfonierte polymere Phenol-Formaldehyd- Kondensationsprodukte aufweisen. Sulfonierte Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte unterliegen jedoch selbst der Verfärbung, im allgemeinen nehmen sie eine gelbe Farbe an. Die Vergilbungsprobleme werden beschrieben von S.H. Hemmpel in einem Artikel vom 19. März 1982 in America's Textiles, mit dem Titel Reversible Yellowing Not Finisher's Fault. Hemmpel schreibt das Vergilben der Exposition einer Appretur auf Phenolbasis gegenüber Stickoxiden und/oder ultravioletter Strahlung zu. Zur Behebung des Vergilbungsproblems wurden die Kondensationsprodukte von Liss et al. durch Acylierung oder Veretherung von einigen der phenolischen Hydroxyle modifiziert. Gemäß einer bevorzugten, von Liss et al. offenbarten Ausführungsform wurden die modifizierten Kondensationsprodukte in einem hydroxyhaltigen Lösungsmittel, wie Ethylenglycol, aufgelöst, bevor sie auf das textile Substrat aufgebracht wurden.
  • Allen et al. offenbaren in der US-A 3 835 071 Teppichschampoo-Zusammensetzungen, die beim Trocknen sehr spröde nichtklebrige Rückstände zurücklassen, die leicht entfernt werden, wenn sie trocken sind. Die Zusammensetzungen umfassen wasserlösliches Metall, Ammonium- oder Aminsalz eines Styrol- Maleinsäureanhydrid-Copolymeren oder ihres Halbesters und ein Detergens. Wasserlösliche Metallsalze der Gruppe II und die Alkalimetalle (insbesondere Magnesium und Natrium) sind bevorzugt, und Ammoniumsalze sind von Allen et al. am meisten bevorzugt.
  • Andererseits offenbaren Fitzgerald et al. in der EP-A-0 329 899 die Nützlichkeit von wäßrigen Lösungen aus hydrolysierten Vinylaromaten/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren zur Behandlung von Textilien, um sie schmutzabweisend zu machen. Das bevorzugte Copolymer von Fitzgerald et al. ist ein hydrolysiertes Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymer. Fitzgerald et al. offenbaren, daß der Monoalkylester ihres Maleinanhydrid/aromatischen Vinyl-Polymeren als Fleckenreservierungsmittel unwirksam war.
  • Maleinsäureanhydrid/alpha-Olefin-Polymere sind bekannt. Die EP-A-306 992, veröffentlicht am 15. März 1989, offenbart Maleinsäureanhydrid/1-Alken-(C&sub4;-C&sub3;&sub0;)-Polymere. Florjanczyk et al. beschreiben in Terpolymerisation of Maleic Anhydrid With Vinyl Monomers, J. Polymer SCI., Teil A: Polym. Chem., 27 (12) 4099-108 Terpolymere von Maleinsäureanhydrid mit (i) 1-Hexen, Propylen, Isobutylen, Styrol, Isopren oder 1,3-Butadien und (ii) Methylmethacrylat, Methylacrylat oder Acrylnitril.
  • KURZE ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung stellt ein Verfahren bereit, durch das einem textilen Polyamid-Substrat Fleckenechtheit verliehen wird, bei dem das Substrat mit hydrolysierten wasserlöslichen Maleinsäureanhydrid/alpha-Olefin-Polymeren behandelt wird. Im allgemeinen waren die Materialien vom Stand der Technik, die bekanntlich als Schmutzabweisungsmittel geeignet waren, sulfonierte Phenol-Formaldehyd-Kondensate (mit Ausnahme derjenigen von Fitzgerald et al., supra). Die Entdeckung, daß ein nicht sulfoniertes Material, wie die erfindungsgemäßen wasserlöslichen alpha-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Polymere für diese Zwecke geeignet sind, war unerwartet.
  • AUSFUHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung betrifft die Verwendung von hydrolysierten wasserlöslichen Maleinsäureanhydrid/α-Olefin-Polymeren als Flecken-Reservierungsmittel für faserige Polyamide. Eine Vielzahl von linearen und verzweigten α-Olefinen, die wenigstens 4 Kohlenstoffatome enthalten, kann für die Zwecke dieser Erfindung verwendet werden. Besonders geeignete α-Olefine sind Diene, die 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, wie Butadien, Chloropren, Isopren und 2-Methyl-1,5- hexadien. 1-Alkene, die C&sub4;&submin;&sub1;&sub0; enthalten, wie Isobutylen, 1-Buten, 1-Hexen, 1-Octen und dergleichen, wobei Isobutylen am meisten bevorzugt wird. Eine Teil der α-Olefine kann durch andere Monomere ersetzt werden, z.B. durch bis zu 50 Gew.-% Alkyl-(C&sub1;&submin;&sub4;)-acrylate, Alkyl-(C&sub1;&submin;&sub4;)-methacrylate, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylsulfide, N-Vinylpyrrolidon, Acrylnitril, Acrylamid sowie durch Gemische derselben.
  • Ein Teil (1-75 %) des Maleinsäureanhydrids kann durch Maleimid, N-Alkyl-(C&sub1;&submin;&sub4;)-maleimide, N-Phenylmaleimid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Aconitinsäure, Crotonsäure, Zimtsäure, Alkyl-(C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;)-Ester der vorgenannten Säuren, Cycloalkyl-(C&sub3;&submin;&sub8;)-Esters der vorgenannten Säuren, sulfatisiertes Rizinusöl oder dergleichen, ersetzt werden.
  • Wenigstens 95 Gew.-% der Maleinsäureanhydrid-Co- oder Terpolymere besitzen ein Zahlenmittelmolekulargewicht im Bereich zwischen etwa 700 und 200 000, vorzugsweise zwischen etwa 1 000 und 100 000.
  • Erfindungsgemäß wurde unerwarteterweise gefunden, daß wasserlösliche Interpolymere (d.h. Copolymere, Terpolymere und dergleichen) von Maleinsäureanhydrid und einem oder mehreren 1-Alkenen mit wenigstens 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Isobutylen, 1-Hexen und 1-Octen, Polyamidsubstraten (z.B. Teppichboden) bei niedrigem pH-Wert eine ausgezeichnete Fleckenechtheit verleiht. Von dem Erfinder wurde gefunden, daß Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Butadien oder Propylen als Flecken-Reservierungsmittel auf solchen Substraten weniger wirksam sind als es die Interpolymere von Maleinsäureanhydrid und 1-Alkene waren, die 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten.
  • Die Maleinsäureanhydrid-Polymere, die erfindungsgemäß geeignet sind, können gemäß den in der Technik gut bekannten Verfahren hergestellt werden. Die so erhaltenen Maleinsäureanhydrid-Polymere können unter Freisetzung der Säure oder ihrer Salze durch Reaktion mit Wasser oder Alkali hydrolysiert werden, oder sie können auch mit C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylalkohol umgesetzt werden, um die polymeren α-Olefin/ Maleinsäuremonoester bereitzustellen, die schmutzabweisende Eigenschaften aufweisen. Im allgemeinen sollte das hydrolysierte
  • Maleinsäureanhydrid-Polymer oder das Monoester-Polymer wasserlöslich genug sein, so daß ein gleichmäßiges Auftragen auf eine faserige Polyamid-Oberfläche bei geeigneter Acidität erreicht werden kann.
  • Die erfindungsgemäßen Flecken-Reservierungsmittel können mit weiteren bekannten Flecken-Reservierungsmitteln, wie Phenol- Formaldehyd-Kondensationsprodukten, wie beschrieben in der US-A-4 833 009 und der US-A-4 965 325, mit Methacrylsäure- Polymeren, die offenbart sind in der US-A-4 937 123, oder mit hydrolysierten Polymeren von Maleinsäureanhydrid und einem oder mehreren ethylenisch ungesättigten aromatischen Verbindungen, beschrieben von Fitzgerald et al., supra, vermischt werden.
  • Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten Polymere enthalten zwischen etwa 0,7 und 1,3 Polymer-Einheiten, abgeleitet von einem oder mehreren α-Olefinmonomeren pro Polymer- Einheit, die sich von Maleinsäureanhydrid ableitet. Der α-Olefin-Gehalt der erfindungsgemäßen Polymere umfaßt im allgemeinen zwischen (a) 100 und 80 Mol-% von wenigstens einem 1-Alken, das 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthält, oder ein thermisch ungesättigtes Dien, das 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, und (b) 0 bis 20 Mol-% von wenigstens einem 1-Alken, das 3 Kohlenstoffatome enthält. Polymere, die etwa eine Polymer-Einheit enthalten, die sich von einem oder mehreren Olefinmonomeren pro Polymer-Einheit ableitet, die sich von Maleinsäureanhydrid ableitet, sind am wirksamsten, um Textilsubstraten Fleckenechtheit zu verleihen. Das Molekulargewicht der Polymere, die erfindungsgemäß geeignet sind, scheint keine Einschränkung darzustellen, so lange die Polymere wasserlöslich sind. Somit verleihen beispielsweise hydrolysierte Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymere mit einem Zahlenmittelmolekulargewicht zwischen etwa 6 000 und 100 000 Polyamidsubstraten eine guten Fleckenechtheit. Sogar bei einem pH von so niedrig wie 1,5 blieben die wasserlöslichen Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymere, die ein Zahlenmittelmolekulargewicht zwischen etwa 6 000 und 100 000 aufwiesen, in Wasser bei 60 ºC in Lösung.
  • Die Polymere, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, können durch Hydrolyse der Maleinsäureanhydrid/Olefin- Polymere gemäß den in der Technik gut bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise können sie zu der freien Säure oder zu ihren Salzen durch Reaktion mit Wasser oder Alkali hydrolysiert werden. Im allgemeinen sollte das Maleinsäureanhydrid-Polymer wasserlöslich genug sein, so daß bei geeigneter Acidität ein gleichmäßiges Auftragen auf eine Faseroberfläche erzielt werden kann.
  • Die erfindungsgemäßen Olefin/Maleinsäureanhydrid-Polymere können als solche zur Behandlung von textilen Polyamidsubstraten verwendet werden. Sie können durch eine umfangreiche Reihe von Verfahren, die den Fachleuten bekannt sind, wirksam auf faserige Polyamidsubstrate aufgebracht werden, wie:
  • Flocken,
  • Sprühen,
  • Schäumen in Verbindung mit Schaummitteln, diskontinuierliches Erschöpfen in einer Kufenfärbeapparatur oder kontinuierliches Erschöpfen während eines kontinuierlichen Färbevorgangs.
  • Sie können durch solche Verfahren auf gefärbte oder ungefärbte textile Polyamidsubstrate aufgebracht werden. Außerdem können sie in Abwesenheit oder Gegenwart von Polyfluororganischen Öl-, Wasser- und/oder schmutzabweisenden Materialien auf solche Substrate aufgebracht werden. Alternativ kann ein solches Polyfluor-organisches Material auf das Textilsubstrat vor oder nach dem Aufbringen der erfindungsgemäßen Polymere darauf aufgebracht werden.
  • Die Mengen der erfindungsgemäßen Polymere, die auf das textile Substrat aufgebracht werden, sind Mengen, die wirksam sind, um den Substraten Fleckenechtheit zu verleihen. Diese Mengen können weithin variieren, im allgemeinen können, bezogen auf das Gewicht des textilen Substrates, zwischen 1 und 5 Gew.-% von ihnen, im allgemeinen 2,5 Gew.-% oder weniger verwendet werden. Die Polymere können, wie es in der Technik üblich ist, bei pH-Werten im Bereich zwischen etwa 2 und 7 aufgebracht werden. Es kann jedoch eine wirksamere erschöpfendere Ablagerung bei einem pH-Wert von so niedrig wie 1,5 erhalten werden. Wenn letzterer niedriger pH-Wert verwendet wird, beträgt die bevorzugte Auftragekonzentration auf das textile Substrat etwa 2 Gew. -%, bezogen auf das Gewicht des Textilsubstrates. Gemäß einer Ausführungsform wird ein pH-Wert zwischen etwa 2 und 3 angewendet. Eine mehr bevorzugte Schmutzabweisung wird erhalten, wenn die Polymere entweder bei 20 ºC auf das textile Substrat aufgetragen werden, gefolgt von einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur im Bereich zwischen etwa 50 und 150 ºC für etwa 1 bis 60 min oder bei Temperaturen im Bereich zwischen etwa 40 und 95 ºC für etwa 1 bis 60 min. Beispielsweise ist ein pH-Wert zwischen etwa 2 und 3, eine Temperatur zwischen etwa 70 und 90 ºC bevorzugt. Eine Schmutzabweisung kann jedoch sogar erhalten werden, wenn das Auftragen in kaltem Leitungswasser (10-15 ºC) durchgeführt wird.
  • Die erfindungsgemäßen Polymere können auch an Ort und Stelle auf Polyamid-Teppichboden aufgebracht werden, der bereits in einer Wohnung, in einem Büro oder einer anderen Räumlichkeit verlegt worden ist. Sie können als einfache, wäßrige Präparation oder in Form einer wäßrigen Shampoo-Präparation mit oder ohne ein oder mehreren Polyfluor-organischen Öl-, Wasser- und/oder schmutzabweisenden Materialien aufgebracht werden. Sie können in den vorstehend beschriebenen Konzentrationen bei den beschriebenen Temperaturen und unter sauren Bedingungen aufgebracht werden.
  • Die folgenden Beispiele sind angegeben, um die Erfindung zu erläutern und nicht um sie einzuschränken. Wenn nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teile- und Prozentangaben auf das Gewicht, und die Temperaturen in den Beispielen und Tests sind in ºC angegeben. In den Beispielen, die folgen, wurde die Fleckenechtheit durch die nachstehend beschriebene technik gemessen.
  • BEISPIEL 1
  • Ein Butadien/Maleinsäureanhydrid-Copolymer mit einem Zahlenmittelmolekulargewicht von etwa 5 000 bis 10 000 und käuflich erhältlich als hydrolysiertes Produkt, "Lindron 10" (Lindau Chemical), wurde mit Wasser auf eine Lösung von 10 Gew.-% aktiver Bestandteil verdünnt. Eine wäßrige Lösung von 1 Gew.-% des Copolymeren bei 60 ºC wurde bei einem pH-Wert von etwa 2,0 trübe.
  • BEISPIEL 2 (Vergleich)
  • Ein 500-ml-Autoklav wurde mit 40 g Maleinsäureanhydrid (0,408 mol), 300 ml Ethylbenzol und 4,3 g 70 Gew.-% Benzoylperoxid beschickt. Er wurde geschlossen, zweimal mit Propylen belüftet und unter Rühren auf 70 ºC erhitzt. Der Autoklav wurde sodann mit Propylen unter einen Druck von 13,5 Bar (200 psi) gesetzt. Nach dem Rühren für 3 Stunden bei 70 ºC wurde eine Lösung von 2,7 g 70 Gew.-% Benzoylperoxid in 10 ml Ethylbenzol in den Reaktor geblasen, und die Reaktion wurde bei 70 ºC noch 14 Stunden lang fortgesetzt. Das Gefäß wurde sodann abgekühlt und belüftet. Das copolymere Maleinsäureanhydrid/Propylen-Produkt in Form einer Dispersion wurde entnommen und filtriert, wobei sich 46,7 g eines farblosen Pulvers ergaben, das ein Zahlenmittelmolekulargewicht gemäß Gelpermeationschromatographie (GPC) von 2 150 besaß. Ein Teil des festen Copolymeren (10 g) wurde bei 80-95 ºC in Gegenwart von 82,5 g deionisiertem Wasser, 6,7 g 30 Gew.-% Natriumhydroxid und 2 Tropfen einer 1 % Lösung von Benzyltriethylammoniumchlorid hydrolysiert, wobei sich nach etwa 1 bis 2 Stunden eine klare Lösung ergab, die 10 Gew.-% eines wasserlöslichen Maleinsäureanhydrid/Propylen-Copolymeren enthielt.
  • BEISPIEL 3
  • Ein Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymer (10 g) mit einem Zahlenmittelmolekulargewicht (GPC) von 32 600 und einem MW/Mn von 2,96, käuflich erhältlich von Kuraray Co. (Japan) als "Isobam-04", wurde gemäß dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren zu einer Lösung von 10 Gew.-% hydrolysiert. Eine 1%ige wäßrige Lösung des resultierenden Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren blieb bis hinab zu einem pH-Wert von 1,5 bei 60 ºC klar.
  • BEISPIEL 4
  • Ein Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymer (10 g) mit einem Zahlenmittelmolekulargewicht (GPC) von 91 400 und einem MW/Mn von 2,86, käuflich erhältlich von Kuraray Co. (Japan) als "Isobam-10", wurde zu einer Lösung von 10 Gew.-% gemäß dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren hydrolysiert. Eine 1%ige wäßrige Lösung des resultierenden wasserlöslichen Maleinsäureanhydrid/Isobutylen-Copolymeren wurde bei 60 ºC bei pH 1,6 trübe.
  • BEISPIEL 5
  • Ein Isobutylen/Maleinsäureanhydrid/N-Phenylmaleimid-Terpolymer (10 g) mit einem Zahlenmittelmolekulargewicht von 40 000 (GPC), käuflich erhältlich von Kuraray Co. (Japan) als BM-30- Polymer, wurde zu einer Lösung von 10 Gew.-% gemäß dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren hydrolysiert. Eine 1%ige wäßrige Lösung des resultierenden wasserlöslichen Isobutylen/Maleinsäureanhydrid/Maleimid-Terpolymeren wurde bei einem pH-Wert von 2,5 bei 60 ºC trübe.
  • BEISPIEL 6
  • Eine Lösung von Maleinsäureanhydrid (9,8 g - 0,1 mol) und 1-Hexen (8,4 g - 0,1 mol) in Propylenglycolmethyletheracetat (30 G) wurde unter Rühren und Stickstoff auf 60 ºC erwärmt. Eine Lösung von 2,5 g 75 Gew.-% t-Butylperoxyneodecanoat in 6 g Propylenglycolmethyletheracetat wurde sodann in das Reaktionsgefäß innerhalb von 1/2 Stunde über eine Spritzenpumpe eingeleitet. Die Reaktanden wurden noch 2 Stunden lang bei 60 ºC gerührt, bevor sie auf Raumtemperatur abgekühlt wurden. Das Produkt wurde sodann in Methanol gegossen, was zu einem Ausfällen eines farblosen Feststoffes führte, der filtriert und an der Luft getrocknet wurde, so daß sich 10,5 g Maleinsäureanhydrid/1-Hexen-Copolymer ergaben. Die Hydrolyse wurde gemäß dem Verfahren durchgeführt, das demjenigen entsprach, das in Beispiel 2 beschrieben wurde.
  • BEISPIEL 7
  • Eine Lösung von 9,8 g Maleinsäureanhydrid (0,1 mol) und 11,2 g 1-Octen (0,1 mol) in 30 g Propylenglycolmethyletheracetat wurde unter Rühren und Stickstoff auf 95 ºC erhitzt. Eine Lösung von 2 g t-Butylperoxy-2-ethylhexanoat in 6 g Propylenglycolmethyletheracetat wurde sodann innerhalb von 1/2 Stunde über eine Spritzenpumpe in das Reaktionsgefäß eingeleitet. Die Reaktanden wurden noch 2 Stunden lang bei 95 ºC gerührt, bevor sie auf Raumtemperatur abgekühlt wurden. Das Produkt wurde sodann in Methanol gegossen, was zu einem Ausfällen eines farblosen Feststoffes führte, der filtriert und an der Luft getrocknet wurde, so daß sich 12,7 g eines Maleinsäureanhydrid/1-Octen-Copolymeren mit einem Zahlenmittelmolekulargewicht gemäß Dampfphasenosmometrie (VPO) von 2 800, ergaben. Die ungefähren Zusammensetzung des Copolymeren gemäß ¹³C-NMR: 1-Octen/Maleinsäureanhydrid = 0,72/1,00.
  • Die Hydrolyse wurde gemäß einem Verfahren durchgeführt, entsprechend demjenigen von Beispiel 2. Eine 1%ige wäßrige Lösung des resultierenden Maleinsäure/1-Octen-Copolymeren bei 60 ºC wurde bei etwa pH 2,7 trübe.
  • BEISPIEL 8
  • Ein Isobutylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymer (50 Teile) mit einem Zahlenmittelmolekulargewicht (GPC) von 32 000, käuflich erhältlich von Kuraray Co. (Japan) als "Isobam-04", wurde unter Rühren mit Methanol (50 Teile) unter Rückflußtemperatur (etwa 65 ºC) 23 Stunden lang umgesetzt. Überschüssiges Methanol wurde sodann unter reduziertem Druck (20 mmHg) (1 mmHg = 1,33 mbar) bei 70-90 ºC entfernt, so daß sich der Isobutylen/Maleinsäuremonomethylester ergab, der anschließend bei Raumtemperatur in verdünnten Ammoniumhydroxid (2,5 Teile Ammoniak in 356 Teilen Wasser) aufgelöst wurde, um eine Lösung von 1,4 Gew.-% zu ergeben.
  • BEWERTUNGSVERFAHREN
  • Eine Nylonfaser wurde mit 1,2 Gew.-% oder 2,4 Gew.-% Flecken- Reservierungsmittel bei einem Färbgut-zu-Flüssigkeitsverhältnis von 1:32 bei einem pH von 2,0 oder 2,35 45 min bei 80 oder 95 ºC behandelt. Die Faser wurde anschließend gewaschen, luftgetrocknet und bei Raumtemperatur einer Färbelösung ausgesetzt, bestehend aus 0,2 g des Farbstoffes FD&C Rot Nr. 40 und 3,2 g Citronensäure in 1 l deionisiertem Wasser bei einem Färbegut-zu-Flüssigkeitsverhältnis von 1:40. Nach ungefähr 65 Stunden wurde der auf der Faser adsorbierte Farbstoff bei einer Wellenlänge von 498-502 nm durch Vergleich der Absorption mit derjenigen der Kontrolle bestimmt. Somit bedeutet eine Zahl von 90, daß 90 % des Farbstoffes adsorbiert wird, was wenig Fleckenechtheit gegenüber dem Farbstoff andeutet. Je niedriger die Zahl desto besser ist die Beständigkeit gegenüber einem Anschmutzen. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 1 aufgeführt. TABELLE 1 % Farbstoff absorbiert bei 80 ºC BEISPIEL (Vergleich) KONTROLLE
  • * Faser, behandelt mit 2,4 Gew.-% Flecken-Reservierungsmittel
  • ** kein Schmutzabweisungsmittel

Claims (9)

1. Verfahren zur Verleihung von Fleckfestigkeit an ein textiles Polyamidsubstrat, welches umfaßt Auftragen auf das genannte Substrat einer wirksamen Menge einer Zusammensetzung, umfassend ein hydrolysiertes α-Olefin/Maleinsäureanhydrid-Polymer, das unter sauren Bedingungen wasserlöslich ist, worin das genannte Polymer zwischen 0,7 und 1,3 Polymereinheiten enthält, die sich von einem oder mehreren α-Olefin-Monomeren ableiten, die wenigstens 4 Kohlenstoffatome pro Polymereinheit, abgeleitet von Maleinsäureanhydrid, enthalten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das genannte α-Olefin ein 1-Alken ist, das 4 bis 10 Kohlenstoffatome enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das α-Olefin ein terminal ungesättigtes Dien ist, das 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem das Polymer bis zu 20 Mol-% eines 1-Alkens enthält, das 3 Kohlenstoffatome enthält.
5. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, bei das genannte Polymer etwa eine, sich von Maleinsäureanhydrid ableitende Polymereinheit pro Polymereinheit, die sich von einem oder mehreren α-Olefin-Monomeren ableitet, enthält.
6. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, bei dem wenigstens 95 Gew.-% der genannte Polymere ein Zahlenmittelmolekulargewicht von etwa 700 bis etwa 100 000 aufweisen.
7. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, bei dem bis zu 50 Gew.-% des genannten α-Olefins durch ein oder mehrere von C&sub1;- bis C&sub4;-Alkylacrylat oder Methacrylat, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylsulfid, N-Vinylpyrrolidon, Acrylnitril oder Acrylamid oder durch Gemische derselben ersetzt werden.
8. Verfahren nach einem der vorgenannten Ansprüche, bei dem bis zu 75 Gew.-% des genannten Maleinsäureanhydrids durch Maleimid, N-Alkyl- (C&sub1;-C&sub1;&sub4;)-maleimide, N-Phenylmaleimid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Aconitinsäure, Crotonsäure, Zimtsäure, Alkyl-(C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;)- oder Cycloalkyl-(C&sub3;-&sub8;)-Ester der vorgenannten Säuren oder durch sulfatiertes Rizinusöl ersetzt werden.
9. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem bis zu 30 Gew.-% des Maleinsäureanhydrids durch Acryl- oder Methacrylsäure ersetzt werden.
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