JPH06504097A

JPH06504097A - 無水マレイン酸／ビニルまたはアリルエーテルポリマー耐汚染性材料

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Publication number: JPH06504097A
Application number: JP4503823A
Authority: JP
Inventors: ペチホールド、エンゲルバート
Original assignee: イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1990-12-27
Filing date: 1991-12-12
Publication date: 1994-05-12
Also published as: IE914469A1; DE69110059T2; ZA9110128B; WO1992012286A1; MX9102841A; DE69110059D1; EP0564591A1; CA2099676A1; US5346726A; AU656164B2; EP0564591B1; AU9173691A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、水溶性、水分散性の無水マレイン酸／ビニルエーテルまたは無水マレイン酸／アリルエーテルポリマーからなる耐汚染性組成物で処理されたポリアミド織物基材、およびその製造方法に関する。本発明の織物基材は耐汚染性を有するが従来のもののように黄変することはない。

発明の背景ポリアミド基材、例えばナイロンカーペット、内装織物等は種々の物質、例えば食品、飲み物などにより汚され易い。

特に厄介な汚染物質はソフトドリンクに用いられているＦＤ＆Ｃ赤色染料Ｎｏ、４０である。この汚れの問題に対処するため種々の方法が提案されている。１つの方法は高弗素化ポリマーをこれらの基材に適用することである。他の方法はスルホン化フェノール−ホルムアルデヒド縮合物を含む組成物を用いることである。

例えば、米国特許Ｎｏ、４，９６３，４０９には耐汚染性合成ポリアミド織物基材であって、スルホン化フェノール−ホルムアルデヒド重合性縮合生成物を付着させたものが開示されている。しかし、スルホン化フェノール−ホルムアルデヒド縮合体はそれ自体退色しやすく一般に黄変する。この黄ｔｉｅｓ（１９８２年３月１９日）にＷ、Ｈ，ｌｅｍｍｐｅｌにより”Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ　Ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ　Ｎｏｔ　Ｆｉｎｉｈｓｅｒ−ｓ　Ｆａｕｌｔ＠に記述されている。Ｈｅｍｍｐｅｌは黄変を、フェノール系の仕上げを酸化窒素および／または紫外線に露出させることが原因であるとしている。この黄変の問題に対処するため、この縮合体はＬｉ５ｓ等によりフェノールヒドロキシルのいくつかをアシル化またはエーテル化することにより変性された。Ｌｉ５ｓ等による好ましい例として、この変性縮合体をヒドロキシ含有溶媒、例えばエチレングリコールに溶かしてから織物基材に適用している。

米国特許Ｎｏ、３，８３５，０７１には絨穂シャンプー組成物が開示されていて、これは乾いたとき極めて脆く非粘着性の残留物を形成し、乾燥時に容易に除去することができる。

この組成物はスチレン−無水マレイン酸コポリマーの水溶性金属、アンモニウムまたはアミン塩、またはその半エステルと、洗浄剤とからなる。第１１族の水溶性金属塩およびアルカリ金属塩（特にマグネシウムおよびナトリウム）が好ましく、特にアンモニウム塩が好ましいとされている。

他方、米国特許出願Ｎｏ、０７１５０２８１９　（１９９０年４月２日）には、加水分解ビニル芳香族／無水マレイン酸コポリマーの水溶液が織物の耐汚染化処理に有効であるとしている。この場合、好ましいコポリマーは加水分解スチレン／無水マレイン酸コポリマーである。さらに無水マレイン酸／ビニル芳香族ポリマーのモノアルキルエステルは耐汚染剤として効果的でないとしている。

さらに無水マレイン酸／アルファーオレフィンポリマー耐汚染剤が本出願人に係わる米国特許出願に提案されている。

ここで加水分解無水マレイン酸／イソブチレンポリマーが好ましいとしている。

無水マレイン酸ビニル−またはアリル−エーテルから形成されたポリマーは知られている。例えば、Ｉｎｄ、＆Ｅｎｇ。

Ｃｈｅｍ、４１．１５０９　（１９４９）Ｓｅｙｍｏｕｒ　ｅｔ、ａｌ、”ビニル化合物と無水マレイン酸のコポリマー°　；Ｊ、Ｐｈｙｓ、Ｃｈｅｍ、７４．２８４２　（１９７０）Ｄｕｉｎ　ｅｔ、ａｌ、”マレイン酸およびアルキルビニルエーテルの交互コポリマーにおける疎水性結合”　；Ｅｕｒｏｐ。

Ｐｏ　ｌ　ｙｍ、Ｊ、、６，２４７−５８　（１９７０）、Ｗｏ　ｊｔｃｚａｋ　ｅｔ、ａｌ、、’Ｅｔｕｄｅ　ｄｅ　ｌａ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅ　ｄｅ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ・・・”　；Ｐｏｌｙｍ、Ｐｒｅｐｒ、、ＡＣ８，Ｄｉｖ、Ｐｏｌｙｍ。

Ｃｈｅｍ、、１２　（１）、４４５−８　（１９７１）、Ｗａｓｌｅｙ　ｅｔ、ａｌ、、”フルオロアルキルエーテルおよび無水マレイン酸のコポリマー”　；Ｃｈａｒｇｅｄ　Ｒｅａｃｔ、　Ｐｏｌｙｍ、、２　（Ｐｏｌｙ−ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｔｈｅｉｒ　Ａｐｐｌ、）、３−１３　（１９７５）、Ｄｕｆｎ　ｅｔ、ａｌ、、”疎水性多重酸におけるハイパコイリング”　：Ｊ、Ｎａｔｌ、Ｓｃｉ、Ｃｏｕｎｃ、５ｒｉＬａｎｋａ、７　（１）、４５−５５　（１９７９）、Ｆｕ　ｊ　ｉｍｏｒｉ　ｅｔ、ａｌ、、”ｎ−ブチルビニルエーテルの無水マレイン酸との交互共重合”　；英国特許Ｎｏ、１．　１１７゜５１５、”無水マレイン酸−アルキルビニルエーテルコポリマー°；米国特許Ｎｏ、２２０８０２０、”織物仕上げのためのフルオロアルキルエーテル／無水マレイン酸コポリマー”（この無水コポリマーはウール、綿またはポリエステル織物についての有機溶媒溶液を用いての汚れ除去剤として記載されている）；米国特許Ｎｏ、４，０２９，８６７、“フルオロアルキルおよび無水マレイン酸のターポリマー” などに開示されている。

発明の概要本発明は、１またはそれ以上の水溶性−分散性無水マレイン酸／ビニルエーテルポリマーおよび／またはアリルエーテルポリマーでポリアミド繊維質基材を処理し、この基材に耐汚染性を付与したもの、およびその製造方法を提供するものである。耐汚染剤として有用な従来の物質は、スルホン化フェノール−ホルムアルデヒド縮合物（但し、上記米国特許出願Ｎｏ、０７１５０２８１９および前述の本願出願人に係わる出願のものを除く）である。非スルホン化物質、例えば本発明の水溶性−分散性無水マレイン酸／アリルエーテル、または無水マレイン酸／ビニルエーテルポリマーが耐汚染剤として有用なことは予測が困難なものであった。

発明の詳細な説明本発明は、水溶性−分散性無水マレイン酸／アリルエーテル、または無水マレイン酸／ビニルエーテルポリマー、またはこれらの混合物を繊維質ポリアミドのための耐汚染剤として使用することに関する。種々のアリルエーテルおよびビニルエーテルを本発明の目的に使用することができる。特に有用なエーテルは以下の式で表される物である。

Ｃ１ｌ　−Ｃ１！−（Ｃｌ１２）　ｋ−０−（ＣＩＩ２）　ｌ１１−　（Ａ）。

−Ｒここで、Ｒは水素、または炭素原子数１ないし１６、好ましくは２無いし８を有する脂肪族炭化水素基、または２，３−エポキシブロビル、または炭素原子数６ないし１２を有する脂肪族炭化水素基、または炭素原子数６ないし１２を有する芳香族炭化水素基、または炭素原子数３ないし１６、好ましくは６無いし１２を有するペルフルオロアルキル基であって、末端の基であって、Ｒ１が水素元素または炭素原子数１ないし６のアルキル基；には０または１；ｍは０または２；ｎは０または１である。

具体例としては、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、イソオクチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、２−ペルフルオロヘキシルエチルビニルエーテル、アリルプロピルエーテル、アリル−ｎ−ブチルエーテル、アニルフェニルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどである。

本発明で適当なポリマーとしては、無水マレイン酸から得られるポリマー単位当たり、１またはそれ以上のアリルまたはビニルエーテルモノマーから得られる０、７ないし１．３ポリマーユニツトを含むものである。無水マレイン酸から得られるポリマー単位当たり、１またはそれ以上のこれらエーテルモノマーから得られる約１ポリマーユニツトを含むものが、ポリアミド織物基材に耐汚染性を付与するのに最も効果的である。

本発明に用いられる無水マレイン酸ポリマーは公知の方法で製造することができる。このようにして得られた無水マレイン酸ポリマーは水またはアルカリとの反応により加水分解し遊離酸またはその塩となる。無水マレイン酸ポリマーはさらにＣ１〜Ｃ４アルキルアルコールとの反応によりアリルエーテル／マレイン酸アルキルモノエステルポリマーまたはビニルエーテル／マレイン酸アルキルモノエステルポリマーとなり、これらは耐汚染性を有する。一般に加水分解された無水マレイン酸ポリマー、またはこのモノエステルポリマーは十分に水溶性であって、適当な酸度において繊維質ポリアミド表面へ均一に適用することができる。しかし、適当な界面活性剤を混合したこの溶液の水分散液を用いて適用し耐汚染性を付与することができる。

ビニルまたはアリルエーテルの無水マレイン酸との重合により交互コポリマーが生成する。本発明の目的のためターポリマーを作るためビニルまたはアリルエーテルの一部を１または２以上の他のモノマーで置換することができる。すなわち、９０重量％以下のα−オレフィンまたはエチレン性不飽和芳香族化合物、例えばスチレンまたは１以上のスチレン誘導体、例えば炭素原子４〜１８を有するジエン、例えばブタジェン、クロロブレン、イソプレン、２−メチル−１，５−へキサジエン；炭素原子３〜】８（好ましくは炭素原子４〜１８）を有する】−アルケン、例えばイソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１− デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン（イソブチレンがこの内層も好ましい）；またはスチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレン、スチルベン、４−アセトキシスチルベン、５０重量％以下のアルキル（Ｃ，４）メタクリレート、アルキル（ＣＩ−４）アクリレート、ビニルアセテート、ビニルクロリド、ビニリジンクロリド、ビニルスルフィド、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、またはこれらの混合物である。無水マレイン酸も一部（１−７５％）を、マレイミド、Ｎ−アルキリ　ＣＣ，４）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニチン酸、クロトン酸、桂皮酸、これらの酸のアルキル（Ｃｔ−ｔａ）エステル、これらの酸のシクロアルキル（Ｃ３−８）エステル、硫酸塩化ひまし油などにより置換してもよい。

無水マレイン酸コポリマーまたはターポリマーの少なくとも９５重量％は数平均分子量を約７００〜ｉｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは約１０００〜５０，０００とする。

本発明の加水分解された無水マレイン酸ポリマーまたはマレイン酸モノエステルポリマーはそのままポリアミド織物の処理に用いることができる。すなわち、従来公知の種々の方法でポリアミド繊維質基材に適用することができる。例えば、パソデング、スプレー、気泡化剤を用いてのフォーミング、ベック染色装置を用いてのバッチイブジースト（ｅｘ）＋ａｕｓｔ）法、連続染色操作での連続的イブジースト法などである。

また、これらの方法は染色または未染色のポリアミド繊維質基材に適用することができる。さらに、これらはポリフルオロ有機オイル、水または汚れを弾く物質の存在下または非存在下でポリアミド繊維質基材に適用することができる。その他、このようなポリフルオロ有機物質を、本発明のポリマーの適用前後に織物基材に適用することができる。

織物基材に適用される本発明のポリマーの量は、耐汚染性を付与し得るのに有効な量とする。この量は大きく変化させることができるが、一般に織物基材重量に対し１〜５重量％、より一般には２．５重量％以下である。このポリマーは従来同様、ｐＨ２〜７の範囲で適用される。

しかし、より効果的なイブジースト法による堆積はｐＨが２．０程度の低い値で得ることができる。この低い値のｐＨが用いられたときは、ポリマーの織物基材重量に対する好ましい割合は約２．５重量％である。−例としては約２ないし３のｐＨが用いられる。ポリマーを織物基材に２０℃で適用し、ついで５０ないし１５０℃の温度で約１ないし６０分熱処理し、あるいはポリマーを織物基材に４０ないし９５℃の温度で約１ないし６０分適用したとき、より効果的に耐汚、染性を付与し得る。例えば、ｐＨを約２ないし３とし、温度を７０ないし９０℃とすることが好ましい。しかし、冷たい水道水（１０−１５℃）でポリマーを織物基材に適用しても耐汚染性を付与し得る。

本発明のポリマーは織物基材をすでにオフィスなどの室内に設置したものに対してもその場で適用することもできる。

すなわち、本発明のポリマーを水溶液またはシャンプー液として用意し、ポリフルオロ有機オイル、水または汚れを弾く物質の存在下または非存在下で適用することができる。この場合の条件も上記同様であり、ｐＨを約１ないし１２とし、好ましくは２ないし９とし適用する。

本発明の耐汚染剤を公知の耐汚染剤、例えば米国特許Ｎｏ。

４．８３３，００９および４，９６５，３２５に記載されているフェノール−ホルムアルデヒド縮合物、または米国特許Ｎｏ、４，９３７．１２３に記載されているメタクリル酸ポリマー、または米国特許出願Ｎｏ、０７１５０２８１９に記載されている無水マレイン酸の加水分解ポリマーまたはエチレン性不飽和芳香族化合物、または本出願人に係わる米国特許出願に記載されている無水マレイン酸／アルファーオレフィンポリマーと混合してもよい。

以下、本発明の実施例について説明するが、部、％は重量に基づき、温度は℃である。

実施例１無水マレイン酸９．８ｇ　（０，１モル）およびｎ−ブチルビニルエーテル１０ｇ（０，１モル）をクメン９０ｇに溶かした溶液を攪拌下、窒素雰囲気で７０℃ に加熱した。Ｖａｚｏ６７反応開始剤［２，２−−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）］をクメン１０ｇに溶かした溶液を反応容器にシリンジポンプを用い３０分以内に注入した。この間において発熱反応は７７℃に達した。反応物をさらに２時間７０℃で攪拌したのち、これを室温まで冷却した。これをメタノール／石油エーテル溶液を用いて析出させたところ、白色固体１２．５ｇが得られた。

融点は１５５−１９２℃、数平均分子量（蒸気圧オスメトリー（Ｖ　Ｐ　Ｏ）による）は９．３７０であった。この白色固体生成物１０ｇを、脱イオン水８２．５ｇ、３０重量％の水酸化ナトリウム６．７ｇおよび塩化ベンジルトリエチルアンモニウム１重量％溶液の２滴の存在下で８０−９０℃で加水分解し、その結果、１ないし２時間後１０％の活性成分を含む透明黄色溶液を得た。

実施例２メチルイソブチルケトン２０ｇ中に、無水マレイン酸９゜８ｇ　（０，１モル）、ｎ−ブチルビニルエーテル１０ｇ（０゜１モル）　、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンおよびＶａｚｏ６７反応開始剤［２，２”−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）］を溶かした溶液を、攪拌下、窒素雰囲気で３０分以内で７５℃にて保持したメチルイソブチルケトン８０ｇに添加した。反応物をさらに３時間７５℃ で攪拌したのち、これを室温でメタノールに注入した。その結果、白色固体１４．５ｇが濾過、空気乾燥ののち得られた。融点は１５５−２０６℃、数平均分子量（ガスクロマトグラフィーによる）は３゜２８０であった。なお、加水分解は実施例１と同様に行った。

実施例３無水マレイン酸９．８ｇ　（０，１モル）、イソブチルビニルエーテル１０ｇ　（０，１モル）、無水マレイン酸９．８ｇ　（０，１モル）、インオクチルビニルエーテル１０ｇ　（０，１モル）、を用い実施例１と同様にして反応を行い、加水分解を行った。

生成物：白色粉、１７．９ｇ実施例５無水マレイン酸９．８ｇ　（０，１モル）、ｎ−ブチルビニルエーテル１０ｇ　（０，１モル）およびスチレン２．６ｇ（０，０２５モル）をクメン９０ｇに溶かした溶液を攪拌下、窒素雰囲気で７０℃に加熱した。Ｖａｚｏ６７反応開始剤［２，２−−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）］をクメン１０ｇに溶かした溶液を反応容器にシリンジポンプを用い３０分以内に注入した。反応物をさらに４時間７０℃にて保持したところ、反応物は乳白色に変化した。これを室温まで冷却し、濾別した結果、白色粉１５．５ｇが得られた。

融点は１７７−２５５℃、数平均分子量（ガスクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による）は１．５００であった。加水分解は実施例１と同様に行った。

無水マレイン酸９．８ｇ　（０，１モル）、ｎ−ブチルビニルエーテル５ｇ　（０，０５モル）、スチレン５．　２ｇ　（０，０５モル）、を用い実施例５と同様にして反応を行い、加水分解は実施例１と同様に行った。　生成物：白色粉、１８．８ｇ。

融点：１９５−２６０℃、数平均分子量（ＧＰＣ）：５，７８０．１３ＮＭＲによるターポリマー比：ｎ− ブチルビニルエーテル／スチレン／無水マレイン酸−０，３５１０，５３／１゜実施例７無水マレイン酸９．８ｇ　（０，１モル）、ｎ−ブチルビニルエーテル２．５ｇ　（０，０２５モル）、スチレン７．８ｇ　（０，０７５モル）、を用い実施例５と同様にして反応を行い、加水分解は実施例１と同様に行った。

生成物：白色粉、１９．８ｇ。

融点：　２０５−２７５℃、数平均分子量（ＧＰＣ）：ｌ、６００実施例８無水マレインｗｉ９．８ｇ　（０，１モル）、オクタデシルビニルエーテル７．４ｇ　（０，０２５モル）、スチレン７．８ｇ　（０，０７５モル）、を用い実施例５と同様にして反応を行い、加水分解は実施例１と同様に行った。

生成物：白色粉、２０．　３ｇ実施例９無水マレイン酸９．８ｇ　（０，１モル）、１−オクテン５゜６ｇ　（０，０５モル）およびｎ−ブチルビニルエーテル５ｇ（０，０５モル）をプロピレングリコールメチルエーテルアセテート３０ｇに溶かした溶液を攪拌下、窒素雰囲気で９５℃に加熱した。プロピレングリコールメチルエーテルアセテート６ｇに溶かしたｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート２ｇの溶液を反応容器にシリンジポンプを用い３０分以内に注入した。反応物をさらに２時間９５℃で攪拌したのち、これを室温まで冷却した。これをメタノールに注入し析出させ、濾過、空気乾燥させたところ、白色固体１５゜５ｇが得られた。

１３ＮＭＲによるターポリマー比：１−オクエン／ｎ−ブチルビニルエーテル／無水マレイン酸−０，２８１０，５０／１．００であった。加水分解は実施例１と同様に行った。

実施例１０無水マレイン酸９．８ｇ　（０，１モル）、１−オフエン３．　７ｇ　（０，１モル）、ｎ−ブチルビニルエーテル３．３ｇ　（０，０３３モル）、スチレン３．５ｇ　（０，０３３モル）、を用い実施例９と同様にして反応を行った。

生成物：白色粉、１８．１ｇ。

数平均分子量（ＮＭＲ）：３，０００．１３ＣＮＭＨによるターポリマー比：１ −オフエン／　ｎ　−ブチルビニルエーテル／スチレン／無水マレイン酸−０，１５１０，２４１０，４４／１．００実施例１１無水マレイン酸９．８ｇ　（０，１モル）、２−ペルフルオロヘキシルエチルビニルエーテル３．９ｇ（０，０１モル）、スチレン９．４ｇ　（０，０９モル）、を用い実施例５と同様にして反応を行った。

生成物：白色粉、２０．　３ｇ弗素＝２．３重量％評価方法ナイロン繊維を実施例１ないし１１の耐汚染性材料１２゜重量％で処理した。この場合、非処理繊維対処理液比を１：３２、ｐＨ：２．５、時間４５分、温度８０℃または９５℃とした。この繊維をついで洗浄し、風乾し、室温で脱イオン水１リツトル中にＦＤ＆Ｃ染料１ｇ１クエン酸３．２ｇを溶かした染料溶液にさらした。この場合、非処理繊維対処理液比を１：４０とした。

約６５時間後、繊維に付着した染料は４９８−５０２ｎｍの波長で対照物の吸収度と比較しながら判定された。すなわち、９０の数は染料の９０％が吸着されたこと、すなわち、染料に対する耐汚染性がほとんどないことを意味する。この数が小さいほど耐汚染性が良好であることを意味している。

この評価の結果を下記表１に示す。

＊処理された繊維の弗素量は３００ｐｐｍであった。

実施例１２無水マレイン酸９．８ｇ　（０，１モル）、９０％０％アリルｎ−ブチルビニルエーテル１　（０，１モル）および過酸化ベンゾイル１．０ｇをクメン６０ｇに溶かした溶液を攪拌下、窒素雰囲気で７０℃に加熱した。４時間後、過酸化ベンゾイル１．０ｇをさらに加え、反応物をさらに１７時間７０℃にて窒素雰囲気で攪拌した。得られた透明青黄免液から減圧下（７０−８５℃／１０−２０１０− ２Ｏで蒸発により揮発性分を除去した。その結果、アンバー色の固体２１．８ｇを得た。加水分解は実施例１と同様に行った。

実施例１３無水マレイン酸７．７ｇ　（０，０７８モル）、アリルフェニルエーテル１０．５ｇ　（０，０７８モル）、過酸化ベンゾイル１．２ｇ。

例１と同様に行った。

生成物：アンバー色固体、１８．１ｇ実施例１４実施例２の方法で得られたｎ−ブチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー（３，０ｇ）をメタノール（７０ｍｌ）を用いて１７時間、還流させた。ついで過剰のメタノールを減圧下（７０−８５℃／１０−２０１０−２Ｏでロータリー蒸発器により除去した。その結果、アンバー色の固体３゜５ｇを得た。得られたｎ−ブチルビニルエーテル／無水マレイン酸ポリマーのモノメチルエステルを室温で脱イオン水３０．５ｇおよび濃縮水酸化アンモニウム１ｇに溶解させ、その結果、このポリマー１０重量％を含む透明溶液を得た。

実施例１２ないし１４のポリマーを、１．２重量％、２゜４重量％で上記評価方法で評価した。その結果を下記表ＩＩに示す。

国際調査報告、　Ｎ＠ＰＣＴ／ｕｓ　９１１０９１４９国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．水溶性、水分散性のアリルエーテル／無水マレイン酸ポリマーまたはビニルエーテル／無水マレイン酸ポリマー、またはこれらポリマーの混合物からなり、該ポリマーが無水マレイン酸から得られるポリマー単位当たり、１またはそれ以上のアリルエーテルモノマーまたはビニルエーテルモノマーから得られる０．７ないし１．３ポリマー単位を含む耐汚染性組成物を耐汚染性付与に十分な量、付着されてなるポリアミド繊維質基材。
２．該ポリマーが加水分解されたポリマーである請求の範囲１記載のポリアミド繊維質基材。
３．該ポリマーがアリルエーテル／無水マレイン酸モノアルキル（Ｃ１−４）エステルポリマー、またはビニルエーテル／無水マレイン酸モノアルキル（Ｃ１− ４）エステルポリマーである請求の範囲１記載のポリアミド繊維質基材。
４．該ポリマーが１またはそれ以上のアリルエーテルモノマーまたはビニルエーテルモノマーから得られる１ポリマー単位当たり、無水マレイン酸から得られる１ポリマー単位を含むものである請求の範囲１記載のポリアミド繊維質基材。
５．該エーテルが下記式で表されるもの請求の範囲１記載のポリアミド繊維質基材、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｋ−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（Ａ）ｎ−Ｒここで、Ｒは水素、または炭素原子数１ないし１６、好ましくは２無いし８を有する脂肪族炭化水素基、または２，３−エポキシプロピル、または炭素原子数６ないし１２を有する脂肪族炭化水素基、または炭素原子数６ないし１２を有する芳香族炭化水素基、または炭素原子数３ないし１６、好ましくは６無いし１２を有するペルフルオロアルキル基であって、末端−ＣＦ２Ｈ基を含むものであってもよい；Ａは−ＳＯ２Ｒ１−またはＣＯＮＲ１−から選ばれる２価の基であって、Ｒ１が水素元素または炭素原子数１ないし６のアルキル基；ｋは０または１；ｍは０または２；ｎは０または１である。
６．Ｒが炭素原子数２ないし８の脂肪族基である請求の範囲５記載のポリアミド繊維質基材。
７．エーテルがｎ−ブチルビニルエーテルである請求の範囲６記載のポリアミド繊維質基材。
８．該ポリマーの少なくとも９５％が数平均分子量が７００ないし１００，０００である請求の範囲１記載のポリアミド繊維質基材。
９．該ポリマーの少なくとも９５％が数平均分子量が１０００ないし５０，０００である請求の範囲１記載のポリアミド繊維質基材。
１０．該エーテルの９０％以下が１またはそれ以上のα−オレフィンまたはエチレン性不飽和芳香族化合物で置換されている請求の範囲１記載のポリアミド繊維質基材。
１１．該α−オレフィンが炭素原子数４ないし１８の１−アルケンである請求の範囲１０記載のポリアミド繊維質基材。
１２．１−アルケンがイソブチレンである請求の範囲１１記載のポリアミド繊維質基材。
１３．該α−オレフィンが炭素原子数４ないし１８のジエンである請求の範囲１０記載のポリアミド繊維質基材。
１４．該ジエンがブタジエンである請求の範囲１３記載のポリアミド繊維質基材。
１５．エチレン性不飽和芳香族化合物がスチレンである請求の範囲１０記載のポリアミド繊維質基材。
１６．該エーテルの５０％以下が、炭素原子数１ないし４のアルキルアクリレートまたはメタクリレート、ビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、硫化ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、アクリルアミドまたはこれらの混合物の１またはそれ以上で置換されている請求の範囲１記載のポリアミド繊維質基材。
１７．該無水マレイン酸の７５％以下が、マレイミド、Ｎ−アルキリ（Ｃ１−４）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニチン酸、クロトン酸、桂皮酸、これらの酸のアルキル（Ｃ１−１８）エステル、これらの酸のシクロアルキル（Ｃ３−８）エステル、硫酸塩化ひまし油により置換されている請求の範囲１記載のポリアミド繊維質基材。
１８．該無水マレイン酸の３０％以下が、アクリル酸またはメタクリル酸で置換されている請求の範囲１記載のポリアミド繊維質基材。
１９．ポリアミド繊維質基材に耐汚染性を付与する方法であって、該基材に水溶性、水分散性のアリルエーテル／無水マレイン酸ポリマーまたはビニルエーテル／無水マレイン酸ポリマー、またはこれらポリマーの混合物からなり、該ポリマーが無水マレイン酸から得られるポリマー単位当たり、１またはそれ以上のアリルエーテルモノマーまたはビニルエーテルモノマーから得られる０．７ないし１．３ポリマー単位を含むものを耐汚染性付与に十分な量適用することを特徴としる方法。
２０．該ポリマーが加水分解されたポリマーである請求の範囲１９記載の方法。
２１．該ポリマーがアリルエーテル／無水マレイン酸モノアルキル（Ｃ１−４）エステルポリマー、またはビニルエーテル／無水マレイン酸モノアルキル（Ｃ１ −４）エステルポリマーである請求の範囲１９記載の方法。
２２．該ポリマーが１またはそれ以上のアリルエーテルモノマーまたはビニルエーテルモノマーから得られる１ポリマー単位当たり、無水マレイン酸から得られる１ポリマー単位を含むものである請求の範囲１９記載の方法。
２３．該エーテルが下記式で表されるもの請求の範囲１９記載の方法、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｋ−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（Ａ）ｎ−Ｒここで、Ｒは水素、または炭素原子数１ないし１６、好ましくは２無いし８を有する脂肪族炭化水素基、または２，３−エポキシプロピル、または炭素原子数６ないし１２を有する脂肪族炭化水素基、または炭素原子数６ないし１２を有する芳香族炭化水素基、または炭素原子数３ないし１６、好ましくは６無いし１２を有するペルフルオロアルキル基であって、末端−ＣＦ２Ｈ基を含むものであってもよい；Ａは−ＳＯ２Ｒ１−またはＣＯＮＲ１−から選ばれる２価の基であって、Ｒ１が水素元素または炭素原子数１ないし６のアルキル基；ｋは０または１；ｍは０または２；ｎは０または１である。
２４．Ｒが炭素原子数２ないし８の脂肪族基である請求の範囲２３記載の方法。
２５．エーテルがｎ−ブチルビニルエーテルである請求の範囲２４記載の方法。
２６．該ポリマーの少なくとも９５％が数平均分子量が７００ないし１００，０００である請求の範囲１９記載の方法。
２７．該ポリマーの少なくとも９５％が数平均分子量が１０００ないし５０，０００である請求の範囲１９記載の方法。
２８．該エーテルの９０％以下が１またはそれ以上のα−オレフィンまたはエチレン性不飽和芳香族化合物で置換されている請求の範囲１９記載の方法。
２９．該α−オレフィンが炭素原子数４ないし１８の１−アルケンである請求の範囲２８記載の方法。
３０．１−アルケンがイソブチレンである請求の範囲２９記載の方法。
３１．該α−オレフィンが炭素原子数４ないし１８のジエンである請求の範囲３０記載の方法。
３２．該ジエンがブタジエンである請求の範囲３１記載の方法。
３３．エチレン性不飽和芳香族化合物がスチレンである請求の範囲２８記載の方法。
３４．該エーテルの５０％以下が、炭素原子数１ないし４のアルキルアクリレートまたはメタクリレート、ビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、硫化ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、アクリルアミドまたはこれらの混合物の１またはそれ以上で置換されている請求の範囲１９記載の方法。
３５．該無水マレイン酸の７５％以下が、マレイミド、Ｎ−アルキリ（Ｃ１−４）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニチン酸、クロトン酸、桂皮酸、これらの酸のアルキル（Ｃ１−１８）エステル、これらの酸のシクロアルキル（Ｃ３−８）エステル、硫酸塩化ひまし油により置換されている請求の範囲１９記載の方法。
３６．該無水マレイン酸の３０％以下が、アクリル酸またはメタクリル酸で置換されている請求の範囲１９記載の方法。