KR920006476B1 - 방오성 폴리아미드 직물 지지체 및 직물 지지체에 방오성을 제공하는 방법 - Google Patents

방오성 폴리아미드 직물 지지체 및 직물 지지체에 방오성을 제공하는 방법 Download PDF

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마르 세샤기리 라오 난다쿠
비나약 비노드 야샤반트
키이스 헨리 조오지
스펜서 프라우즈 케니스
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이 아이 듀우판 디 네모아 앤드 캄파니
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Abstract

내용 없음.

Description

방오성 폴리아미드 직물 지지체 및 직물 지지체에 방오성을 제공하는 방법
본 출원은 1987년 12월 21일에 출원된 출원 일련 번호 제136,038의 일부 계속 출원이다.
본 발명은 가수 분해된 에틸렌형 불포화 방향족/말레산 무수물 중합체를 포함하는 방오성 조성물로 처리된 폴리아미드 직물 지지체(substrate)와 그의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 지지체들은 방오성은 있으나 이미 알려진 물질들과 같은 정도로 황색화되는 문제가 없다.
나일론 카페팅, 장식용 직물 및 이와 유사한 것과 같은 폴리아미드 지지체들은 여러가지 작용물, 예를들면 식품 및 음료에 의해 오염된다. 특히 성가신 오염원은 청량 음료 제제에서 보통 발견되는 FD＆C 레드염료 40호이다. 오염 문제들을 다루는데 있어서 여러가지 유형의 처리법들이 제안되어 왔다. 한 접근법은 지지체에 높게 불소화된 중합체를 적용하는 것이다. 또 다른 접근법은 설폰화된 페놀-포름알데히드 축합생성물을 함유하는 조성물을 사용하는 것이다.
예컨대 리스와 벡크의 l987년 11월 23일에 출원된 미합중국 특허 출원 일련번호 제124,866호에 변형 설폰화된 페놀-포름알데히드 중합체 축합 생성물을 갖는 방오성 합성 폴리아미드 직물 지지체가 기술되어 있다. 그러나 설폰화된 페놀-포름알데히드 축합 생성물들은 변색된다 ; 보통 이들은 황색이 된다. 황색화 문제들은 W.H. 헴펠에 의해 l982년 3월 19일자 아메리카의 텍스타일즈에 "가역적 황색화는 가공업자의 잘못이 아님" 이라는 표제로 기술되어 있다. 헴펠은 황색화가 산화 질소 및/또는 자외선에 대한 페놀-기재 마무리제의 노출에 기인된다고 했다. 크리치레이 일행은 열저항성 중합체 ; 기술적으로 유용한 물질들(N.Y.플레눔 프레스, 1983)에 페놀-포름알데히드 축합 생성물의 열-산화 안정성은 페놀의 히드록실기를 에테르화하거나 에스테르화함으로 개선될 수 있다고 기술하고 있다.
황색화 문제를 다루기 위해서, 1988년 3월 25일에 출원된 출원 일련 번호 제173,324호에서 마아샬은 축합 생성물을 수성염기에 용해시키고, 용액을 산성화하여 슬러리를 형성하고, 상분리가 일어나도록 슬러리를 가열하고, 수-불용성 물질을 회수하고, 수성 염기에 수-불용성 물질을 용해시켜 색상-형성원을 제거하였다. 한편, 리스 및 벡크는 미합중국 특허 출원 일련번호 제124,866호에서 축합 생성물의 페놀의 히드록실중 어떤 것들을 아실화하거나 에테르화하고 바람직한 구체예에서 에틸렌 글리콜과 같은 히드록시-함유 용매에 변형된 축합 생성물들을 용해시킨 후에 직물 지지체에 이들을 적용함으로 색상 형성원을 제거하였다.
알렌 일행의 미합중국 특허 제3,835,071호에는 건조시에 쉽게 제거되는 매우 부서지기 쉽고 비점성의 잔류물이 남는 양탄자 세척 조성물들이 기술되어 있다. 이 조성물들은 수용성 금속, 스티렌-말레산 무수물 공중합체의 암모늄 또는 아민염 또는 그의 반 에스테르(half ester) 및 세제로 구성된다.
제II족 금속 및 알카리 금속(특히, 마그네슘 및 나트륨)의 수용성 금속염이 바람직하고 알렌 일행에 의하면 암모늄염이 가장 바람직하다.
본 발명은 지지체에 방오성을 부여하기 위해서 가수분해된 에틸렌형 불포화 방향족/말레산 무수물 중합체로 처리된 폴리아미드 직물 지지체 및 이의 제조 방법을 제공한다. 종래에 오염 차단제로 유용한 것으로 일반적으로 알려진 것들은 설폰화되어 있다. 예기치 않게도 본 발명의 가수분해된 에틸렌형 불포화 방향족/말레산 무수물과 같은 설폰화되지 않은 물질이 이러한 목적에 유용하다는 것이 발견되었다.
본 발명의 목적에 적합한 가수분해된 중합체들은 말레산 무수물로 부터 유도된 중합체 단위당 하나 또는 그 이상의 에틸렌형 불포화 방향족 단량체들로 부터 유도된 약 1-2개의 중합체 단위를 포함한다(말레산 무수물 중합체 단위당 세개의 에틸렌형 불포화 방향족 중합체 단위들을 함유하는 가수분해된 중합체들은 적합하지 않다.) 말레산 무수물로 부터 유도된 중합체 단위당 하나 또는 그 이상의 에틸렌형 불포화 방향족단량체들로 부터 유도된 약 하나의 중합체 단위를 포함하는 가수분해된 중합체들이 직물 지지체에 방오성을 부여하는데 있어서 가장 효과적이다. 다양한 에틸렌형 불포화 방향족 화합물들이 본 발명의 가수분해된 중합체들을 제조하기 위해 사용될 수 있다. 그러한 방향족 화합물들은 하기식으로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00001
상기식에서, R는
Figure kpo00002
또는 CH2=CH-CH2-이고 ; R1는 H-, CH3-또는
Figure kpo00003
이고 ; R2는 H- 또는 CH3-이고 ; R3는 H- 또는 CH3O-이고 ; R4는 H-, CH3- 또는
Figure kpo00004
이고, R3+R4는 -O-CH2-O-이다.
본 발명의 목적을 위해 적당한 에틸렌형 불포화 방향족 화합물류의 특정 예에는 스티렌, 알파-메틸스티렌, 4-메틸 스티렌, 스틸벤, 4-아세톡시스틸벤(말레산 무수물 및 4-히드록시 스틸벤으로부터 가수분해된 중합체를 제조하기 위해 사용), 유게놀, 이소유게놀, 4-알릴페놀, 사프롤, 같은 것의 혼합물류, 및 이와 유사한 것이 포함된다. 가격-효율의 입장에서, 1 : 1 몰비에서 스티렌 및 말레산 무수물로부터 제조된 공중합체가 바람직하다. 가수분해된 중합체류는 약 500-4000, 바람직하게 약 800-2000의 (수평균) 분자량을 가질 수 있다. 이들은 고농도에서도, 중성 내지 알카리성 PH에서 물에 쉽게 용해되고 ; PH 6이하에서 더욱 더 묽게 될 필요가 있다. 이들은 또한 메탄올과 같은 저급 알코올규에도 용해되고 아세트산에 약간 용해된다.
본 발명의 목적에 적당한 중합체류는 에틸렌형 불포화 방향족/말레산 무수물 중합체류를 가수분해함으로써 제조될 수 있다. 그러나, 단지 임의의 가수분해제가 본 발명의 목적을 위해 동등한 유용성을 갖는 생성물들을 제공하지는 않을 것이다. 알카리 금속 수산화물류가 적당한 가수분해제류이다. 가수분해제로서 전체적으로 또는 부분적으로 수산화 나트륨 대신에 수산화칼륨 및/또는 수산화리튬이 사용될 수 있으며, 수산화리튬이 바람직하다. NaOH와 같은 알카리 금속 수산화물의 몰량 이하 또는 이상의 존재하에 가수분해가 수행될 수 있다. 그러나 특별한 수단이 취해지지 않는 한, 수산화암모늄의 존재하에서 중합체를 가수분해하면 폴리아미드직물 지지체에 만족할 만한 오염방지성질을 제공하지 않는 생성물이 제공된다. 따라서, 수산화암모늄의 존재하에 중합체가 가수분해되는 경우, 이후 장기간 동안 고온에서 중합체를 유지하는 것이 필수적이며 ; 다른 방법으로, 중합체가 폴리아미드 지지체에 만족할 만한 오염방지성질을 부여한다. 다른 한편으로는, 과량의 수산화암모늄 존재하에 중합체를 가수분해하면 고온에서 장기간 동안 유지된 후에도 폴리아미드 지지체에 만족할 만한 오염방지성질을 제공할 수 없는 생성물을 초래한다. 알코올의 존재하에 수행되는 가수분해도 마찬가지이다. 상기한 어떠한 염기류의 존재하에서도, 에텔렌형 불포화 방향족/말레산 무수물 중합체가 알코올과 반응하여 가수분해된 중합체류의 방오 성능에 해로울 반-에스테르를 형성한다.
본 발명의 가수분해될 에틸렌 형 불포화 방향족/말레산 무수물 중합체류는 폴리아미드 직물 지지체를 처리함에 있어서 상기와 같이 사용될 수 있다. 염색되거나 염색되지 않은 폴리아미드 직물 지지체에 이들이 적용될 수 있다. 폴리 플루오로유기 오일-, 물-, 및/또는 오물-기피제의 존재 또는 부재하에 이들이 상기 지지체에 적용될 수 있다. 대신에, 지지체에 본 발명의 가수분해된 중합체류의 적용 전 또는 후 상기 폴리플루오로유기 물질이 직물 지지체에 적용될 수 있다. 여러가지 방법으로, 예컨대, 통상적인 벡(beck) 및 연속 염색 공정 동안에 가수분해된 중합체류가 직물 지지체에 적용될 수 있다. 직물 지지체에 적용되는 본 발명의 중합체류의 량은 지지체에 방오성을 부여함에 있어서 효과적인 양이다. 일반적으로, 직물 지지체의 중량을 기준으로 0.l-2중량%, 보통 0.6중량%이하가 사용될 수 있다. 당 분야에 일반적인 바와같이, pH4-5에서 중합체류가 적용될 수 있다. 그러나, 보다 효과적인 소모 부착은 2만큼 낮은 pH에서 얻어질 수 있다. pH 2가 사용되는 경우, 직물 지지체에의 적용에 바람직한 수준은, 직물 지지체의 중량을 기준으로, 약 0.6중량%이다. 보다 효과적인 오염 방지는 가수분해된 중합체류가 보다 높은 온도에서 직물 지지체에 적용되는 경우에 얻어진다. 예컨대, pH 2에서는 76.7℃(170。F)가 바람직하고, pH 5에서는 93.3℃(200。F)가 바람직하다. 그러나, 실온에서, 또는 심지어 차가운 수도물 온도(10-15℃)에서 적용이 실행되는 경우에도, 오염 방지는 얻어질 수 있다.
또한 이미 거처, 사무실, 또는 다른 장소에 설치되어 있는 폴리아미드 카페팅에 본 발명의 가수분해된 중합체류가 적용될 수 있다. 이들은 하나 이상의 폴리플루오로 유기오일-, 물-, 및/또는 오염-기피 물질을 갖거나 갖지않은, 수성 샴푸 제조물 형태 또는 간단한 수성 제조물 형태로서 적용될 수 있다. 상기한 수준으로, 언급한 온도에서, pH 약 1-12, 바람직하게는 약 2-9로 적용될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 설명한다. 다른 지시가 없는 한 모든 부 및 백분율(%)은 중량 기준이며, 실시예 및 시험의 온도는 ℃이다. 하기 실시예에 있어서, 방오성 및 황색화는 아래에 언급되는 기술로 측정된다. 카페팅에 대한 방오 물질의 소모 적용.
라운더-0-메터(Launder-O-Meter) 방법
카페팅에 대한 방오 물질의 소모 적용을 라운더-0-메터 자동 염색 기계에서 수행한다. 1개 카펫트 조각은 여러(20이하)스테인레스 강, 스크류-캡 캐니스터 각각에 함유된다. 온도가 가열, 온도에서 시간, 및 냉각 속도를 위해 자동적으로 조절되는 수조(water bath)에서 회전하는 래크에 캐니스터를 둔다. 전형적인 적용 욕조의 경우, 방오-조성물 2.5중량%와 20 : 1 액체 : 물품비를 사용한다. 방오 조성물을 pH 2 또는 pH 5에서 적용할 수 있다. pH 2에서, 과량의 설팜산이 사용된다. pH 5에서, 3g/L의 황산 마그네슘 및 1g/L의 알킬 아릴설포네이트(알카놀
Figure kpo00005
(Alkanol)ND)또는 적당한 균염제 뿐만아니라 과량의 황산 암모늄이 사용된다. 욕조를 구성한 후, 방오 물질 조성물의 용액을 라운더-0-메터 캐니스터에 첨가한다. 처리될 카펫트 샘플을 옆으로 술이달린 캐니스터에 배치하고, 캐니스터의 크기와 비교하여 카펫트 샘플의 크기는 샘플의 어떤 부분도 샘플의 다른 부분과 닿지 않는 정도이다. 캐니스터를 라운더-0-메터에 배치하고 수조온도를 43.3℃(110℉)에서 5분동안 유지시킨다. 수조의 온도를 방오 물질 조성물의 적용을 위해 바람직한 온도로 상승시킨다.
pH 2에서 적용할 경우, 수조의 온도를 76.7℃ ±2.78℃(170oF ±5oF)로 상승시키고, pH 5에서 적용할 경우, 수조의 온도를 93.3℃ ±2.78℃(200oF ±5oF)로 상승시킨다. 수조가 바람직한 온도에 이른후, 20분동안 유지시키고 37.8℃(100oF)로 냉각한다. 처리된 카펫트 샘플을 캐니스터로 부터 제거하고 실온에서 탈이온수로 스퀴징하여 헹군다. 탈이온수에서 세번 연속적으로 헹구고, 각 헹굼은 샘플 부피당 물 40부피이다. 헹구어진 카펫트 샘플은 원심 분리하여 과량의 액체를 제거하고 93.3℃(200oF)에서, 강화된 드래프트오븐에서 30분 동안 건조한다. 건조 카펫트 샘플은 아래에 언급되는 시험을 사용하여 시험될 수 있다.
[오염 시험]
A. 오염 시험 A는 FD＆C 적색염료 No. 40(산염료)을 함유하는 상업적 음료 조성물에 의해 카펫팅이 오염된 정도를 측정하기 위해 사용된다. 오염화 액체가 액체로서 상업적으로 판매되면, 그것으로서 사용된다. 보통 상업용 제품은 고형물 형태이다. 이 경우, 건조, 고형물 형태의 음료 제조물을 물 11당 FD＆C 적색염료 No. 40 0.lg을 제공하기 위해 탈이온수에 용해시킨다. 충분한 습윤제(듀퐁 머폴(Merpol)
Figure kpo00006
SE 액체 비이온성 에틸렌 옥사이드 농축물)를 염료 용액에 첨가하여 염료 용액 1l당 습윤제 0.5g을 제공한다. 다른 설명이 없는한, 시험 샘플은 듀퐁 타입 1150나일론 6.6(흰색) ; 슈퍼바 히드 세트, 모의 염색된 수준 루우프 카펫트(0.953cm(3/8인치) 파일 높이, 0.914m(1야드) 당 850.5g (30온스), 2.54cm (1인치) 당 10바늘, 직조된 폴리프로필렌 1차 백킹)이다. 시험 샘플을 물로 완전하게 습윤시키고, 과량의 물을 원심분리하여 제거한다. 댐프 샘플을 팬에 술달린 표면을 아래로 배치하고 오염 유동물의 표면 중량의 10배로 덮는다. 포집된 공기를 샘플로 부터 스퀴징 또는 프레싱으로 제거한다. 샘플을 뒤집고 다시 공기를 제거한다. 샘플을 표면을 아래 위치로 되돌리고 팬을 바람직한 시험주기(즉, 30분-24시간)동안 저장하기 위해 덮는다. 저장된 오염 샘플을 더이상의 오염이 헹굼물에서 눈으로 감지할 수 없을 때까지 흐르는 냉각수로 헹군다. 헹구어진 샘플을 원심분리로 추출하고 93.3℃(200oF)에서 건조시킨다. 오염되지 않은 카펫트에 대한 목표 샘플 세트와 함께 L*A*B차이 모드의 미놀타 크로마 미터(Minolta Chroma Meter)삼자극 색상 분석기로 오염화룰 평가한다. "a"값은 처리되지 않은 카펫트 상에서 얻어진 바와같은 43값을 가지며, 적색도의 측정이다.
B. 오염시험 B에서 15cm×15cm (6인치×6인치)카펫트의 표본을 편평한 비-흡수 표면상에 배치한다. 오염 시험 A에서 언급된 오염화 유동물 20m1을 3.8cm×5.1cm (1-1/2인치×2인치)실린더를 표본상에 빽빽하게 놓고 오염화 액체 용액를 실린더에 쏟아 부어 카펫트 표본과 접촉시켜서 원형 오염을 형성하도록 하여 카펫트의 표본에 적용한다. 그 다음 실린더를 제거하고, 과량의 오염화 용액을 카펫트 술에 작업시켜 균일한 오염화를 성취한다. 오염된 카펫트 표본을 24±4시간 동안 방해받지 않도록 두고 냉각수로 철저하게 헹구고, 스퀴징 건조하고, 과량의 용액을 제거한다. 결과 형성된 카펫트 샘플의 방오성을 하기 척도에 따른 카펫트 샘플의 오염된 면적내에 남겨진 색상의 양에 의해 가시적으로 결정한다 :
5=오염화되지 않음
4=약간 오염화
3=현저한 오염화
2=상당한 오염화
1=다량의 오염화
UV 황색화 시험
오염 방지제(stainblocker)로 처리된 카펫트 샘플의 내광성(light-fastness)은 처리된 샘플을 20시간 동안 UV광선에 노출시킴으로써 측정된다. 오염 방지제로 처리된 카펫트 샘플 조각을 2개의 40와트 램프가 부착된 표준 형광 시설물을 그의 돌쩌귀가 있는 상부에 함유하는 박스내에 배치한다. 카펫트 표본을 고정시키기 위해 7.62cm×101.6cm (3인치×40인치)의 오목한 부분을 갖는 미끄러운 접시를 박스의 바닥에서 램프쌍 아래의 중심에 놓는다. 이 오목한 부분의 깊이는 램프 표면에 의해 제한되는 카펫트면에서 부터 평면까지의 거리가 2.54cm(1인치)가 되도록 하는 것이다. 램프까지의 전류는 20시간의 노출이 자동으로 얻어질수 있도록 타이머로 조절한다. 20시간 노출 후 카펫트로 부터 CIE 백색광원 C(White Light Source C)의 반사율을 비노출된 샘플 및 "b"로 표시된 CIELAB델타로 부터의 반사율과 비교한다. 델타"b"는 백색광의 황색 성분의 측도이다. 미놀타 크로마 미터 모델CR-110 반사율 미터는 이 측정을 하고 비노출 샘플상에 저장된 데이타로 부터 자동적으로 델타"b"를 계산하는데 사용된다. "b"값은 황색화의 증가정도에 상당하는 "b"의 증가한 양성 값을 황색화의 측정값으로 기록한다.
미놀타 크로마 미터는 훈터 L*a*b 색상-편차 측정모드에 사용된다. [리차드 훈터, "세개의 필터를 가진 광전기 비색법" J. Opt. Soc. Am. 32, 509-538 (1942)]. 측정 방식에 있어서, 장치는 삼자극 색상치(tristimulus color values)가 참고로서 마이크로프로세서 내로 들어간 "목적물" 색상과 장치의 측정 헤드로 제공되는 샘플 색상사이의 색상차이를 측정한다. 카펫트 샘플의 황색화 및 FD＆C 적색염료 No. 40오염화를 시험하는데 있어서 들어간 "목적물"색상은 황색화 또는 오염화전의 카펫트의 그것이다. 그리고 나서 황색화 되거나 오염된 카펫트의 색상 반사율을 장치로 측정하고 하기와 같이 기록한다 :
*E, 전체 색상 차이, *L, 명도치.
*a, 양이라면 적색도, 음이라면 녹색도.
*b, 양이라면 황색도 음이라면 청색도.
[실시예 1]
7갤런의 풀통에, 수 평균 분자량 1600을 갖는 1/1몰의 스티렌/말레산 무수물 공중합체(Sartomer 에서 구입한 SMA 1000)4800g를 3000g의 탈이온수에 넣고 휘저어 섞어주어 매끄러운 슬러리를 얻는다. 이것은 약 15분내에 잘 분산된다(발열 없음). 그리고나서 약 1시간 동안, 5400g의 30% NaOH를 첨가한다. 첨가하는 동안 반응기를 냉각시겨 30-40℃내에서 온도를 유지시킨다. 온도가 약 40℃이상으로 올라간다면 가성 용액의 첨가가 정지된다(45℃이상에서 중합체는 용융되며 매우 느린, 매우 점성의 글로브로 응결되어 가수 분해될 수 있다). NaOH용액이 모두 첨가된 후 반응 물질을 15분동안 휘지어 섞어 준 후 반응기를 70℃까지 가열하고 3시간 동안 휘저어 섞어준다. 가열을 중단하고 2800g의 탈이온수를 휘저어 섞어주면서 첨가한 후 50℃까지 냉각시킨다. 스티렌/말레산 공중합체의 폴리나트륨염의 약간 점성인 밝은 황색의 맑은 알칼리 용액이 얻어진다.
그렇게 얻어진 용액을 모의 베크 염색장치(Simu-lated beck dyeing apparatus)내의 섬유 중량을 기준으로 2-1/2%로 나일론 카펫트에 적용시킨다. FD＆C적색염료 No. 40용액으로 이것을 포화시키고 실온에서 1/2시간동안 정지시킴으로써 건조된 카펫트를 시험한다(상기 오염 시험A). 그리고나서 차가운 물로 헹군다. 비처리된 대조물은 크게 적색 오염된 반면 처리 카펫트는 오염의 흔적이 나타나지 않는다. 유사한 시험으로 카펫트를 24시간 동안 산성 염료 용액내에서 정치되도록 하고 ; 헹굼시, 실시예 1의 상기 생성물 용액으로 처리된 카펫트는 눈에 띠는 분홍색 염색을 보이는 반면 비처리된 카펫트는 다시 진한 적색으로 염색된다. 이 실시예 1의 생성물 용액으로 처리된 카펫트는 24시간 UV광선에 노출시 황색으로 되지 않는다(상기 황색화 시험).
대조물
5400g의 수산화 나트륨 대신 2460g의 수산화 암모늄 용액(28% NH3)을 사용하여 실시예 1을 반복한다. 실시예 1로 부터의 생성물에 대한 형상과 유사한 생성물이 얻어진다. 그러나 1/2시간에서 방오성은 거의 또는 전혀 제공되지 않는다. 오염시험은 상기와 같다.
[실시예 2]
물 30ml내에 분산된 SMA1000의 40g에 30중량% 수산화 칼륨 72g을 1-1/4시간 동안 30-40℃의 온도를 유지시키기위해 냉각시키면서 첨가한다. 첨가가 완료된후에, 용액을 가열시키지 않고 1시간 동안 휘저어 섞는다. 반응 덩어리를 밤새 정치시킨다. 아침에, 미량의 용해되지 않은 중합체를 여과에 의해 제거하여 실시예 1의 생성물과 유사한 무황변성(non-yellowing properties)과 방오성을 갖는 생성물을 얻는다.
[실시예 3]
스티렌(15.0g, 0.14몰), 말레산무수물(7.1g, 0.14몰)및 도데실 메르캅탄(2.8g, 0.014몰)의 톨루엔(101g)내 용액을 질소하에서 70℃까지 가열한다. 바조
Figure kpo00007
(Vazo
Figure kpo00008
)67개시제[2,2'-아조-비스-(2-메틸부티로니트릴)]0.31g을 첨가한다. 10℃의 열 상승이 관찰된다. 발열이 가라 앉은 후, 반응 덩어리를 70℃에서 6시간동안 가열한다. 이어 중합체 용액을 얼음-물 욕내에서 0℃로 냉각시킨다. 결과형성된 백색 중합체 침전물을 여과시키고 일정 중량, 19.2g까지 감압건조시킨다. 이 물질을 실시예 1의 절차에 따라 가수분해시킨다. 엷은 황색의, 다소 불투명한 용액을 얻는다.
[실시예 4]
스틸벤(20.0g, 0.21몰)과 말레산무수물(10.9g, 0.21몰), 및 도데실 메르캅탄(2.3g, 0.011몰)을 사용하여 실시예 3을 반복한다. 여기에서 가수분해 도중에 백색의 불투명한 분산액에 제한된 수용해성을 제공하는 백색 중합체 29.2g을 얻는다.
[실시예 5]
스티렌(7.5g, 0.072몰), 트란스-스틸벤(13.0g, 0.072몰), 말레산무수물(14.lg, 0.144몰) 및 도데실 메르캅탄(2.6g, 0.013몰)의 탈산소화된 메틸이소부틸케톤(150g)내 용액을 질소하에서 60℃까지 가열한다. 중합반응을 개시하기위해, 2,2'-아조-비스-(2-메틸부티로니트릴)(0.3그람 바조
Figure kpo00009
67브랜드)를 첨가하여, 5℃발열을 야기시킨다. 발열이 가라앉은 후, 반응 혼합물을 질소하, 70℃에서 8시간동안 가열한다. 이어 메틸이소부틸 케톤을 감압하에서 증류시켜 제거하여, 약간 회색을 띤 흰색의 고형 덩어리(36.8g)를 얻고 이를 실시예 1의 절차에 따라 가수분해하여 투명하고 밝은 황색 용액을 얻는다.
[실시예 6]
15dpf 쉐센 세트 나일론 66스테이플사로 부터 제조한 절단 파일링(pile)한, 베이지색 색소니(saxony)카페트(방오처리하고(상기 리스 및 베크의 미합중국 특허 출원의 실시예 9 조성물), 카펫트 밀의 2차 폴리프로필렌 백킹(backing)으로 라텍스처리하고 마무리함)를 오염 시험 B에 대해 시험하여, 약간의 오염성을 보여준다(즉, 오염 등급이 4임)는 것을 알았다. 카페트를 스탠리 스티이머 트럭 마운트(Stanley Steemer truck mount)를 사용하여 1 : 150희석샴푸(아래에 기술됨)로 세번 세척한다. 카페트를 이러한 방식으로 "그자리에서"(실온)처리하고 실온에서 건조시킨다. 오염시험 2에 의해 시험했을때(24시간), 건조처리된 카페트는 아주 약한 오염성을 보인다.(만족스런 오염등급 4-5를 보임)
[삼푸 배합물]
Figure kpo00010
[정의]
SMAC : 스티렌/말레산 무수물 공중합체 30부(ARCO SMA
Figure kpo00011
1000수지), 물 36.2부, 실시예 1에 기술된 절차를 사용하여, 수지를 가수분해시키기 위해 합해지고 가열된 30% NaOH 33.8부.
Na C12SO4: 30%수성나트륨 라우릴 설페이트.
PGME : 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르.
DPM : 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르.
플루오로 계면활성제 : Li 플루오로알킬 메르캅토 프로피오네이트 및 디에탄올 암모늄 플루오로알킬 포스페이트를 0.1 : 1.1 비율로 혼합한 혼합물.
[실시예 7]
기계적 진탕기, 응축기, 온도조절기, 질소 버블러 및 가열 맨틀이 부착된 4-목의 2.0L플라스크내에 있는 메틸 이소부틸 케톤(951.3g)을 70℃까지 가열하고 1시간 동안 질소로 스퍼어징시킨다음 실온까지 냉각시킨다. 이 용액에다 말레산무수물(98.06g, 1.0몰), 스틸벤(45.06g, 0.25몰), 스티렌(78.11g, 0.75몰), 및 도데실메트캅탄(16.6g 0.082몰)을 첨가한다. 이 혼합물을 질소 스위프(sweep)하에서 휘저어 섞으면서 고정된 70℃까지 가열한다. 이어서 바조
Figure kpo00012
67개시제[2,2'-아조비스-(2-메틸부티로니트릴)](2.21g, 0.01l5몰)를 고형물로서 1분량씩 첨가하는데 이때 감지가능한 발열은 없었다. 반응물을 70℃에서 3시간동안 휘저어 섞은다음 부가적인 바조
Figure kpo00013
67(1.1g, 0.0057몰)을 첨가한다. 반응물을 70℃에서 3시간더 휘저어 섞기를 계속한 후 이어서 실온까지 냉각시킨다. 이어서, 대략
Figure kpo00014
의 MIBK를 회전증발(또는 10mmHg에서 진공 증류)로써 제거한다. 잔류용액에 석유 에테르(약 1L)를 첨가하여 중합체의 고형화를 유발시킨다. 고체부분을 진공여과시켜 모으고 60℃의 진공 오븐내에서 건조시키면 연노란색 분말로서 삼원공중합체가 얻어진다(233.9g, 수율 97%, 분자량=1090(VPO)).
기계적 진탕기, 온도 조절기, 응축기 및 가열 맨틀이 부착된 4-목 2.0L플라스크내 560g의 물에 삼원공중합체(200.0g, 약 0.84몰)를 휘저어 섞으면서 첨가한다. 이 부분적으로서 분산된 용액에 30%수산화나트륨 용액(무수잔류물 몰당 2몰의 수산화나트륨에 기초한 양, 240g)을 천천히 첨가한다. 그 용액을 80℃까지 가열하고 6시간동안 휘저어 섞는다. 반응물을 실온까지 냉각시키고, 큰 잔류물 부분을 큰 부흐너 깔때기를 통해 진공여과로써 제거한다(고형물 6.8g이 수집되었음). 연노란색이고 약간 점성이며 약간 탁한 스틸벤-스티렌-말레산 삼원공중합체의 폴리나트륨 염의 알칼리 용액이 얻어진다(996g, 수율 99.5%, 19.4% 고형활성 성분).
이렇게하여 얻어진 생성물 용액을, pH 2.0에서, 유사한 벡 염색장치(beck dyeing apparatus)내 섬유의 5중량%(1% 활성성분)에서 나일론 카펫트에 적용시킨다. 건조된 카펫트를 FD ＆ C 적색염료 No. 40용액으로 포화시키고 그것을 실온에서 24시간 정치시켜 시험한다. 이어서 그것을 냉수로 헹군다. 처리된 카펫트는 염색된 증거가 없었던 반면 처리되지 않은 대조물은 빨간색으로 짙게 염색되었다. 삼원공중합체 단독으로 처리된 카펫트는 자외선에 24시간 노출시켰을때 노란색이 아니었다.
유사한 벡염색 작동중에, 방오 용액 욕이 유리스크류캡 용기내에서 만들어진다. 전형적인 적용 욕은, 섬유 중량기준 방오활성 성분 1.0중량%로 용액 대 상품비가 20 : 1인것이 사용된다. 또한, 알킬 아릴 술포네이트(알카놀
Figure kpo00015
ND : AlKanol
Figure kpo00016
ND)또는 적합한 균염제를 방오활성 성분의 중량당 15%균염제가 되도록 첨가한다. 이어서 카펫트 조각(듀퐁타입 1150나일론 6,6(흰색 ; 슈퍼바 히트세트, 모의 염색된 수준 루우프 카펫트, 0.953cm (
Figure kpo00017
인치) 파일높이, 0.914m(1야드)당 850.5g(30온스), 0.254cm(1/10인치)게이지, 2.54cm(1인치)당 10바늘, 직조된 폴리프로필렌 1차 백킹(backing)을, 타래면(tuft side)과 중앙부를 맞닿게하고 겹치지 않도록 하여 완전 침지시킨다. 이어서 요구되는 PH조정을 한다. 다른 지시가 없는한 pH 2.0이 표준이다. 모든 pH조정은 수성 30%술팜산 용액을 사용하여 이루어진다. 이어서 병(jar)을 캡핑시키고 70℃항온 수조안에 놓는다. 병을 40분후에 제거하고, 샘플을 실온까지 냉각시킨다. 카펫트 샘플을 제거하고 흐르는 탈이온수로 헹구고 손으로 짜서 건조시킨다. 이어서, 이렇게 하여 제조된 카펫트를 물 1L당 FD ＆ C 적색염로 No. 40 0.1g을 함유하는 스크류 캡병내에서 완전 침지시킨다. 병을 캡핑시키고 카펫트를 24시간 동안 용액내에서 방치해둔다. 카펫트를 제거하고, 더이상의 오염이 헹굼에서 감지되지 않을 때까지 수도물로 헹군다. 이어서 카펫트를 60℃오븐내에서 건조시키고 전술한 것처럼 평가한다.
[실시예 8]
실시예 7의 과정에 따라 하기 반응물량 및 용매량을 사용하여 삼원공중합체를 제조한다 :
MBIK(104.4g)
스티렌(4.1g, 0.04몰)
스틸벤(10.8g, 0.06몰)
말레산 무수물(9.8g, 0.110몰)
도데실메프캅탄(1.4g, 0.007몰)
바조
Figure kpo00018
67(0.26g, 0.0013몰).
수율 : 16.9g
실시예 7의 과정에 따라 하기 반응물량 및 용매량을 사용하여 삼원 공중합체를 가수분해한다 :
삼원 공중합체(10.0g)
탈이온수(29.1g)
수성 NaOH, 농도 30%(10.9g)
[실시예 9]
실시예 7의 공정에 따라 하기 반응물량 및 용매량을 사용하여 삼원공중합체를 제조한다 :
MIBK(101.6g)
스티렌(5.2g, 0.05몰)
스틸벤(9.0g, 0.05몰)
말레산무수물(9.8g, 0.10몰)
도데실메르캅탄(1.4g, 0.007몰)
바조
Figure kpo00019
67(0.25g, 0.0013몰).
수율 : 19.1g
삼원공중합체를 하기와 같은 양의 반응물 및 용매를 사용하여 실시예 7의 방법에 따라 가수분해 시킨다 :
삼원공중합체(10.0g)
탈이온수(28.9g)
수성NaOH, 농도 30%(11.1g)
[실시예 10]
하기와 같은 양의 반응물 및 용매를 사용하여 실시예 8의 방법으로 삼원공중합체를 제조한다 :
MlBK(98.4g)
스티렌(6.2g, 0.06몰)
스틸벤(7.2g, 0.04몰)
말레산무수물(9.8g, 0.10몰)
도데실메르캅탄(1.4g, 0.07몰)
바조
Figure kpo00020
67(0.24g, 0.0012몰)
수율 : 19.1g
삼원공중합체를 하기 양의 반응물 및 용매를 사용하여 실시예 7의 방법으로 가수분해 시킨다 :
삼원공중합체(10.0g)
탈이온수(28.5g)
수성NaOH, 농도 30%(11.5g)
[실시예 11]
하기와 같은 양의 반응물 및 용매를 사용하여 실시예 7의 방법으로 삼원공중합체를 제조한다 :
MlBK(92.4g)
스티렌(8.3g, 0.08몰)
스틸벤(3.6g, 0.02몰)
말레산 무수물(9.8g, 0.10몰)
도데실메르캅탄(1.4g, 0.007몰)
바조
Figure kpo00021
67(0.23g, 0.0012몰)
수율 : 20.3g
삼원공중합체를 하기 양의 반응물 및 용매를 사용하여 실시예 7의 방법으로 가수분해 시킨다 :
삼원공중합체(10.0g)
탈이온수(28.2g)
수성NaOH, 농도 30%(l1.8g)
[실시예 12]
하기와 같은 양의 반응물 및 용매를 사용하여 실시예 7의 방법으로 삼원공중합체를 제조한다 :
MIBK (92.4g)
스티렌(8.3g, 0.08몰)
스틸벤(3.6g, 0.02몰)
말레산 무수물(9.8g, 0.10몰)
도데실메르캅탄(1.4g, 0.007몰 )
바조
Figure kpo00022
67(0.23g, 0.0012몰)
수율 : 20.3g
삼원공중합체를 하기양의 반응물 및 용매를 사용하여 실시예 7의 방법으로 가수분해 시킨다 :
삼원공중합체(10.0g)
탈이온수(27.7g)
수성NaOH, 농도 30%(12.3g)
[실시예 13]
하기와 같은 양의 반응물 및 용매를 사용하여 실시예 7의 방법으로 삼원공중합체를 제조한다 :
MIBK(89.6g)
스티렌(9.4g, 0.09몰)
스틸벤(1.8g, 0.01몰)
말레산 무수물(9.8g, 0.10몰)
도데실메르캅탄(1.4g, 0.007몰)
바조
Figure kpo00023
67(0.21g, 0.0011몰)
수율 : 19.6g
삼원공중합체를 하기와 같은 양의 반응물 및 용매를 사용하여 실시예 7의 방법으로 가수분해 시킨다.
삼원공중합체(10.0g)
탈이온수(27.3g)
수성 NaOH, 농도 30%(12.7g)
[실시예 14]
기계적 진탕기, 응축기, 부가용 깔때기, 질소 버블러 및 온도조절기가 있는 1ℓ짜리 4-목플라스크에 THF(450g), 트리에틸아민(12.2g, 0.12몰), 및 4-히드록시 스틸벤(19.6g, 0.10몰)을 차례로 첨가한다. 실온에서 아세트산 무수물(12.3g, 0.12몰)를 부가용 깔때기를 통해 천천히 상기 용액에 휘저으면서 첨가한다. 아세트산 무수물을 다 첨가한후, 반응용액을 60℃까지 가열하고, 이 온도에서 2시간 동안 휘저으면서 방치시킨다. 반응물을 실온까지 냉각시킨후 THF를 진공제거 시킨다. 결과 형성된 잔류물을 염화메틸렌(500ml)으로 희석시킨후 0.1N염산(1×500ml), 30%포화 NaHCO3(1×500ml) 및 포화 MaCL(1×500ml)로 추출한다. 유기층을 무수황산 나트륨으로 건조시킨후 여과시키고 진공하에 농축시켜 옅은 담갈색의 침상 결정 분말(22.7g, 95%)로서 4-아세톡시 스틸벤을 얻는다.
[실시예 15]
기계적 진탕기, 응축기, 온도조절기, 질소버블러 및 가열맨틀이 장치된 5.0L짜리 4-목 플라스크에 있는 메틸 이소부틸 캐톤(10.25g)을 70℃까지 가열하고 한시간동안 질소로 스퍼징시킨후 실온으로 냉각시킨다. 말레산 무수물(98.06g, 1.0몰), 4-아세톡시스틸벤(59.6g, 0.25몰), 스티렌(78.11g, 0.75몰) 및 도데실메프캅탄(17.6g, 0.087몰)을 이용액에 첨가한다. 이 혼합물을 질소 스위프 하에 휘저으면서 고정된 70℃까지 가열한다. 그다음, 바조
Figure kpo00024
67개시제[2.2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)](2.3g, 0.012몰)를 고체로 한분량씩 첨가한다. 이때 감지할 만한 발열은 없었다. 반응물을 70℃에서 3시간동안 휘저어 섞은후 부가적인 바조
Figure kpo00025
67(1.3g, 0.067몰)을 첨가한다. 반응물을 70℃에서 5시간더 휘저어 섞는다 ; 그후에 반응물을 실온까지 냉각시킨다. MIBK 약 3/4을 회전증발(또는 10mmHg에서 진공중류)에 의해 제거시킨다. 중합체의 응고를 야기시키기 위해 석유 에테르(약 1L)를 잔류용액에 첨가한다. 고체를 진공여과로 수집하고 60℃진공오븐에서 건조시켜 연노란색 분말인 삼원공중합체 256g(100%)을 얻었다.
기계적 진탕기, 온도조절기, 응축기 및 가열맨틀이 장치된 2L짜리 4-목 플라스크에 있는 물 689g에 삼원공중합체(256g, 약 1.0몰)를 휘저어 섞으면서 첨가시킨다. 부분적으로 분산된 용액에 30%수산화나트륨용액(333g, 무수물 잔류물 1몰당 수산화나트륨 2몰을 기준으로한 양+페놀 히드록실상의 아세테이트기를 가수분해시키기에 필요한 양)을 천천히 첨가한다. 이 용액을 80℃까지 가열하고 6시간 동안 휘저어 섞어준다. 반응물을 실온으로 냉각시키고 임의의 큰 잔류입자는 큰 부흐너 깔때기를 통해 진공여과로 제거한다. 4-히드록시 스틸벤/스티렌/말레산 삼원공중합체의 연갈색, 저점성, 약간 흐린 폴리나트륨염의 알칼리 용액이 얻어진다.(1264g, 98.9%스득률, 20%고체(활성 성분)).
그렇게 얻어진 생성물 용액을 pH 2.0, 2.5 및 3.0에서 실시예 7에 언급한 바와 같이 모의 베크 염색장치(simul-ated beck dyeing apparatus)에서 섬유 중량의 5%로 나일론 카펫트에 적용 시킨다. pH 2.0에서 염색이 되지 않았고, pH 2.5에서 희미한 분홍 염색이 되었으며, pH 3.0에서는 현저하게 염색되었다. 반면 미처리 카펫트는 진한 빨강으로 염색되었다. 삼원공중합체 만으로 처리된 카펫트는 자외선에 24시잔 노출시 황색이 되지 않았다.
[실시예 16]
하기 반응물 및 용매의 양을 사용하여, 실시예 15의 절차에 따라 삼원공중합체를 제조한다 :
MIBK(93.0g)
스티렌(9.37g, 0.09몰)
4-아세톡시 스틸벤(2.38g, 0.01몰)
말레산 무수물(9.80g, 0.10몰)
도데실 메프캅탄(1.61g, 0.008몰)
바조
Figure kpo00026
67(0.23g, 0.0012몰)
수율 : 19.7g
하기 반응물 및 용매의 양을 사용하여, 실시예 15의 절차에 따라 삼원공중합체를 가수분해 시킨다 :
삼원공중합체(10.0g)
탈이온수(28.7g)
수성NaOH, 농도 30%(12.2g)
수율 : 48.7g.
[실시예 17]
하기 반응물 및 용매의 양을 사용하여, 실시예 15의 절차에 따라 삼원공중합체를 제조한다 :
MIBK(146.0g)
스티렌(5.20g, 0.05몰)
4-아세톡시 스틸벤(11.9g, 0.05몰)
말레산 무수물(9.80g, 0.10몰)
도데실 메르캅탄(2.01g, 0.0015몰)
수율 : 24.6g
하기 반응물 및 용매의 양을 사용하여, 실시예 15의 절차에 따라 삼원공중합체를 가수분해 시킨다 :
삼원공중합체(10.0g)
탈이온수(26.2g)
수성NaOH, 농도 30%(13.8g)
수율 : 47.7g
[실시예 18]
쿠멘(300ml)을 1시간 동안 질소화에 환류시키고, 70℃로 냉각시키고 14.7g의 말레산 무수물을 첨가시킨다음 20.28g의 스티렌 및 0.44g의 바조
Figure kpo00027
67을 첨가시킨다. 15분 후에 흰색 고형물을 형성한다. 반응물의 첨가가 다 이루어진지 1시간 후에, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 여과시킨다. 그런다음 결과 생성된 공중합체를 6×100ml의 석유 에테르로 세척한다. 공중합체의 수율은 28.35g이다. 그런다음 공중합체의 분량(27.85g)을 40g의 30%수산화 나트륨용액 및 53g의 물에 첨가하고 6시간 동안 70℃에서 가열한다. 수율은 가수분해시킨 공중합체의 수용액 111.6g이다.
[실시예 19]
2-1/2시간 동안 액체의 표면 아래에서 버블링시킨 질소 스트림과 함께 메틸이소부틸 게톤(MIBK-100ml)을 70℃로 가열한다. 그럼 다음 질소 스트림을 표면아래로 부터 제거한다. 어쨌든, 시스템을 질소 분위기하에 유지시킨다. 1.82g의 도데실 메르캅탄, 14.5g의 스티렌 및 0.26g의 바조
Figure kpo00028
67과 함께 이순서로 말레산 무수물(9.88g)를 첨가시킨다. 75℃에서 3시간 동안 가열한 후에, 부가적인 0.13g의 바조
Figure kpo00029
67을 첨가시키고 반응물을 3시간 동안 이온도에서 유지시킨다. 공중합체의 수율은 27.0g이다.
[실시예 20]
쿠멘(300ml)을 1시간동안 환류시킨다. 그런다음 온도를 75℃로 낮춰주고 30.0g의 유게놀 아세테이트와함께 14.7g의 말레산 무수물을 첨가시킨다. 이어서, 0.89g의 디-삼차-부틸-퍼옥사이드를 첨가한다. 그런다음 반응물을 130℃로 가열하고 12시간 동안 유지시킨다. 그런다음 공중합체를 여과시키고 석유 에테르로 세척하여 35.5g의 정제된 공중합체를 생성시킨다.
[실시예 21]
유게놀 아세데이트를 이소유게놀 아세테이트로 대치시키는 것을 제외하고 실시예20을 반복한다. 공중합체의 수율은 38.7g이다.

Claims (14)

  1. 500-4,000의 수평균 분자량을 가지며 수산화 암모늄이나 수산화 알카리 금속의 존재하에 가수분해되는, 말레산 무수물로 부터 유도된 중합체 단위당 하나이상의 에틸렌형 불포화 방향족 단량체로 부터 유도된 하나 및 두개의 중합체 단위를 함유하는 중합체로 구성되는 조성물(지지체에 방오성을 부여함)효과적인 양을 지지체위에 부착시킨 방오성 폴리아미드 직물 지지체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌형 불포화 방향족 단량체가 하기 일반식을 갖는 지지체 :
    Figure kpo00030
    상기식에서,
    R는
    Figure kpo00031
    또는 CH2=CH-CH2- ;
    R1는 H-, CH3- 또는
    Figure kpo00032
    ;
    R2는 H- 또는 CH3- ;
    R3는 H- 또는 CH3O- ;
    R4는 H-, CH3- 또는
    Figure kpo00033
    ;
    R3+R4는 -O-CH2-O-이다.
  3. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌형 불포화 방향족 단량체가 스티렌인 지지체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 중합체가 하나 이상의 에틸렌형 불포화 방향족 단량체로 부터 유도된 중합체 단위당 말레산 무수물로 부터 유도된 하나의 중합체를 함유하는 지지체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 중합체가 스티렌으로 부터 유도된 중합체 단위당 말레산 무수물로 부티 유도된 하나의 중합체 단위를 함유하는 지지체.
  6. 제1항에 있어서, 상기 중합체가 수산화 나트륨의 존재하에 가수분해된 지지체.
  7. 제6항에 있어서, 상기 중합체가 스티렌으로 부터 유도된 중합체 단위당 말레산 무수물로 부터 유도된 하나의 중합체 단위를 함유하는 지지체.
  8. 500-4,000의 수평균 분자량을 가지며 수산화 암모늄이나 수산화 알칼리 금속의 존재하에 가수분해되는, 말레산 무수물로 부터 유도된 중합체 단위당 하나이상의 에틸렌형 불포화 방향족 단량체로 부터 유도된 하나 및 두개의 중합체 단위를 함유하는 중합체로 구성되는 조성물 효과적인 양을 직물 지지체에 적용하는 것으로 구성되는, 직물 지지체에 방오성을 제공하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 에틸렌형 불포화 방향족 단량체가 하기 일반식을 갖는 방법 :
    Figure kpo00034
    상기식에서,
    R는
    Figure kpo00035
    또는 CH2=CH-CH2- ;
    R1는 H-, CH3- 또는
    Figure kpo00036
    ;
    R2는 H- 또는 CH3- ;
    R3는 H- 또는 CH3O- ;
    R4는 H-, CH3- 또는
    Figure kpo00037
    ;
    R3+R4는 -O-CH2-O-이다.
  10. 제8항에 있어서, 상기 에틸렌형 불포화 방향족 단량체가 스티렌인 방법.
  11. 제8항에 있어서, 상기 중합체가 하나 이상의 에틸렌형 불포화 방향족 단량체로 부터 유도된 중합체 단위당 말레산 무수물로 부터 유도된 하나의 중합체를 함유하는 방법.
  12. 제8항에 있어서, 상기 중합체가 스테렌으로 부터 유도된 중합체 단위당 말레산 무수물로 부터 유도된 하나의 중합체 단위를 함유하는 방법.
  13. 제8항에 있어서, 상기 중합체가 수산화 나트륨의 존재하에 가수분해되는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 중합체가 스티렌으로 부터 유도된 중합체 단위당 말레산 무수물로 부터 유도된 하나의 중합체 단위를 함유하는 방법.
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU615242B2 (en) * 1987-12-21 1991-09-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Stain-resistant agents for textiles
AU627711B2 (en) * 1988-03-11 1992-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for providing polyamide materials with stain resistance
US5310828A (en) * 1989-04-20 1994-05-10 Peach State Labs, Inc. Superior stain resistant compositions
US4940757A (en) * 1989-04-20 1990-07-10 Peach State Labs, Inc. Stain resistant polymeric composition
US5223340A (en) * 1989-04-20 1993-06-29 Peach State Labs, Inc. Stain resistant polyamide fibers
US5015259A (en) * 1989-04-20 1991-05-14 Peach State Labs, Inc. Stain resistant polymeric composition
US5061763A (en) * 1989-04-20 1991-10-29 Peach State Labs, Inc. Stain resistant treatment for polyamide fibers
US5118551A (en) * 1990-03-27 1992-06-02 Allied-Signal Inc. Method to impart stain resistance to polyamide textile substrates
US5135774A (en) * 1990-03-27 1992-08-04 Allied-Signal Inc. Method to impart coffee stain resistance to polyamide fibers
AU9034191A (en) * 1990-10-18 1992-05-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Stain-resistant sulfonated aromatic polymers
CA2098120A1 (en) * 1990-12-13 1992-06-14 Engelbert Pechhold Maleic anhydride/olefin polymer stain-resists
US5707708A (en) * 1990-12-13 1998-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Maleic anhydride/olefin polymer stain-resists
WO1992012286A1 (en) * 1990-12-27 1992-07-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Maleic anhydride/vinyl or allyl ether polymer stain-resists
US5232743A (en) * 1991-02-01 1993-08-03 Allied-Signal Inc. Method and composition to enhance acid dye stain resistance of polyamides by improving resistance to detergent washings and products thereof
US5232760A (en) * 1991-02-01 1993-08-03 Allied Signal Inc. Method and composition to enhance acid dye stain resistance of polyamides by improving resistance to detergent washings and products thereof
WO1993001348A1 (en) * 1991-07-10 1993-01-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemical water- and oil- repellent treating compositions
US5252232A (en) * 1991-09-20 1993-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stain and soil resistant compositions having freeze-thaw stability
US5236464A (en) * 1991-12-16 1993-08-17 Allied-Signal Inc. Activation of nylon fibers for modification by UV radiation
MX9301644A (es) * 1992-03-25 1993-09-01 Du Pont Substrato fibroso de poliamida, composicion y proceso para impartir resistencia a la decoloracion a tal substrato.
AU6026994A (en) * 1993-02-02 1994-08-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Durable hydrolized maleic anhydride polymer stain-resists
US5520962A (en) * 1995-02-13 1996-05-28 Shaw Industries, Inc. Method and composition for increasing repellency on carpet and carpet yarn
WO1997031149A1 (en) * 1996-02-23 1997-08-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Carboxylic acid-containing polymer/resole resin stain-resists
US5712348A (en) * 1996-03-13 1998-01-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Maleic acid copolymers with fluorinated thioether end-cap
FR2805288A1 (fr) * 2000-02-23 2001-08-24 Atofina Composition pour le traitement anti-taches et anti- salissures des moquettes et procede de traitement correspondant
US6524492B2 (en) 2000-12-28 2003-02-25 Peach State Labs, Inc. Composition and method for increasing water and oil repellency of textiles and carpet
US7335234B2 (en) 2002-10-16 2008-02-26 Columbia Insurance Company Method of treating fibers, carpet yarns and carpets to enhance repellency
JP6213132B2 (ja) * 2013-10-11 2017-10-18 東ソー株式会社 ｔｒａｎｓ−スチルベン−無水マレイン酸共重合体及びそれを用いた位相差フィルム

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE759066A (fr) * 1969-11-17 1971-05-17 Atlantic Richfield Co Compositions de shampooings
DE2340879A1 (de) * 1973-08-13 1975-03-13 Hoechst Ag Verfahren und mittel zum veredeln von textilien
US4144026A (en) * 1976-07-06 1979-03-13 Ciba-Geigy Corporation Process for simultaneously providing synthetic textile materials with an antistatic and dirt-repellent finish
JPS5319492A (en) * 1976-08-02 1978-02-22 Kao Corp Size agent component

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Publication number Publication date
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JP2632990B2 (ja) 1997-07-23
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