JP2632990B2 - 防汚性芳香族／マレイン酸無水物重合体 - Google Patents
防汚性芳香族／マレイン酸無水物重合体Info
- Publication number
- JP2632990B2 JP2632990B2 JP63323212A JP32321288A JP2632990B2 JP 2632990 B2 JP2632990 B2 JP 2632990B2 JP 63323212 A JP63323212 A JP 63323212A JP 32321288 A JP32321288 A JP 32321288A JP 2632990 B2 JP2632990 B2 JP 2632990B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- maleic anhydride
- mol
- derived
- carpet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
- D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/41—Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M2101/34—Polyamides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Aiming, Guidance, Guns With A Light Source, Armor, Camouflage, And Targets (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は加水分解されたエチレン性不飽和芳香族／マ
レイン酸無水物重合体を包含する防汚性（stain−resis
tant）組成物で処理されたポリアミド織物（textile su
bstrate）、およびその製造方法に関する。本発明の物
（substrate）は、防汚性を有するが、既知の物質が受
けた程度の黄変を受けない。
レイン酸無水物重合体を包含する防汚性（stain−resis
tant）組成物で処理されたポリアミド織物（textile su
bstrate）、およびその製造方法に関する。本発明の物
（substrate）は、防汚性を有するが、既知の物質が受
けた程度の黄変を受けない。
発明の背景 ナイロン カーペット、椅子張り生地等のようなポリ
アミド基質は、種々の物質、例えば、食べ物及び飲物に
よって汚れる。特に厄介な汚染剤は、ソフトドリンク配
合物において一般に見い出されるFD＆Ｃレッド染料（Re
d Dye）No.40である。汚染問題を取扱うために異なる
タイプの処理が提案されている。一つの手段は、基質に
フッ素化の高いポリマーを与えることである。もう一つ
は、スルホン化したフェノール−ホルムアルデヒド縮合
生成物を含む組成物を使用することである。
アミド基質は、種々の物質、例えば、食べ物及び飲物に
よって汚れる。特に厄介な汚染剤は、ソフトドリンク配
合物において一般に見い出されるFD＆Ｃレッド染料（Re
d Dye）No.40である。汚染問題を取扱うために異なる
タイプの処理が提案されている。一つの手段は、基質に
フッ素化の高いポリマーを与えることである。もう一つ
は、スルホン化したフェノール−ホルムアルデヒド縮合
生成物を含む組成物を使用することである。
例えば、1987年11月23日に提出された米国特許出願第
124,866号において、リス（Liss）及びベック（Beck）
は、基質上に変性したスルホン化したフェノール−ホル
ムアルデヒドポリマー縮合生成物を被着した防汚性合成
ポリアミド織布基質を開示している。
124,866号において、リス（Liss）及びベック（Beck）
は、基質上に変性したスルホン化したフェノール−ホル
ムアルデヒドポリマー縮合生成物を被着した防汚性合成
ポリアミド織布基質を開示している。
しかしながら、スルホン化したフェノール−ホルムア
ルデヒド縮合生成物は、それ自身が変色を起こして、一
般に黄色に変わる。黄変の問題は、1982年３月19日のア
メリカズ テキスタイルズ（America's Textiles）に
おいてW.H.ヘンペル（Hemmpel）のリバーシブル イエ
ローイング ノット フィニシャーズ フォールト（Re
versible Yellowing Not Finisher's Fault）と題
する論文に記載されている。ヘンペルはフェノール系仕
上げに窒素酸化物及び／又は紫外線を暴露することで黄
変するとしている。クリッチレイ（Critchley）その他
は、1983年N.Y.のプレナムプレス（Plenum Press）の
ヒート レジスタント ポリマーズ；テクノロジカリー
ユースフル マテリアルズ（Heat Resistant Porim
ers;Technologically Useful Materials）で、フェノ
ール−ホルムアルデヒド縮合生成物の熱酸化安定性が、
フェノール性ヒドロキシル基をエーテル化又はエステル
化することによって改良され得ることを述べている。
ルデヒド縮合生成物は、それ自身が変色を起こして、一
般に黄色に変わる。黄変の問題は、1982年３月19日のア
メリカズ テキスタイルズ（America's Textiles）に
おいてW.H.ヘンペル（Hemmpel）のリバーシブル イエ
ローイング ノット フィニシャーズ フォールト（Re
versible Yellowing Not Finisher's Fault）と題
する論文に記載されている。ヘンペルはフェノール系仕
上げに窒素酸化物及び／又は紫外線を暴露することで黄
変するとしている。クリッチレイ（Critchley）その他
は、1983年N.Y.のプレナムプレス（Plenum Press）の
ヒート レジスタント ポリマーズ；テクノロジカリー
ユースフル マテリアルズ（Heat Resistant Porim
ers;Technologically Useful Materials）で、フェノ
ール−ホルムアルデヒド縮合生成物の熱酸化安定性が、
フェノール性ヒドロキシル基をエーテル化又はエステル
化することによって改良され得ることを述べている。
1988年３月25日に提出された米国出願第173,325号に
おいてマーシャル（Marshall）は、黄変問題を処置する
ために、塩基水溶液中に縮合生成物を溶解させ、溶液を
酸性にしてスラリーを形成し、相分離を起こさせるよう
にスラリーを加熱し、水に不溶な材料を回収し、並びに
水に不溶な材料を塩基水溶液に溶解させることによって
色形成物を除去している。他方では、リスとベックが、
前述の出願において、縮合生成物のフェノール性ヒドロ
キシルのいくつかをアシル化又はエテル化し、並びに好
ましい態様として、変性した縮合生成物を織布基質に適
用する前に、エチレングリコールのようなヒドロキシ含
有溶剤中に溶解させることによって、色形成物を除去す
ることを記述している。
おいてマーシャル（Marshall）は、黄変問題を処置する
ために、塩基水溶液中に縮合生成物を溶解させ、溶液を
酸性にしてスラリーを形成し、相分離を起こさせるよう
にスラリーを加熱し、水に不溶な材料を回収し、並びに
水に不溶な材料を塩基水溶液に溶解させることによって
色形成物を除去している。他方では、リスとベックが、
前述の出願において、縮合生成物のフェノール性ヒドロ
キシルのいくつかをアシル化又はエテル化し、並びに好
ましい態様として、変性した縮合生成物を織布基質に適
用する前に、エチレングリコールのようなヒドロキシ含
有溶剤中に溶解させることによって、色形成物を除去す
ることを記述している。
米国特許第3,835,071号公報においてアレン（Allen）
その他は、乾燥時に容易に除去するラグシャンプー組成
物を開示している。その組成物は、水溶性金属、スチレ
ン−無水マレイン酸コポリマー若しくはその半エステル
のアンモニウム若しくはアミン塩、及び洗浄剤で構成さ
れている。アレンその他によると、第II族金属及びアル
カリ金属（特にマグネシウム及びナトリウム）の水溶性
金属塩が好ましく、アンモニウム塩が最も好ましい。
その他は、乾燥時に容易に除去するラグシャンプー組成
物を開示している。その組成物は、水溶性金属、スチレ
ン−無水マレイン酸コポリマー若しくはその半エステル
のアンモニウム若しくはアミン塩、及び洗浄剤で構成さ
れている。アレンその他によると、第II族金属及びアル
カリ金属（特にマグネシウム及びナトリウム）の水溶性
金属塩が好ましく、アンモニウム塩が最も好ましい。
発明の概要 本発明は、加水分解されたエチレン性不飽和芳香族／
マレイン酸無水物重合体で、防汚性を付与するように処
理されたポリアミド織物、およびその製造方法を提供す
る。一般に、汚れ防制御（blocker）として既知な物は
スルフォネートであった。スルフォネートでない物、例
えば本発明の加水分解されたエチレン性不飽和芳香族／
マレイン酸無水物がこの目的に有用であることを見出し
たことは予期せざることであった。
マレイン酸無水物重合体で、防汚性を付与するように処
理されたポリアミド織物、およびその製造方法を提供す
る。一般に、汚れ防制御（blocker）として既知な物は
スルフォネートであった。スルフォネートでない物、例
えば本発明の加水分解されたエチレン性不飽和芳香族／
マレイン酸無水物がこの目的に有用であることを見出し
たことは予期せざることであった。
この発明の目的に適した加水分解された重合体は、マ
レイン酸無水物から誘導された重合体単位（polymer un
it）につき、一つ又はそれ以上のエチレン性不飽和芳香
族単量体から誘導された重合体単位を約１ないし２つ含
む（マレイン酸無水物重合体単位につき三つのエチレン
性不飽和芳香族重合体単位を含む加水分解重合体は適当
でない）。マレイン酸無水物から誘導された重合体単位
につき、一つ又はそれ以上のエチレン性不飽和芳香族単
量体から誘導された重合体単位を約一つ含む加水分解重
合体は、織布気質に防汚性を与える際に最も効果的であ
る。種々のエチレン性不飽和芳香族化合物は、この発明
の加水分解重合体を調製するために使用され得る。それ
らの芳香族化合物は、以下の化学式によって表わすこと
ができる。
レイン酸無水物から誘導された重合体単位（polymer un
it）につき、一つ又はそれ以上のエチレン性不飽和芳香
族単量体から誘導された重合体単位を約１ないし２つ含
む（マレイン酸無水物重合体単位につき三つのエチレン
性不飽和芳香族重合体単位を含む加水分解重合体は適当
でない）。マレイン酸無水物から誘導された重合体単位
につき、一つ又はそれ以上のエチレン性不飽和芳香族単
量体から誘導された重合体単位を約一つ含む加水分解重
合体は、織布気質に防汚性を与える際に最も効果的であ
る。種々のエチレン性不飽和芳香族化合物は、この発明
の加水分解重合体を調製するために使用され得る。それ
らの芳香族化合物は、以下の化学式によって表わすこと
ができる。
式中、 Ｒは またはCH2＝CH−CH2−； R1はＨ−、CH3−、または R2はＨ−またはCH3−； R3はＨ−またはCH3O−； R4はＨ−、CH3−、または そして、 R3プラスR4は−Ｏ−CH2−Ｏ−を表わす。
この発明のために好適なエチレン性不飽和芳香族化合
物の具体的な例は、スチレン、α−メチルスチレン、４
−メチルスチレン、スチルベン、４−アセトキシスチル
ベン（４−ヒドロキシスチルベン／無水マレイン酸加水
分解ポリマーを調製するのに使用される）、オイゲノー
ル、イソオイゲノール、４−アリルフェノール、サフロ
ール、それらの混合物等を含む。コスト効果の観点か
ら、モル比1:1で調製したスチレンと無水マレイン酸の
コポリマーが好ましい。加水分解ポリマーは、約500な
いし4000、好ましくは約800ないし2000の範囲の分子量
（数平均）を有し得る。それらは、中性ないしアルカリ
pHの水中で、高濃度であっても容易に溶解し、６より下
のpHでは希釈を増大させる必要がある。それらは、ま
た、メタノールのような低級アルコール中に溶解し、酢
酸中にいくらか溶解する。
物の具体的な例は、スチレン、α−メチルスチレン、４
−メチルスチレン、スチルベン、４−アセトキシスチル
ベン（４−ヒドロキシスチルベン／無水マレイン酸加水
分解ポリマーを調製するのに使用される）、オイゲノー
ル、イソオイゲノール、４−アリルフェノール、サフロ
ール、それらの混合物等を含む。コスト効果の観点か
ら、モル比1:1で調製したスチレンと無水マレイン酸の
コポリマーが好ましい。加水分解ポリマーは、約500な
いし4000、好ましくは約800ないし2000の範囲の分子量
（数平均）を有し得る。それらは、中性ないしアルカリ
pHの水中で、高濃度であっても容易に溶解し、６より下
のpHでは希釈を増大させる必要がある。それらは、ま
た、メタノールのような低級アルコール中に溶解し、酢
酸中にいくらか溶解する。
この発明の目的のために適した重合体は、エチレン性
不飽和芳香族／マレイン酸無水物重合体を加水分解する
ことによって製造することができる。しかし全ての加水
分解剤がこの発明の目的に等価な有用性の生成物を与え
るのではない。アルカリ金属水酸化物は適当な加水分解
剤である。ナトリウム水酸化物の全体または部分を、カ
リウムおよび／又はリチウム水酸化物は加水分解剤とし
て代わることができる。後者が好ましい。加水分解は、
１モル以上または以下のアルカリ金属水酸化物例えばNa
OHの存在下で行なうことができる。しかし特別な計量が
なされなければ、アンモニウム水酸化物の存在下での重
合体の加水分解はポリアミド織物に満足な汚れ防御（bl
ocking）性を与えない。したがって、重合体がアンモニ
ウム水酸化物の存在下で加水分解される場合、高めた温
度でその後延長された時間保持することが重要であり、
さもなければ、重合体はポリアミド物に不満足な汚れ防
御性を与える。一方、過剰なアンモニウム水酸化物の存
在下での重合体の加水分解は、高めた温度で延長した時
間保持した後であっても、ポリアミド物に満足できる汚
れ防御性を有しない生成物を与える。加水分解はアルコ
ールの存在下で行なうべきでない。上記の塩基のいずれ
かの存在下であっても、エチレン性不飽和芳香族／マレ
イン酸無水物重合体はアルコールと反応してハーフエス
テルを形成し、これは加水分解された重合体の防汚特性
に対して有害であろう。
不飽和芳香族／マレイン酸無水物重合体を加水分解する
ことによって製造することができる。しかし全ての加水
分解剤がこの発明の目的に等価な有用性の生成物を与え
るのではない。アルカリ金属水酸化物は適当な加水分解
剤である。ナトリウム水酸化物の全体または部分を、カ
リウムおよび／又はリチウム水酸化物は加水分解剤とし
て代わることができる。後者が好ましい。加水分解は、
１モル以上または以下のアルカリ金属水酸化物例えばNa
OHの存在下で行なうことができる。しかし特別な計量が
なされなければ、アンモニウム水酸化物の存在下での重
合体の加水分解はポリアミド織物に満足な汚れ防御（bl
ocking）性を与えない。したがって、重合体がアンモニ
ウム水酸化物の存在下で加水分解される場合、高めた温
度でその後延長された時間保持することが重要であり、
さもなければ、重合体はポリアミド物に不満足な汚れ防
御性を与える。一方、過剰なアンモニウム水酸化物の存
在下での重合体の加水分解は、高めた温度で延長した時
間保持した後であっても、ポリアミド物に満足できる汚
れ防御性を有しない生成物を与える。加水分解はアルコ
ールの存在下で行なうべきでない。上記の塩基のいずれ
かの存在下であっても、エチレン性不飽和芳香族／マレ
イン酸無水物重合体はアルコールと反応してハーフエス
テルを形成し、これは加水分解された重合体の防汚特性
に対して有害であろう。
この発明の加水分解されたエチレン性不飽和芳香族／
マレイン酸無水物重合体は、ポリマミド織物を処理する
際などに使用することができる。それらは染色されたま
たは染色されないポリアミド織物に適用することができ
る。それらはポリフルオロ有機、油−、水−、および／
又は汚れ−はじき剤の存在しない状態または存在下でそ
のような物に適用されることができる。又は、そのよう
なポリフルオロ有機物は、織物に、この発明の加水分解
された重合体の該織物への適用の前又は後に、適用する
ことができる。加水分解された重合体は、織物に種々の
方法で例えば、従来のベック（beck）および連続染色方
法で適用することができる。織物に適用される本発明の
重合体の量は、該織物に防汚性を与えるのに効果的な量
である。該量は広く変化することができ、一般に織物の
重量を基礎として0.1から２重量％のそれらを使用する
ことができ、通常0.6重量％以下である。重合体は当業
界で通常されるように適用することができ、pH範囲は４
と５の間である。しかしより効果的なイグソースト付着
（exhaust deposition）は、２のような低いpHにおいて
得られる。pH2を使用するとき、織物への好ましい適用
の水準は、織物の重量を基礎として約0.6重量％であ
る。より有効な汚れ防御は、加水分解された重合体が織
物により高い温度で適用されたときに得られる。例えば
pH2において、170゜Fが好ましく、pH5では200゜Fが好ま
しい。しかし汚れ防御は、適用が室温で又は冷たい水道
水（10−15℃）行われたとき得ることができる。
マレイン酸無水物重合体は、ポリマミド織物を処理する
際などに使用することができる。それらは染色されたま
たは染色されないポリアミド織物に適用することができ
る。それらはポリフルオロ有機、油−、水−、および／
又は汚れ−はじき剤の存在しない状態または存在下でそ
のような物に適用されることができる。又は、そのよう
なポリフルオロ有機物は、織物に、この発明の加水分解
された重合体の該織物への適用の前又は後に、適用する
ことができる。加水分解された重合体は、織物に種々の
方法で例えば、従来のベック（beck）および連続染色方
法で適用することができる。織物に適用される本発明の
重合体の量は、該織物に防汚性を与えるのに効果的な量
である。該量は広く変化することができ、一般に織物の
重量を基礎として0.1から２重量％のそれらを使用する
ことができ、通常0.6重量％以下である。重合体は当業
界で通常されるように適用することができ、pH範囲は４
と５の間である。しかしより効果的なイグソースト付着
（exhaust deposition）は、２のような低いpHにおいて
得られる。pH2を使用するとき、織物への好ましい適用
の水準は、織物の重量を基礎として約0.6重量％であ
る。より有効な汚れ防御は、加水分解された重合体が織
物により高い温度で適用されたときに得られる。例えば
pH2において、170゜Fが好ましく、pH5では200゜Fが好ま
しい。しかし汚れ防御は、適用が室温で又は冷たい水道
水（10−15℃）行われたとき得ることができる。
この発明の加水分解された重合体は、既に住居、オフ
ィスその他の場所に取付けられたポリアミドカーペット
にも決まった場所で（in place）適用することができ
る。それらは簡単な水性調製物として又は水性シャンプ
ー調製物として、１以上のポリフルオロ有機、油−、水
−、および／又は汚れ−はじき剤と共に又はなしで、適
用することができる。それらは、上記の水準で、上記の
温度で、そしてpH1と12の間好ましくは約２から９で適
用することができる。
ィスその他の場所に取付けられたポリアミドカーペット
にも決まった場所で（in place）適用することができ
る。それらは簡単な水性調製物として又は水性シャンプ
ー調製物として、１以上のポリフルオロ有機、油−、水
−、および／又は汚れ−はじき剤と共に又はなしで、適
用することができる。それらは、上記の水準で、上記の
温度で、そしてpH1と12の間好ましくは約２から９で適
用することができる。
以下の例は本発明を例示する。特に示さない場合、す
べての部およびパーセントは重量に基づくものであり、
例および試験での温度はセルシウス度である。以下の例
において、防汚性および黄変は、下記の方法で測定し
た。
べての部およびパーセントは重量に基づくものであり、
例および試験での温度はセルシウス度である。以下の例
において、防汚性および黄変は、下記の方法で測定し
た。
カーペットに対する防汚剤のイグゾースト被着ローンダ
−Ｏ−メーター（Launder−Ｏ−Meter）法 カーペットに対する防汚剤のイグゾースト被着を、ロ
ーンダ−Ｏ−メーター自動染色機内で行う。いくつか
（20個まで）のステンレススチール製のスクリューカッ
プキャニスターの各々の内にカーペットの一片をいれ
る。キャニスターはラック内に保持されていて、ラック
は、加熱速度、温度における保持時間及び冷却のために
温度が自動的に制御されている水浴中で回転している。
通常に使用される浴に対して、防汚性組成物の2.5重量
％を用いて、液体：物品の比が20:1の溶液を使用する。
防汚性組成物はpH2又はpH5で適用することができる。pH
2で、過剰のスルファミド酸を使用する。pH5で、3g/Lの
硫酸マグネシウム、1g/Lのアルキルアリールスルホネー
ト（アルカノール（Alkanol）ND）、又は好適な均染剤
と同様に過剰の硫酸アンモニウムを使用する。浴の準備
ができた後に、防汚性組成物の溶液をローンダ−Ｏ−メ
ーターキャニスターに加える。その後、試料の部分が他
の部分に触れないようにして、キャニスターの大きさに
適切なカーペット試料の大きさで、タフト側を外にし
て、処理すべきカーペット試料をキャニスターに入れ
る。キャニスターをローンダ−Ｏ−メーターに入れ、水
浴温度を110゜Fで５分保持する。その後、水浴温度を防
汚性組成物の所望の適用温度に上昇させる。pH2での適
用に対して、水浴温度を170゜F±５゜Fに上げ、pH5での
適用に対して、水浴温度を200゜F±５゜Fに上げる。浴
温度が所望の温度に到達した後、20分保持し、その後10
0゜Fに冷却する。処理したカーペット試料を取出し、室
温で脱イオン水中で絞り出すことによって濯ぐ。新しい
脱イオン水で３回連続的に濯ぎをする。なお、各々の濯
ぎは、試料１容量につき40容量の水で行う。濯いだカー
ペット試料を遠心分離して余分な液体を除去し、200゜
F、30分間、強制通風炉内で乾燥する。その後、乾燥し
たカーペット試料を、以下に記載する試験方法で試験に
供することができる。
−Ｏ−メーター（Launder−Ｏ−Meter）法 カーペットに対する防汚剤のイグゾースト被着を、ロ
ーンダ−Ｏ−メーター自動染色機内で行う。いくつか
（20個まで）のステンレススチール製のスクリューカッ
プキャニスターの各々の内にカーペットの一片をいれ
る。キャニスターはラック内に保持されていて、ラック
は、加熱速度、温度における保持時間及び冷却のために
温度が自動的に制御されている水浴中で回転している。
通常に使用される浴に対して、防汚性組成物の2.5重量
％を用いて、液体：物品の比が20:1の溶液を使用する。
防汚性組成物はpH2又はpH5で適用することができる。pH
2で、過剰のスルファミド酸を使用する。pH5で、3g/Lの
硫酸マグネシウム、1g/Lのアルキルアリールスルホネー
ト（アルカノール（Alkanol）ND）、又は好適な均染剤
と同様に過剰の硫酸アンモニウムを使用する。浴の準備
ができた後に、防汚性組成物の溶液をローンダ−Ｏ−メ
ーターキャニスターに加える。その後、試料の部分が他
の部分に触れないようにして、キャニスターの大きさに
適切なカーペット試料の大きさで、タフト側を外にし
て、処理すべきカーペット試料をキャニスターに入れ
る。キャニスターをローンダ−Ｏ−メーターに入れ、水
浴温度を110゜Fで５分保持する。その後、水浴温度を防
汚性組成物の所望の適用温度に上昇させる。pH2での適
用に対して、水浴温度を170゜F±５゜Fに上げ、pH5での
適用に対して、水浴温度を200゜F±５゜Fに上げる。浴
温度が所望の温度に到達した後、20分保持し、その後10
0゜Fに冷却する。処理したカーペット試料を取出し、室
温で脱イオン水中で絞り出すことによって濯ぐ。新しい
脱イオン水で３回連続的に濯ぎをする。なお、各々の濯
ぎは、試料１容量につき40容量の水で行う。濯いだカー
ペット試料を遠心分離して余分な液体を除去し、200゜
F、30分間、強制通風炉内で乾燥する。その後、乾燥し
たカーペット試料を、以下に記載する試験方法で試験に
供することができる。
汚染試験 A. 汚染試験Ａは、FD＆Ｃレッド染料No.40（酸性染
料）を含む市販の飲物組成物でカーペットが汚染される
程度を測定するのに使用される。もし液体として市販さ
れているならば、その汚染液体をそのまま使用する。通
常市販の生成物は、固体である。その場合には、固体で
乾燥してある飲物の配合物を、水１リットルにつきFD＆
Ｃレッド染料を0.1gの割合で提供するようにして脱イオ
ン水中に溶解させる。充分な湿潤剤（液体非イオン性エ
チレンオキシド縮合物であるデュポン製のメルポール
（Merpol）SE）を、染料溶液１リットルにつき湿潤剤0.
5gを提供するように染料溶液に加える。特に記さない限
り、試験試料は、デュポンタイプ1150ナイロン6,6
（白）で、スペルバヒートセット（Superba heatse
t）、モックダイドレベルループカーペット、パイル高
さ3/8インチ、１ヤードにつき30オンス、1/10インチゲ
ージ、１インチにつき10ステッチ、プライマリーバッキ
ングがポリプロピレン織布である。
料）を含む市販の飲物組成物でカーペットが汚染される
程度を測定するのに使用される。もし液体として市販さ
れているならば、その汚染液体をそのまま使用する。通
常市販の生成物は、固体である。その場合には、固体で
乾燥してある飲物の配合物を、水１リットルにつきFD＆
Ｃレッド染料を0.1gの割合で提供するようにして脱イオ
ン水中に溶解させる。充分な湿潤剤（液体非イオン性エ
チレンオキシド縮合物であるデュポン製のメルポール
（Merpol）SE）を、染料溶液１リットルにつき湿潤剤0.
5gを提供するように染料溶液に加える。特に記さない限
り、試験試料は、デュポンタイプ1150ナイロン6,6
（白）で、スペルバヒートセット（Superba heatse
t）、モックダイドレベルループカーペット、パイル高
さ3/8インチ、１ヤードにつき30オンス、1/10インチゲ
ージ、１インチにつき10ステッチ、プライマリーバッキ
ングがポリプロピレン織布である。
試験試料を完全に水で湿らし、余分な水を遠心分離で
除去する。湿った試料を浅い槽内にタフト面を下にして
入れ、その面重量（face weight）の10倍の汚染流体で
覆う。絞りだし又はプレスによって試料から連行空気を
追出す。試料を裏返して再び空気を追出す。その後、試
料を表を下にした状態に戻し、所望の試験期間、即ち30
分又は24時間の貯蔵のために浅い槽を汚染流体で覆う。
貯えておいた汚染試料を、濯ぎ水中の汚れが目視で認め
られなくなるまで冷たい流水で濯ぐ。濯いだ試料を遠心
分離機内で抽出し、200゜Fで乾燥する。汚染は、未処理
のカーペットに対して調整した目標試料でのＬ＊Ａ＊Ｂ
＊ディファレンスモード（Defference Mode）における
ミノルタクロマメーター（Minolta Chroma Meter）三
刺激色分析で評価する。「ａ」の値は、赤さの測定値で
あり、43の値は未処理のカーペットで得られる値と等し
い。
除去する。湿った試料を浅い槽内にタフト面を下にして
入れ、その面重量（face weight）の10倍の汚染流体で
覆う。絞りだし又はプレスによって試料から連行空気を
追出す。試料を裏返して再び空気を追出す。その後、試
料を表を下にした状態に戻し、所望の試験期間、即ち30
分又は24時間の貯蔵のために浅い槽を汚染流体で覆う。
貯えておいた汚染試料を、濯ぎ水中の汚れが目視で認め
られなくなるまで冷たい流水で濯ぐ。濯いだ試料を遠心
分離機内で抽出し、200゜Fで乾燥する。汚染は、未処理
のカーペットに対して調整した目標試料でのＬ＊Ａ＊Ｂ
＊ディファレンスモード（Defference Mode）における
ミノルタクロマメーター（Minolta Chroma Meter）三
刺激色分析で評価する。「ａ」の値は、赤さの測定値で
あり、43の値は未処理のカーペットで得られる値と等し
い。
B. 汚染試験Ｂにおいて、６インチ×６インチ（15cm×
15cm）のカーペットの標本が平らな非吸収性の面に置か
れる。20mlの上記汚染試験Ａで述べた汚染液が、１−1/
2インチ×２インチ（3.8cm×5.1cm）シリンダを標本上
にきつく置いて、汚染液をシリンダに注ぎカーペット標
本に接触させ円形汚れを形成することにより、カーペッ
ト標本に適用された。シリンダがその後除かれ、過剰の
汚染液がカーペットのタフトに入り、均一な汚染が達成
される。汚染されたカーペット標本は24±４時間静置さ
れ、その後、冷水で充分すすがれ、絞り乾燥され、過剰
の溶液を除去した。得られたカーペット試料の防汚性
は、カーペット試料の汚染された領域に残された色の量
により視覚的に（visually）下記の基準で決定した。
15cm）のカーペットの標本が平らな非吸収性の面に置か
れる。20mlの上記汚染試験Ａで述べた汚染液が、１−1/
2インチ×２インチ（3.8cm×5.1cm）シリンダを標本上
にきつく置いて、汚染液をシリンダに注ぎカーペット標
本に接触させ円形汚れを形成することにより、カーペッ
ト標本に適用された。シリンダがその後除かれ、過剰の
汚染液がカーペットのタフトに入り、均一な汚染が達成
される。汚染されたカーペット標本は24±４時間静置さ
れ、その後、冷水で充分すすがれ、絞り乾燥され、過剰
の溶液を除去した。得られたカーペット試料の防汚性
は、カーペット試料の汚染された領域に残された色の量
により視覚的に（visually）下記の基準で決定した。
５＝汚染なし ４＝軽い汚染 ３＝目立つ汚染 ２＝かなりの汚染 １＝重大の汚染 UV黄変試験 汚染防御剤で処理したカーペット試料の耐光性は、処
理した試料をUV光に20時間露光することによって決定さ
れる。汚染防御剤で処理したカーペット断片試料は、二
つの40ワットランプを取付けてある蛍光取付け器具を天
井に丁番付けしてある箱内に入れる。カーペット試料片
を保持するための３インチ×40インチの窪みを有するス
ライディングトレイを箱内の底で二つのランプの下の中
央に置く。窪みの深さはカーペット面からランプ表面に
よって規定された平面までの距離が１インチとなるよう
にする。24時間露光を自動的に行うことができるように
タイマーによってランプへの電流を制御する。24時間露
光後、カーペットからのCIE白色光源Ｃの反射率を非露
光試料からの反射率と比べて、CIELABデルタ「ｂ」と示
す。デルタ「ｂ」は、白色光の黄変成分の測定値であ
る。ミノルタクロマメーターCR−110型反射率メーター
は、測定し、非露光試料の蓄積したデータから自動的に
デルタ「ｂ」を計算するために使用される。「ｂ」の値
は、黄変の測定値として報告され、黄変度の増加に対応
して「ｂ」の値は正に増加する。
理した試料をUV光に20時間露光することによって決定さ
れる。汚染防御剤で処理したカーペット断片試料は、二
つの40ワットランプを取付けてある蛍光取付け器具を天
井に丁番付けしてある箱内に入れる。カーペット試料片
を保持するための３インチ×40インチの窪みを有するス
ライディングトレイを箱内の底で二つのランプの下の中
央に置く。窪みの深さはカーペット面からランプ表面に
よって規定された平面までの距離が１インチとなるよう
にする。24時間露光を自動的に行うことができるように
タイマーによってランプへの電流を制御する。24時間露
光後、カーペットからのCIE白色光源Ｃの反射率を非露
光試料からの反射率と比べて、CIELABデルタ「ｂ」と示
す。デルタ「ｂ」は、白色光の黄変成分の測定値であ
る。ミノルタクロマメーターCR−110型反射率メーター
は、測定し、非露光試料の蓄積したデータから自動的に
デルタ「ｂ」を計算するために使用される。「ｂ」の値
は、黄変の測定値として報告され、黄変度の増加に対応
して「ｂ」の値は正に増加する。
ミノルタクロマメーターは、ハンマー（Hunter）Ｌ＊
ａ＊ｂ色偏差測定モード［1942年J.Opt.Soc.Am.,32,509
〜538でリチャードハンターによる「三つのフィルター
を用いた光電比色法」（“Photoelectric Colorimetry
with Three Filters"］において使用される。測定
モードにおいて、計測器は、三刺激色値が参考値として
マイクロプロセッサーに入力されている「ターゲット」
色と計測器のヘッドに与えられた試料の色との色の違い
を測定する。黄変について及びFD＆Ｃレッド染料No.40
汚染についてカーペット試料を試験するに当り、入力さ
れた「ターゲット」色は黄変又は汚染前のカーペットの
色である。黄変した又は汚染されたカーペットの色反射
率は、計測器で測定されたもので、以下のように報告さ
れる。
ａ＊ｂ色偏差測定モード［1942年J.Opt.Soc.Am.,32,509
〜538でリチャードハンターによる「三つのフィルター
を用いた光電比色法」（“Photoelectric Colorimetry
with Three Filters"］において使用される。測定
モードにおいて、計測器は、三刺激色値が参考値として
マイクロプロセッサーに入力されている「ターゲット」
色と計測器のヘッドに与えられた試料の色との色の違い
を測定する。黄変について及びFD＆Ｃレッド染料No.40
汚染についてカーペット試料を試験するに当り、入力さ
れた「ターゲット」色は黄変又は汚染前のカーペットの
色である。黄変した又は汚染されたカーペットの色反射
率は、計測器で測定されたもので、以下のように報告さ
れる。
＊E:総色素、＊L:明度値、＊a:正であれば赤色値、負
であれば緑色値、＊b:正であれば黄色値、負であれば青
色値。
であれば緑色値、＊b:正であれば黄色値、負であれば青
色値。
例１ ７ガロンのペーストペイル内において、1600の数平均
分子量を有する1/1モルのスチレン／マレイン酸無水物
共重合体（サートマー（Sartomer）から入手したSMA100
0）4800gを3000gの脱イオン水中で攪拌し、滑らかなス
ラリーを得た。それはおよそ15分で良く分散した（発熱
なし）。その後、約１時間かけて30％NaOHを5400g加え
た。添加中30ないし40℃の範囲に温度を維持するために
反応容器を冷却した。温度が約40℃を越えたなら、苛性
溶液の添加を止めた（45℃を越えると、ポリマーが溶解
し、加水分解が非常に遅く大きな粘性のあるグロブに凝
固し得る）。全てのNaOH溶液を加えた後、反応塊を15分
間攪拌して、その後反応容器を70℃に加熱し、３時間攪
拌した。加熱を止めて、脱イオン水2800gを攪拌しなが
ら加え、その後50℃に冷却した。薄い黄色で僅かに粘性
のある、スチレン／マレイン酸無水物共重合体のポリナ
トリウム塩の透明なアルカリ溶液を得た。
分子量を有する1/1モルのスチレン／マレイン酸無水物
共重合体（サートマー（Sartomer）から入手したSMA100
0）4800gを3000gの脱イオン水中で攪拌し、滑らかなス
ラリーを得た。それはおよそ15分で良く分散した（発熱
なし）。その後、約１時間かけて30％NaOHを5400g加え
た。添加中30ないし40℃の範囲に温度を維持するために
反応容器を冷却した。温度が約40℃を越えたなら、苛性
溶液の添加を止めた（45℃を越えると、ポリマーが溶解
し、加水分解が非常に遅く大きな粘性のあるグロブに凝
固し得る）。全てのNaOH溶液を加えた後、反応塊を15分
間攪拌して、その後反応容器を70℃に加熱し、３時間攪
拌した。加熱を止めて、脱イオン水2800gを攪拌しなが
ら加え、その後50℃に冷却した。薄い黄色で僅かに粘性
のある、スチレン／マレイン酸無水物共重合体のポリナ
トリウム塩の透明なアルカリ溶液を得た。
このようにして得られた溶液を、疑似ベック染色装置
内で、繊維の重量の２−1/2パーセントでナイロンカー
ペットに適用した。乾燥したカーペットを、FD＆Ｃレッ
ド染料No.40の溶液で飽和させ、室温で1/2時間放置する
ことによって試験された（前記の汚染試験Ａ）。その
後、カーペットを冷水で濯いだ。処理したカーペット
は、汚染された形跡がなかった。一方未処理の対照物は
濃く赤く汚染された。同様の試験でカーペットを上記酸
性染料溶液中に24時間放置し、濯いだところ、この例１
の上記生成物溶液で処理したカーペットは、目立つピン
ク色の汚染を示した。一方、未処理のカーペットは、再
び濃い赤に汚染された。例１の生成物溶液を用いて処理
されたカーペットは、UV光の24時間露光で黄変しなかっ
た（前述のUV黄変試験）。
内で、繊維の重量の２−1/2パーセントでナイロンカー
ペットに適用した。乾燥したカーペットを、FD＆Ｃレッ
ド染料No.40の溶液で飽和させ、室温で1/2時間放置する
ことによって試験された（前記の汚染試験Ａ）。その
後、カーペットを冷水で濯いだ。処理したカーペット
は、汚染された形跡がなかった。一方未処理の対照物は
濃く赤く汚染された。同様の試験でカーペットを上記酸
性染料溶液中に24時間放置し、濯いだところ、この例１
の上記生成物溶液で処理したカーペットは、目立つピン
ク色の汚染を示した。一方、未処理のカーペットは、再
び濃い赤に汚染された。例１の生成物溶液を用いて処理
されたカーペットは、UV光の24時間露光で黄変しなかっ
た（前述のUV黄変試験）。
対照 例１を2460gの水酸化アンモニウム溶液（28％NH3）を
5400gの水酸化ナトリウムの代わりに使用して繰返し
た。例１の生成物と外見が類似した生成物が得られた。
しかしこれは上記の1/2時間汚染試験では防汚性はほと
んどなし又はなしであった。
5400gの水酸化ナトリウムの代わりに使用して繰返し
た。例１の生成物と外見が類似した生成物が得られた。
しかしこれは上記の1/2時間汚染試験では防汚性はほと
んどなし又はなしであった。
例２ 30mlの水に分散された40gのSMA1000へ１−1/4時間
で、72gの30重量％水酸化カリウムが温度を30−40℃に
維持するために冷却しながら添加された。添加終了後、
溶液は加熱なしで１時間攪拌された。物（mass）は一晩
放置された。朝、微量の溶解しない重合体がろ過により
除去され、例１と同様防汚性および非黄変性を有する生
成物が得られた。
で、72gの30重量％水酸化カリウムが温度を30−40℃に
維持するために冷却しながら添加された。添加終了後、
溶液は加熱なしで１時間攪拌された。物（mass）は一晩
放置された。朝、微量の溶解しない重合体がろ過により
除去され、例１と同様防汚性および非黄変性を有する生
成物が得られた。
例３ スチレン（15.0g、0.14モル）、マレイン酸無水物
（7.1g、0.14モル）、およびドデシルメルカプタン（2.
8g、0.014g）のトルエン（101g）中の溶液が、窒素下70
℃に加熱された。Vazo 67開始剤［2,2′−アゾ−ビス
−（２−メチルブチロニトリル）］0.31gが添加され
た。10℃の熱上昇が認められた。発熱が静まった後、反
応物は６時間70℃で加熱された。重合体溶液はその後、
氷水浴中で０℃に冷却された。得られた白色重合体沈澱
はろ過され吸引乾燥され一定重量19.2gとなった。この
物は例１の方法に従って加水分解された。明るい黄色の
いくらか不透明な（opaque）溶液が得られた。
（7.1g、0.14モル）、およびドデシルメルカプタン（2.
8g、0.014g）のトルエン（101g）中の溶液が、窒素下70
℃に加熱された。Vazo 67開始剤［2,2′−アゾ−ビス
−（２−メチルブチロニトリル）］0.31gが添加され
た。10℃の熱上昇が認められた。発熱が静まった後、反
応物は６時間70℃で加熱された。重合体溶液はその後、
氷水浴中で０℃に冷却された。得られた白色重合体沈澱
はろ過され吸引乾燥され一定重量19.2gとなった。この
物は例１の方法に従って加水分解された。明るい黄色の
いくらか不透明な（opaque）溶液が得られた。
例４ 例３がスチルベン（20.0g、0.21モル）およびマレイ
ン酸無水物（10.9g、0.21モル）、およびドデシルメル
カプタン（2.3g、0.011モル）を用いて繰返された。29.
2gの白い重合体が得られ、これは加水分解により、制限
された水溶解性を有する白色不透明な分散物を与えた。
ン酸無水物（10.9g、0.21モル）、およびドデシルメル
カプタン（2.3g、0.011モル）を用いて繰返された。29.
2gの白い重合体が得られ、これは加水分解により、制限
された水溶解性を有する白色不透明な分散物を与えた。
例５ スチレン（7.5g、0.072モル）、トランス−スチルベ
ン（13.0g、0.072モル）、マレイン酸無水物（14.1g、
0.144モル）およびドデシルメルカプタン（2.6g、0.013
モル）の脱酸素された（deoxygenated）メチルイソブチ
ルケトン（150g）中の溶液が窒素下60℃に加熱された。
重合を開始するため2,2′−アゾ−ビス−（２−メチル
ブチロニトリル）（0.3g Vazo 67ブランド）が添加さ
れ、５℃の発熱が生じた。発熱が静まった後、反応混合
物は８時間70℃で窒素下で加熱された。メチルイソブチ
ルケトンが減圧蒸溜により除去され、すこしオフホワイ
トな固体物（36.8g）が得られ、これは例１の方法に従
って加水分解され、澄んだ明るい黄色の溶液が得られ
た。
ン（13.0g、0.072モル）、マレイン酸無水物（14.1g、
0.144モル）およびドデシルメルカプタン（2.6g、0.013
モル）の脱酸素された（deoxygenated）メチルイソブチ
ルケトン（150g）中の溶液が窒素下60℃に加熱された。
重合を開始するため2,2′−アゾ−ビス−（２−メチル
ブチロニトリル）（0.3g Vazo 67ブランド）が添加さ
れ、５℃の発熱が生じた。発熱が静まった後、反応混合
物は８時間70℃で窒素下で加熱された。メチルイソブチ
ルケトンが減圧蒸溜により除去され、すこしオフホワイ
トな固体物（36.8g）が得られ、これは例１の方法に従
って加水分解され、澄んだ明るい黄色の溶液が得られ
た。
例６ 15dpfのスセンセット（Suessen set）ナイロン66ステ
ープルヤーンから得られた、防汚処理され（前記Lissお
よびBeckの米国出願の例９の組成物）、ラテックスさ
れ、カーペットミルで二次ポリプロピレンバッキングで
仕上げされた、カットパイルの生の（beige）のサクソ
ニーカーペットが、汚染試験Ｂで試験され、軽い汚染を
示す（すなわち汚染度 ４）であることが見出された。
該カーペットは1:150希釈されたシャンプー（下記に説
明）で方法（Stanley Steemer truck mount）を用いて
３回（three pass）洗われた。カーペットが、この方法
で決まった場所で（“in place"）室温で処理され、室
温で乾燥された。乾燥された処理されたカーペットは、
汚染試験２（24時間）で試験したとき非常にかすかな汚
染（満足できる汚染度の４−５）を示した。
ープルヤーンから得られた、防汚処理され（前記Lissお
よびBeckの米国出願の例９の組成物）、ラテックスさ
れ、カーペットミルで二次ポリプロピレンバッキングで
仕上げされた、カットパイルの生の（beige）のサクソ
ニーカーペットが、汚染試験Ｂで試験され、軽い汚染を
示す（すなわち汚染度 ４）であることが見出された。
該カーペットは1:150希釈されたシャンプー（下記に説
明）で方法（Stanley Steemer truck mount）を用いて
３回（three pass）洗われた。カーペットが、この方法
で決まった場所で（“in place"）室温で処理され、室
温で乾燥された。乾燥された処理されたカーペットは、
汚染試験２（24時間）で試験したとき非常にかすかな汚
染（満足できる汚染度の４−５）を示した。
シャンプー処方 成分 ％ 水 48 SMAC 10 NaC12SO4 18 PGME 10 DPM 10 フルオロ活性剤 4 合計 100 定義 SMAC:30部のスチレン／マレイン酸無水物共重合体（ARC
O SMA 1000樹脂）、36.2部の水、33.8部の30％NaOH
を、混合し例１に記載の方法を用いて該樹脂を加水分解
するように加熱したもの NaC12SO4:30％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液 PGME:プロピレングリコールモノメチルエーテル DPM:ジプロピレングリコールモノメチルエーテル フルオロ活性剤:Liフルオロアルキルメルカプトプロピ
オネートおよびジエタノールアンモニウムフルオロアル
キルフォスェートの1.0:1.1比の混合物 例７ 機械的攪拌器、コンデンサ、温度制御器、窒素バブラ
ーおよび加熱マントルを備えた４−ネック2.0Lフラスコ
中のメチルイソブチルケトン（951.3g）が70℃に加熱さ
れ、１時間窒素でスパージされ、室温に冷却された。こ
の溶液にマレイン酸無水物（98.06g、1.0モル）、スチ
ルベン（45.06g、0.25モル）、スチレン（78.11g、0.75
モル）、およびドデシルメルカプタン（16.6g、0.082モ
ル）が添加された。この混合物は安定した（steady）70
℃に窒素スイープ（sweep）下攪拌しながら加熱され
た。VAZO 67開始剤［2,2′−アゾビス−−（２−メチ
ルブチロニトリル）］（2.21g、0.0115モル）が固体と
して一回で（in one portion）添加され認められる発
熱はみられなかった。反応物は70℃で３時間攪拌され、
追加のVAZO 67（1.1G、0.0057モル）が添加された。反
応物はさらに３時間70℃で攪拌され続けられ、そして室
温に冷却された。およそ3/4のMIBKがロータリーエバポ
レーション（又は10mmHgの真空蒸留）で除去された。残
留溶液に石油エーテル（約1L）が添加され、重合体の固
化を誘発した。固体は真空ろ過で集められ、真空乾燥器
で60℃で乾燥され、三元共重合体が明るい黄色粉として
得られた（233.9g、97％収率、MW＝1090（VPO））。
O SMA 1000樹脂）、36.2部の水、33.8部の30％NaOH
を、混合し例１に記載の方法を用いて該樹脂を加水分解
するように加熱したもの NaC12SO4:30％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液 PGME:プロピレングリコールモノメチルエーテル DPM:ジプロピレングリコールモノメチルエーテル フルオロ活性剤:Liフルオロアルキルメルカプトプロピ
オネートおよびジエタノールアンモニウムフルオロアル
キルフォスェートの1.0:1.1比の混合物 例７ 機械的攪拌器、コンデンサ、温度制御器、窒素バブラ
ーおよび加熱マントルを備えた４−ネック2.0Lフラスコ
中のメチルイソブチルケトン（951.3g）が70℃に加熱さ
れ、１時間窒素でスパージされ、室温に冷却された。こ
の溶液にマレイン酸無水物（98.06g、1.0モル）、スチ
ルベン（45.06g、0.25モル）、スチレン（78.11g、0.75
モル）、およびドデシルメルカプタン（16.6g、0.082モ
ル）が添加された。この混合物は安定した（steady）70
℃に窒素スイープ（sweep）下攪拌しながら加熱され
た。VAZO 67開始剤［2,2′−アゾビス−−（２−メチ
ルブチロニトリル）］（2.21g、0.0115モル）が固体と
して一回で（in one portion）添加され認められる発
熱はみられなかった。反応物は70℃で３時間攪拌され、
追加のVAZO 67（1.1G、0.0057モル）が添加された。反
応物はさらに３時間70℃で攪拌され続けられ、そして室
温に冷却された。およそ3/4のMIBKがロータリーエバポ
レーション（又は10mmHgの真空蒸留）で除去された。残
留溶液に石油エーテル（約1L）が添加され、重合体の固
化を誘発した。固体は真空ろ過で集められ、真空乾燥器
で60℃で乾燥され、三元共重合体が明るい黄色粉として
得られた（233.9g、97％収率、MW＝1090（VPO））。
機械的攪拌器、温度制御器、コンデンサ、および加熱
マントルを備えた４−ネック2.0Lフラスコ中の560℃の
水に、三元共重合体（200.0g、約0.84モル）が攪拌しな
がら添加された。この部分的に分散された溶液に30％水
酸化ナトリウム溶液（240g、無水物残留物（residue）
のモルあたり２モルの水酸化ナトリウムに基づいた量）
が添加された。溶液は80℃に加熱され、６時間攪拌され
た。反応物は室温に冷却され、大きな残留粒子が大きな
ブフナーろうとを通して真空ろ過により除去された（6.
8gの固体が集められた）。明るい黄色の少し粘ちゅうで
少し曇った（cloudy）、スチルベン−スチレン−マレイ
ン酸三元共重合体のポリナトリウム塩のアルカリ溶液が
得られた（996g、99.5％収率、19.4％ 固体（活性成
分）。
マントルを備えた４−ネック2.0Lフラスコ中の560℃の
水に、三元共重合体（200.0g、約0.84モル）が攪拌しな
がら添加された。この部分的に分散された溶液に30％水
酸化ナトリウム溶液（240g、無水物残留物（residue）
のモルあたり２モルの水酸化ナトリウムに基づいた量）
が添加された。溶液は80℃に加熱され、６時間攪拌され
た。反応物は室温に冷却され、大きな残留粒子が大きな
ブフナーろうとを通して真空ろ過により除去された（6.
8gの固体が集められた）。明るい黄色の少し粘ちゅうで
少し曇った（cloudy）、スチルベン−スチレン−マレイ
ン酸三元共重合体のポリナトリウム塩のアルカリ溶液が
得られた（996g、99.5％収率、19.4％ 固体（活性成
分）。
こうして得られた生成物溶液がナイロンカーペット
に、疑似（simulated）ベック染色装置でpH2.0で繊維の
重量の５パーセント（１パーセント活性成分）で適用さ
れた。乾燥されたカーペットは色素（FD＆Ｃ Red Dye
No.40）の溶液でそれを飽和し、室温に24時間放置す
ることにより試験された。その後それは冷水でゆすがれ
た。処理されたカーペットは、よごれの形跡は示さなか
ったが、未処理の対照は濃く赤く汚された。三元共重合
体で処理したカーペットだけUV光への24時間の露出で黄
変しなかった。
に、疑似（simulated）ベック染色装置でpH2.0で繊維の
重量の５パーセント（１パーセント活性成分）で適用さ
れた。乾燥されたカーペットは色素（FD＆Ｃ Red Dye
No.40）の溶液でそれを飽和し、室温に24時間放置す
ることにより試験された。その後それは冷水でゆすがれ
た。処理されたカーペットは、よごれの形跡は示さなか
ったが、未処理の対照は濃く赤く汚された。三元共重合
体で処理したカーペットだけUV光への24時間の露出で黄
変しなかった。
疑似ベック染色時に、防汚溶液の浴がガラススクリュ
ーキャップ容器内に作られた。代表的処理浴は20対１の
液体と物の割合で繊維の重量に対して1.0重量％の防汚
活性成分を用いた。アルキルアリールスルフォネート
（Alkanol ND）又は適当なレベリング剤も防汚活性成
分の重量に対して15％のレベリング剤で添加された。カ
ーペット片（Do Pont type 1150 Nylon 6,6 ホワイ
ト;Superba ヒートセット、モック ダイド レベル
ループ カーペット、3/8インチパイル高、ヤード当た
り30オンス、1/10インチゲージ、インチ当たり10ステッ
チ、織られたポリプロピレン 一次（primary）バッキ
ング）が、タフトの側を中央に面して重ならないよう
に、充分浸漬された。所望のpH調整が行われた。注意し
ない限りpH2.0が標準である。全てのpH調整は30％スル
ファミン酸水溶液を使用して行なった。容器はふたがさ
れ70℃恒温水浴に置かれた。容器は40分後に出され、試
料は室温に放冷された。カーペット試料は出され、脱イ
オン水流ですすがれ、手で絞り乾燥された。こうして用
意されたカーペットは、水１リットル当たり0.1gのFD＆
Ｃ赤染料＃40を含むスクリューキャップ容器内に充分浸
漬された。容器はふたがされ、カーペットは24時間放置
された。カーヘットは出され、水道水で濯ぎにおいて汚
れが視覚的に落ちなくなるまですすがれた。カーペット
は60xC乾燥器で乾燥され前記のように評価された。
ーキャップ容器内に作られた。代表的処理浴は20対１の
液体と物の割合で繊維の重量に対して1.0重量％の防汚
活性成分を用いた。アルキルアリールスルフォネート
（Alkanol ND）又は適当なレベリング剤も防汚活性成
分の重量に対して15％のレベリング剤で添加された。カ
ーペット片（Do Pont type 1150 Nylon 6,6 ホワイ
ト;Superba ヒートセット、モック ダイド レベル
ループ カーペット、3/8インチパイル高、ヤード当た
り30オンス、1/10インチゲージ、インチ当たり10ステッ
チ、織られたポリプロピレン 一次（primary）バッキ
ング）が、タフトの側を中央に面して重ならないよう
に、充分浸漬された。所望のpH調整が行われた。注意し
ない限りpH2.0が標準である。全てのpH調整は30％スル
ファミン酸水溶液を使用して行なった。容器はふたがさ
れ70℃恒温水浴に置かれた。容器は40分後に出され、試
料は室温に放冷された。カーペット試料は出され、脱イ
オン水流ですすがれ、手で絞り乾燥された。こうして用
意されたカーペットは、水１リットル当たり0.1gのFD＆
Ｃ赤染料＃40を含むスクリューキャップ容器内に充分浸
漬された。容器はふたがされ、カーペットは24時間放置
された。カーヘットは出され、水道水で濯ぎにおいて汚
れが視覚的に落ちなくなるまですすがれた。カーペット
は60xC乾燥器で乾燥され前記のように評価された。
例８ 三元共重合体が例７の方法に従って下記の量の反応物
および溶媒を使用して製造された。
および溶媒を使用して製造された。
MBIK（104.4g） スチレン（4.1g,0.04モル） スチルベン（10.8g,0.06モル） マレイン酸無水物（9.8g,0110モル） ドデシルメルカプタン（1.4g,0.007モル） Vazo 67（0.26g,0.0013モル） 収量:16.9g 該三元共重合体は下記の量の反応物および溶媒を使用
して、例７の方法に従って加水分解された。
して、例７の方法に従って加水分解された。
三元共重合体（10.0g） 脱イオン水（29.1g） NaOH水溶液、濃度30％（10.9g） 例９ 三元共重合体が例７の方法に従って下記の量の反応物
および溶媒を使用して製造された。
および溶媒を使用して製造された。
MIBK（101.6g） スチレン（5.2g,0.05モル） スチルベン（9.0g,0.05モル） マレイン酸無水物（9.8g,0.10モル） ドデシルメルカプタン（1.4g,0.007モル） VAZO 67（0.25g,0.0013モル） 収量:19.1g 該三元共重合体は下記の量の反応物および溶媒を使用
して、例７の方法に従って加水分解された。
して、例７の方法に従って加水分解された。
三元共重合体（10.0g） 脱イオン水（28.9g） NaOH水溶液、濃度30％（11.1g） 例10 三元共重合体が例８の方法に従って下記の量の反応物
および溶媒を使用して製造された。
および溶媒を使用して製造された。
MIBK（98.4g） スチレン（6.2g,0.06モル） スチルベン（7.2g,0.04モル） マレイン酸無水物（9.8g,0.10モル） ドデシルメルカプタン（1.4g,0.07モル） VAZO 67（0.24g,0.0012モル） 収量:19.1g 該三元共重合体は下記の量の反応物および溶媒を使用
して、例７の方法に従って加水分解された。
して、例７の方法に従って加水分解された。
三元共重合体（10.0g） 脱イオン水（28.5g） NaOH水溶液、濃度30％（11.5g） 例11 三元共重合体が例７の方法に従って下記の量の反応物
および溶媒を使用して製造された。
および溶媒を使用して製造された。
MIBK（92.4g） スチレン（8.3g,0.08モル） スチルベン（3.6g,0.02モル） マレイン酸無水物（9.8g,0.10モル） ドデシルメルカプタン（1.4g,0.007モル） VAZO 67（0.23g,0.0012モル） 収量:20.3g 該三元共重合体は下記の量の反応物および溶媒を使用
して、例７の方法に従って加水分解された。
して、例７の方法に従って加水分解された。
三元共重合体（10.0g） 脱イオン水（28.2g） NaOH水溶液、濃度30％（11.8g） 例12 三元共重合体が例７の方法に従って下記の量の反応物
および溶媒を使用して製造された。
および溶媒を使用して製造された。
MIBK（92.4g） スチレン（8.3g,0.08モル） スチルベン（3.6g,0.02モル） マレイン酸無水物（9.8g,0.10モル） ドデシルメルカプタン（1.4g,0.007モル） VAZO 67（0.23g,0.0012モル） 収量:20.3g 該三元共重合体は下記の量の反応物および溶媒を使用
して、例７の方法に従って加水分解された。
して、例７の方法に従って加水分解された。
三元共重合体（10.0g） 脱イオン水（27.7g） NaOH水溶液、濃度30％（12.3g） 例13 三元共重合体が例７の方法に従って下記の量の反応物
および溶媒を使用して製造された。
および溶媒を使用して製造された。
MIBK（82.6g） スチレン（9.4g,0.09モル） スチルベン（1.8g,0.01モル） マレイン酸無水物（9.8g,0.10モル） ドデシルメルカプタン（1.4g,0.007モル） VAZO 67（0.21g,0.0011モル） 収量:19.6g 該三元共重合体は下記の量の反応物および溶媒を使用
して、例７の方法に従って加水分解された。
して、例７の方法に従って加水分解された。
三元共重合体（10.0g） 脱イオン水（27.3g） NaOH水溶液、濃度30％（12.7g） 例14 機械的攪拌器、コンデンサ、添加ろうと、窒素バブラ
ー、および温度制御器を有する４ネックの1Lフラスコに
順に、THF（450g）、トリエチルアミン（12.2g、0.12モ
ル）、および４−ヒドロキシスチルベン（19.6g、0.10
モル）が添加された。この溶液に、室温でゆっくり攪拌
下添加ろうとを通して、無水酢酸（12.3g、0.12モル）
が添加された。無水酢酸の添加が終了したとき、反応溶
液は60℃に加熱され、この温度に攪拌しながら２時間保
持された。反応物は室温に冷却され、THFが減圧で（in
vacuo）除去された。得られた残留物はメチレンクロラ
イド（500mL）で希釈され、0.1N HCl（１×500mL）、3
0％飽和NaHCO3（１×500mL）、および飽和NaCl（１×50
0mL）で抽出された。有機層は無水硫酸ナトリウムで乾
燥され、ろ過され、減圧で（in vacuo）濃縮され、４−
アセトキシスチルベンが明るい黄褐色の針状の結晶粉
（22.7g、95％）として得られた。
ー、および温度制御器を有する４ネックの1Lフラスコに
順に、THF（450g）、トリエチルアミン（12.2g、0.12モ
ル）、および４−ヒドロキシスチルベン（19.6g、0.10
モル）が添加された。この溶液に、室温でゆっくり攪拌
下添加ろうとを通して、無水酢酸（12.3g、0.12モル）
が添加された。無水酢酸の添加が終了したとき、反応溶
液は60℃に加熱され、この温度に攪拌しながら２時間保
持された。反応物は室温に冷却され、THFが減圧で（in
vacuo）除去された。得られた残留物はメチレンクロラ
イド（500mL）で希釈され、0.1N HCl（１×500mL）、3
0％飽和NaHCO3（１×500mL）、および飽和NaCl（１×50
0mL）で抽出された。有機層は無水硫酸ナトリウムで乾
燥され、ろ過され、減圧で（in vacuo）濃縮され、４−
アセトキシスチルベンが明るい黄褐色の針状の結晶粉
（22.7g、95％）として得られた。
例15 機械的攪拌器、コンデンサ、温度制御器、窒素バブラ
ーおよび加熱マントルを備えた４−ネック5.0Lフラスコ
中のメチルイソブチルケトン（1025g）が70℃に加熱さ
れ、１時間窒素でスパージされ、室温に冷却された。こ
の溶液にマレイン酸無水物（98.06g、1.0モル）、４−
アセトキシスチルベン（59.6g、0.25モル）、スチレン
（78.11g、0.75モル）、およびドデシルメルカプタン
（17.6g、0.087モル）が添加された。この混合物は安定
した70℃に窒素スイープ下攪拌しながら加熱された。VA
ZO 67開始剤（2,2′−アゾビス−（２−メチルブチロ
ニトリル）］（2.3g、0.012モル）が固体として一回で
（in one portion）添加され認められる発熱はみられな
かった。反応物は70℃で３時間攪拌され、追加のVAZO
67（1.3g、0.067モル）が添加された。反応物は、さら
に５時間70℃で攪拌され続けられ、そして室温に冷却さ
れた。およそ3/4のMIBKがロータリーエバポレーション
（又は10mmHgの真空蒸留）で除去された。残留溶液に石
油エーテル（約1L）が添加され、重合体の固化を誘発し
た。固体は真空ろ過で集められ、真空乾燥器で60℃で乾
燥され、三元共重合体が明るい黄色粉として得られた
（256g、100％）。
ーおよび加熱マントルを備えた４−ネック5.0Lフラスコ
中のメチルイソブチルケトン（1025g）が70℃に加熱さ
れ、１時間窒素でスパージされ、室温に冷却された。こ
の溶液にマレイン酸無水物（98.06g、1.0モル）、４−
アセトキシスチルベン（59.6g、0.25モル）、スチレン
（78.11g、0.75モル）、およびドデシルメルカプタン
（17.6g、0.087モル）が添加された。この混合物は安定
した70℃に窒素スイープ下攪拌しながら加熱された。VA
ZO 67開始剤（2,2′−アゾビス−（２−メチルブチロ
ニトリル）］（2.3g、0.012モル）が固体として一回で
（in one portion）添加され認められる発熱はみられな
かった。反応物は70℃で３時間攪拌され、追加のVAZO
67（1.3g、0.067モル）が添加された。反応物は、さら
に５時間70℃で攪拌され続けられ、そして室温に冷却さ
れた。およそ3/4のMIBKがロータリーエバポレーション
（又は10mmHgの真空蒸留）で除去された。残留溶液に石
油エーテル（約1L）が添加され、重合体の固化を誘発し
た。固体は真空ろ過で集められ、真空乾燥器で60℃で乾
燥され、三元共重合体が明るい黄色粉として得られた
（256g、100％）。
機械的攪拌器、温度制御器、コンデンサ、および加熱
マントルを備えた４−ネック2.0Lフラスコ中の689gの水
に、三元共重合体（256g、約1.0モル）を攪拌しながら
添加した。この部分的に分散された溶液に30％水酸化ナ
トリウム溶液（333g、無水物残留物のモルあたり２モル
の水酸化ナトリウムに基づいた量プラスフェノール性ヒ
ドロキシル基のアセテート基を加水分解するに必要な
量）がゆっくり添加された。溶液は80℃に加熱され、６
時間攪拌された。反応物は室温に冷却され、大きな残留
粒が大きなブフナーろうとを通して真空ろ過により除去
された。明るい茶色の少し粘ちゅうで少し曇った（clou
dy）、４−ヒドロキシスチルベン／スチレン／マレイン
酸三元共重合体のポリナトリウム塩のアルカリ溶液が得
られた（1264g、98.9％収率、20％固体（活性成
分））。
マントルを備えた４−ネック2.0Lフラスコ中の689gの水
に、三元共重合体（256g、約1.0モル）を攪拌しながら
添加した。この部分的に分散された溶液に30％水酸化ナ
トリウム溶液（333g、無水物残留物のモルあたり２モル
の水酸化ナトリウムに基づいた量プラスフェノール性ヒ
ドロキシル基のアセテート基を加水分解するに必要な
量）がゆっくり添加された。溶液は80℃に加熱され、６
時間攪拌された。反応物は室温に冷却され、大きな残留
粒が大きなブフナーろうとを通して真空ろ過により除去
された。明るい茶色の少し粘ちゅうで少し曇った（clou
dy）、４−ヒドロキシスチルベン／スチレン／マレイン
酸三元共重合体のポリナトリウム塩のアルカリ溶液が得
られた（1264g、98.9％収率、20％固体（活性成
分））。
こうして得られた生成物溶液が、ナイロンカーペット
に、疑似ベック染色装置で、例７で説明したようにし
て、pH2.0、2.5、および3.0で繊維の重量の５パーセン
ト（１パーセント活性成分）で適用された。pH2.0では
汚染の形跡はなく、pH2.5ではわずかに識別されるピン
クの汚染、pH3.0では顕著な汚染、であったが、未処理
のものは濃く赤く汚染された。三元共重合体で処理した
カーペットだけUV光への24時間の露出で黄色にならなか
った。
に、疑似ベック染色装置で、例７で説明したようにし
て、pH2.0、2.5、および3.0で繊維の重量の５パーセン
ト（１パーセント活性成分）で適用された。pH2.0では
汚染の形跡はなく、pH2.5ではわずかに識別されるピン
クの汚染、pH3.0では顕著な汚染、であったが、未処理
のものは濃く赤く汚染された。三元共重合体で処理した
カーペットだけUV光への24時間の露出で黄色にならなか
った。
例16 三元共重合体が例15の方法に従って下記の量の反応物
および溶媒を使用して製造された。
および溶媒を使用して製造された。
MIBK（93.0g） スチレン（9.37g,0.09モル） ４−アセトキシスチルベン（2.38g,0.01モル） マレイン酸無水物（9.80g,0.10モル） ドデシルメルカプタン（1.61g,0.008モル） VAZO 67（0.23g,0.0012モル） 収量:19.7. 該三元共重合体は下記の量の反応物および溶媒を使用
して、例15の方法に従って加水分解された。
して、例15の方法に従って加水分解された。
三元共重合体（10.0g） 脱イオン水（28.7g） NaOH水溶液、濃度30％（12.2g） 収量:48.7g 例17 三元共重合体が例15の方法に従って下記の量の反応物
および溶媒を使用して製造された。
および溶媒を使用して製造された。
MIBK（146.0g） スチレン（5.20g,0.05モル） ４−アセトキシスチルベン（11.9g,0.05モル） マレイン酸無水物（9.80g,0.10モル） ドデシルメルカプタン（2.01g,0.0015モル） 収量:24.6g 該三元共重合体は下記の量の反応物および溶媒を使用
して、例15の方法に従って加水分解された。
して、例15の方法に従って加水分解された。
三元共重合体（10.0g） 脱イオン水（26.2g） NaOH水溶液、濃度30％（13.8g） 収量:47.7g 例18 クメン（300ml）が窒素下で１時間還流され、70℃に
冷却され、14.7gのマレイン酸無水物、つづいて、20.28
gのスチレンおよび0.44gのVAZO 67が添加された。白色
固体が15分後に形成された。反応物の添加終了後１時
間、反応混合物は室温に冷却されろ過された。得られた
共重合体は、６×100mlの石油エーテルで洗浄された。
共重合体の収量は28.35gであった。共重合体の一部（2
7.85g）は40gの30％水酸化ナトリウム溶液および53gの
水に添加され、70℃に６時間加熱された。111.6gの加水
分解された共重合体の水溶液が得られた。
冷却され、14.7gのマレイン酸無水物、つづいて、20.28
gのスチレンおよび0.44gのVAZO 67が添加された。白色
固体が15分後に形成された。反応物の添加終了後１時
間、反応混合物は室温に冷却されろ過された。得られた
共重合体は、６×100mlの石油エーテルで洗浄された。
共重合体の収量は28.35gであった。共重合体の一部（2
7.85g）は40gの30％水酸化ナトリウム溶液および53gの
水に添加され、70℃に６時間加熱された。111.6gの加水
分解された共重合体の水溶液が得られた。
例19 メチルイソブチルケトン（MIBK−100ml）が該液体の
表面下の窒素バブルの流を伴い、２−1/2時間70℃に加
熱された。窒素流は表面下から出された。しかし系は、
窒素雰囲気下に維持された。マレイン酸無水物（9.8g）
が1.82gのドデシルメルカプタン、14.5gのスチレンおよ
び0.26gのVAZO 67とともにこの順で添加された。３時
間75℃での加熱の後、追加の0.13gのVAZO 67が添加さ
れ、反応物はこの温度にもう３時間維持された。共重合
体の収量は27.0gであった。
表面下の窒素バブルの流を伴い、２−1/2時間70℃に加
熱された。窒素流は表面下から出された。しかし系は、
窒素雰囲気下に維持された。マレイン酸無水物（9.8g）
が1.82gのドデシルメルカプタン、14.5gのスチレンおよ
び0.26gのVAZO 67とともにこの順で添加された。３時
間75℃での加熱の後、追加の0.13gのVAZO 67が添加さ
れ、反応物はこの温度にもう３時間維持された。共重合
体の収量は27.0gであった。
例20 クメン（300ml）が一時間還流された。温度はその後7
5℃に下げられ、14.7gのマレイン酸無水物が30.0gのオ
イゲノールアセテートとともに添加された。続いて0.89
gのジ−tert−ブチル−ペルオキシドが添加された。反
応物は130℃に加熱され、そこに12時間保たれた。共重
合体がそれからろ過された石油エーテルで洗浄され、3
5.5gの精製された共重合体が得られた。
5℃に下げられ、14.7gのマレイン酸無水物が30.0gのオ
イゲノールアセテートとともに添加された。続いて0.89
gのジ−tert−ブチル−ペルオキシドが添加された。反
応物は130℃に加熱され、そこに12時間保たれた。共重
合体がそれからろ過された石油エーテルで洗浄され、3
5.5gの精製された共重合体が得られた。
例21 例20が繰返された。但しオイゲノールアセテートはイ
ソオイゲノールアセテートで置換えられた。共重合体の
収量は38.7gであった。
ソオイゲノールアセテートで置換えられた。共重合体の
収量は38.7gであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ナンダクマー・セシャギリ・ラオ アメリカ合衆国、デラウエア州 19707, ホッケシン、ナンバー５，キャパノ・ド ライブ ４ビー (72)発明者 ヤシャバント・ビナヤク・ビノド アメリカ合衆国、デラウエア州 19707, ホッケシン、ファーム・ハウス・サーク ル ６ (72)発明者 ジョージ・キース・ヘンリー アメリカ合衆国、デラウエア州 19711, ニュワーク、フリントヒル・ドライブ 41 (72)発明者 ケネス・スペンサー・プロウス アメリカ合衆国、デラウエア州 19711, ニュワーク、シェルドン・ドライブ 1604 (56)参考文献 特開 昭53−19492（ＪＰ，Ａ)
Claims (10)
- 【請求項１】マレイン酸無水物から誘導された重合体単
位あたり約１と２の間の１以上のエチレン性不飽和芳香
族単量体から誘導された重合体単位を含み、アルカリ金
属水酸化物または水酸化アンモニウムの存在下で、かつ
アルコールの不存在下に加水分解された約500と4000の
間の範囲の数平均分子量を有する重合体を包含しポリア
ミド織物に防汚性を与える組成物が効果的な量付着され
た防汚性ポリアミド織物。 - 【請求項２】上記エチレン性不飽和芳香族単量体が下記
式で表されることができる請求項１記載の物。 式中、 Ｒは または CH2＝CH−CH2−； R1はＨ−、CH3−、または R2はＨ−またはCH3−； R3はＨ−またはCH3O−； R4はＨ−、CH3−、または そして、 R3プラスR4は−Ｏ−CH2−Ｏ−を表す。 - 【請求項３】上記重合体が１以上のエチレン性不飽和芳
香族単量体から誘導された重合体単位当たり約１のマレ
イン酸無水物から誘導された重合体単位を含有する請求
項１記載の物。 - 【請求項４】上記重合体が水酸化ナトリウムの存在下で
加水分解されている請求項１記載の物。 - 【請求項５】上記重合体がスチレンから誘導された重合
体単位当たり約１のマレイン酸無水物から誘導された重
合体単位を含有する請求項１記載の物。 - 【請求項６】織物に、マレイン酸無水物から誘導された
重合体単位あたり約１と２の間の１以上のエチレン性不
飽和芳香族単量体から誘導された重合体単位を含み、ア
ルカリ金属水酸化物または水酸化アンモニウムの存在下
で、かつアルコールの不存在下に加水分解された約500
と4000の間の範囲の数平均分子量を有する重合体を包含
する組成物を効果量織物に適用することを含む、織物に
防汚性を与える方法。 - 【請求項７】上記エチレン性不飽和芳香族単量体が下記
式で表されることができる請求項６記載の方法。 式中、 Ｒは または CH2＝CH−CH2−； R1はＨ−、CH3−、または R2はＨ−またはCH3−； R3はＨ−またはCH3O−； R4はＨ−、CH3−、または そして、 R3プラスR4は−Ｏ−CH2−Ｏ−を表す。 - 【請求項８】上記重合体が１以上のエチレン性不飽和芳
香族単量体から誘導された重合体単位当たり約１のマレ
イン酸無水物から誘導された重合体単位を含有する請求
項６記載の方法。 - 【請求項９】上記重合体が水酸化ナトリウムの存在下で
加水分解されている請求項６記載の方法。 - 【請求項１０】上記重合体がスチレンから誘導された重
合体単位当たり約１のマレイン酸無水物から誘導された
重合体単位を含有する請求項９記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13603887A | 1987-12-21 | 1987-12-21 | |
| US136038 | 1987-12-21 | ||
| US28040788A | 1988-12-06 | 1988-12-06 | |
| US280407 | 1988-12-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02138365A JPH02138365A (ja) | 1990-05-28 |
| JP2632990B2 true JP2632990B2 (ja) | 1997-07-23 |
Family
ID=26833934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63323212A Expired - Lifetime JP2632990B2 (ja) | 1987-12-21 | 1988-12-21 | 防汚性芳香族／マレイン酸無水物重合体 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0329899B1 (ja) |
| JP (1) | JP2632990B2 (ja) |
| KR (1) | KR920006476B1 (ja) |
| AT (1) | ATE116389T1 (ja) |
| AU (1) | AU617731B2 (ja) |
| CA (1) | CA1332684C (ja) |
| DE (1) | DE3852627T2 (ja) |
| DK (1) | DK709888A (ja) |
| FI (1) | FI885889A (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU615242B2 (en) * | 1987-12-21 | 1991-09-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Stain-resistant agents for textiles |
| AU627711B2 (en) * | 1988-03-11 | 1992-09-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for providing polyamide materials with stain resistance |
| US5310828A (en) * | 1989-04-20 | 1994-05-10 | Peach State Labs, Inc. | Superior stain resistant compositions |
| US5015259A (en) * | 1989-04-20 | 1991-05-14 | Peach State Labs, Inc. | Stain resistant polymeric composition |
| US5061763A (en) * | 1989-04-20 | 1991-10-29 | Peach State Labs, Inc. | Stain resistant treatment for polyamide fibers |
| US4940757A (en) * | 1989-04-20 | 1990-07-10 | Peach State Labs, Inc. | Stain resistant polymeric composition |
| US5223340A (en) * | 1989-04-20 | 1993-06-29 | Peach State Labs, Inc. | Stain resistant polyamide fibers |
| US5118551A (en) * | 1990-03-27 | 1992-06-02 | Allied-Signal Inc. | Method to impart stain resistance to polyamide textile substrates |
| US5135774A (en) * | 1990-03-27 | 1992-08-04 | Allied-Signal Inc. | Method to impart coffee stain resistance to polyamide fibers |
| WO1992007131A1 (en) * | 1990-10-18 | 1992-04-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Stain-resistant sulfonated aromatic polymers |
| US5707708A (en) * | 1990-12-13 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Maleic anhydride/olefin polymer stain-resists |
| MX9102558A (es) * | 1990-12-13 | 1992-06-01 | Du Pont | Substratos textiles de poliamida y proceso para impartir a los mismos resistencia al descoloramiento. |
| JPH06504097A (ja) * | 1990-12-27 | 1994-05-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 無水マレイン酸／ビニルまたはアリルエーテルポリマー耐汚染性材料 |
| US5232760A (en) * | 1991-02-01 | 1993-08-03 | Allied Signal Inc. | Method and composition to enhance acid dye stain resistance of polyamides by improving resistance to detergent washings and products thereof |
| US5232743A (en) * | 1991-02-01 | 1993-08-03 | Allied-Signal Inc. | Method and composition to enhance acid dye stain resistance of polyamides by improving resistance to detergent washings and products thereof |
| DE69210608T2 (de) * | 1991-07-10 | 1996-12-05 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorverbindung enthaltende wasser- und ölabweisende behandlungsmittel |
| US5252232A (en) * | 1991-09-20 | 1993-10-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stain and soil resistant compositions having freeze-thaw stability |
| US5236464A (en) * | 1991-12-16 | 1993-08-17 | Allied-Signal Inc. | Activation of nylon fibers for modification by UV radiation |
| MX9301644A (es) * | 1992-03-25 | 1993-09-01 | Du Pont | Substrato fibroso de poliamida, composicion y proceso para impartir resistencia a la decoloracion a tal substrato. |
| AU6026994A (en) * | 1993-02-02 | 1994-08-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Durable hydrolized maleic anhydride polymer stain-resists |
| US5520962A (en) * | 1995-02-13 | 1996-05-28 | Shaw Industries, Inc. | Method and composition for increasing repellency on carpet and carpet yarn |
| DE69724765T2 (de) * | 1996-02-23 | 2004-07-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Schmutzabweisende mischungen aus polymeren mit carboxylgruppen und resol-harzen |
| US5712348A (en) * | 1996-03-13 | 1998-01-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Maleic acid copolymers with fluorinated thioether end-cap |
| FR2805288A1 (fr) * | 2000-02-23 | 2001-08-24 | Atofina | Composition pour le traitement anti-taches et anti- salissures des moquettes et procede de traitement correspondant |
| US6524492B2 (en) | 2000-12-28 | 2003-02-25 | Peach State Labs, Inc. | Composition and method for increasing water and oil repellency of textiles and carpet |
| US7335234B2 (en) | 2002-10-16 | 2008-02-26 | Columbia Insurance Company | Method of treating fibers, carpet yarns and carpets to enhance repellency |
| JP6213132B2 (ja) * | 2013-10-11 | 2017-10-18 | 東ソー株式会社 | ｔｒａｎｓ−スチルベン−無水マレイン酸共重合体及びそれを用いた位相差フィルム |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE759066A (fr) * | 1969-11-17 | 1971-05-17 | Atlantic Richfield Co | Compositions de shampooings |
| DE2340879A1 (de) * | 1973-08-13 | 1975-03-13 | Hoechst Ag | Verfahren und mittel zum veredeln von textilien |
| US4144026A (en) * | 1976-07-06 | 1979-03-13 | Ciba-Geigy Corporation | Process for simultaneously providing synthetic textile materials with an antistatic and dirt-repellent finish |
| JPS5319492A (en) * | 1976-08-02 | 1978-02-22 | Kao Corp | Size agent component |
-
1988
- 1988-12-12 KR KR1019880016606A patent/KR920006476B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-12-14 AT AT88311835T patent/ATE116389T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-14 EP EP88311835A patent/EP0329899B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-14 DE DE3852627T patent/DE3852627T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-15 CA CA000586056A patent/CA1332684C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 AU AU27089/88A patent/AU617731B2/en not_active Expired
- 1988-12-20 DK DK709888A patent/DK709888A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-12-20 FI FI885889A patent/FI885889A/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-12-21 JP JP63323212A patent/JP2632990B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE116389T1 (de) | 1995-01-15 |
| DE3852627T2 (de) | 1995-06-08 |
| EP0329899B1 (en) | 1994-12-28 |
| FI885889A (fi) | 1989-06-22 |
| KR920006476B1 (ko) | 1992-08-07 |
| AU617731B2 (en) | 1991-12-05 |
| DK709888D0 (da) | 1988-12-20 |
| KR890010353A (ko) | 1989-08-08 |
| CA1332684C (en) | 1994-10-25 |
| EP0329899A3 (en) | 1989-10-18 |
| DE3852627D1 (de) | 1995-02-09 |
| AU2708988A (en) | 1989-06-15 |
| DK709888A (da) | 1989-06-22 |
| EP0329899A2 (en) | 1989-08-30 |
| JPH02138365A (ja) | 1990-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2632990B2 (ja) | 防汚性芳香族／マレイン酸無水物重合体 | |
| US5001004A (en) | Stain-resistant aromatic/maleic anhydride polymers | |
| US4883839A (en) | Stain-resistant agents for textiles | |
| US5032136A (en) | Process for importing stain-resistance to textile substrates | |
| US7740913B2 (en) | Copolymers for stain resistance | |
| US5952409A (en) | Compositions and methods for imparting stain resistance and stain resistant articles | |
| US4948650A (en) | Stain-resistant textile substrates | |
| CA1340028C (en) | Stain-resistant agents for textiles | |
| US5945493A (en) | Fluorine-containing maleic acid terpolymer soil and stain resists | |
| EP0851948B1 (en) | Partial fluoroesters or thioesters of maleic acid polymers and their use as soil and stain resists | |
| TW568918B (en) | Colorless polymaleates and uses thereof | |
| US20090256104A1 (en) | Poly(hydroxystyrene) stain resist | |
| WO1992007131A1 (en) | Stain-resistant sulfonated aromatic polymers | |
| US7914890B2 (en) | Cyclic olefin-maleic acid copolymers for stain resists | |
| AU615242B2 (en) | Stain-resistant agents for textiles | |
| WO1997028304A1 (en) | Compositions and methods for imparting stain resistance and stain resistant articles | |
| MXPA00012691A (en) | Fluorine-containing maleic acid terpolymer soil and stain resists |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090425 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090425 Year of fee payment: 12 |