JPH06503386A - マレイン酸無水物／オレフィンポリマーステインレジスト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の名称〕 ７１ツインＷ無水物／　−Ａ−１／　’フィンポリマースティンレジスト〔技術 分野〕 本発明は、可溶性又は水分散性のマレイン酸無水物／アルファーオレフィンポリ マ・−を含有するスティンレジスト剤（ｓｔａｉｎ−ｒｅｓｉｓｔａｎｔ）で処 理されたポリアミド織物基質、及びそれらの合成方法に関する。本発明の基質は 着色耐性（ｓｔａｉｎ−ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を有するが、幾つかの以前に知 られている材料で起こる程度の黄色化は受けない。

〔背景技術〕

ナイロン製の絨穂、室内装飾用織物等のようなポリアミド基質は、例えば食品用 及び飲料用の種々の試薬で着色される。

特に面倒な着色剤は、ソフトドリンク製品に一般に見い出されるＦＤ＆Ｃ赤色色 素Ｎｏ、４０である。着色の間阻を取り扱うために異なったタイプの処理が提案 されている。アプローチの一つは、高フツ素化ポリマーを基質に塗布することで ある。その他のアプローチは、スルホン化されたフェノール−ホルムアルデヒド 縮合物を含有する組成物を使用することである。

例えば、Ｌｉ　ｓｓ等は、米国特許第４，９６３，４０９において、スルホン化 されたフェノール−ホルムアルデヒドポリマー縮金物を合成ポリアミド織物基質 に沈積させた着色耐性合成ポリアミド織物基質を開示している。しかし、スルホ ン化されたフェノール−ホルムアルデヒド縮合物はそれ自身変色し、通常黄色く なる。黄色化の問題は、Ｌ　Ｈ，Ｉ（ｅｍｍｐｅ　ｌが、１９８２年３月１９日 にｒＲｅｖｅｒｓｉｂｌｅ　Ｙｅｆｌｏｗｉｎｇ　ＮｏｔＦｉｎｉｓｈｅｒ’　 ｓ　Ｆａｕｌｔと題されたＡｍｅｒｉｃａ’ｓ　ＴｅｘｔｉｌｅｓＪという論文 に述べられている。Ｈｅｍｍｐｅ　１は、フェノールベースのもので処理された 最終物（ｐｈｅｎｏｉｂａｓｅｄ　ｆｉｎｉｓｈ）を窒素酸化物及び／又は紫外 線の照射にさらすことが黄色化の原因であるとした。黄色化の問題を処理するた めに、Ｌｉ５Ｓ等に従って若干のフェノール性水酸基をアシル化又はエーテル化 することによって、縮合物を改良した。Ｌｉ５ｓ等によって開示された好ましい 態様では、改良された縮合物は、該縮合物が織物基質に塗布される前に水酸基を 含有する溶媒、例えばエチレングリコールに溶解される。

Ａ１１ｅｎ等は米国特許３，８３５，０７１において、乾燥したとき非常に脆く 、粘り気のないかすを残す敷物用シャンプーであって、乾燥するときに容易に取 り除けるものを開示している。該組成物は、水溶性の金属、即ちスチレン−マレ イン酸無水物コポリマーのアルミニウムあるいはアミン塩、又はそれらのハーフ ェステル、及び洗剤を含有する。Ａ１１ｅｎ等により、第■族およびアルカリ金 属（特にマグネシウム及びナトリウム）の水溶性金属塩が好ましく、アンモニウ ム塩が最も好ましいとされた。

一方、Ｆｉｔｚｇｅｒａｌｄ等は、１９９０年４月２日に出願された米国特許出 願第０７１５０２８１９で、織物を着色に抵抗させるための織物の処理において 、加水分解されたビニル芳香族／マレイン酸無水物の水溶液が有効性であること を開示している。Ｆｉｔｚｇｅｒａｌｄ等の好ましいコポリマーは加水分解され たスチレン／マレイン酸無水物コポリマーである。Ｆｉｔｚｇｅｒａｌｄ等は、 これらのマレイン酸無水物／ビニル芳香族ポリマーのモノアルキルエステルがス ティンレジスト剤として効果がないことを開示している。

マレイン酸無水物／アルファーオレフィンポリマーが知られている。米国再発行 特許第２８．↓７５には、マレイン酸と、１−ヘキセン、１−テトラデセン及び １−オクタデセンのような１−オレフィンの共重合が開示されている。１９８９ 年３月１５日に公開された欧州特許出願第３０６，９９２には、マレイン酸無水 物／−１−アルケン（Ｃ）ポリマーが開示されている。ＦＬｏｒ　ｊａｎｃｚｙ ｋ等は、［マレイン酸無水物とビニルモノマーのターボリマリゼーション（Ｔｅ ｒｐ。

ｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｍａｌｅｉｃ　Ａｎｂｙｄｒｉｄｅ　Ｗｉｔ ｈ　Ｖｉｎｙｌ　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ）　（Ｊ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＳＣ１，、Ｐ ａｒｔ　Ａ：　ＰＯＩＹ！１．　Ｃｈｅｍ、　、　２７　（１２）　、　４０９ ９１０８　Ｊにおいて、マレイン酸と（ｉ）１−ヘキセン、プロピレン、イソブ チレン、スチレン、イソプレン又は１，３−ブタジェン、及び（１１）メタアク リル酸メチル、アクリル酸メチル、又はアクリロニトリルとのターポリマー（ｔ ｅｒｐｏ　Ｉｙｍｅｒ）を開示している。

〔本発明の簡単なまとめ〕

本発明は、ポリアミド繊維物質に着色耐性を付与するために、水溶性又は水分散 性のマレイン酸無水物／アルファーオレフィンポリマーで処理されたポリアミド 繊維物質、及びこれを製造する方法を提供する。一般に、スティンブロッカ−（ ｓｔａ　１ｎ−ｂｌｏｃｋｅｒｓ）として有用である従来技術の周知の材料は、 スルホン化されたフェノール−ホルムアルデヒド縮合物である（上述したＦｉｔ ｚｇｅｒａｌｄ等のものを除く）。この目的のために有効である本発明の水溶性 又は水分散性のアルファーオレフィン／マレイン酸無水物ポリマーのようなスル ホン化されていない材料を見い出すことは期待できない。

〔本発明の詳細な説明〕

本発明は、水溶性又は水分散性のマレイン酸無水物／アルファーオレフィンポリ マー、又はこれらの混合物を、繊維状ポリアミドのためのスティンレジスト（ｓ ｔａ　１ｎ−ｒｅｓｉｓｔｓ　）として使用することに関する。種々の直鎖及び 分岐鎖アルファーオレフィンが本発明の目的に使用され得る。特に有効なアルフ ァーオレフィンには、ブタジェン、クロロブレン、イソプレン、及び２−メチル −１，５−へキサジエンのような４から１８の炭素原子を含有するジエン；イソ ブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、ｌ−オクテン等（イソブチレンが最も好 ましい）の４から８、好ましくはＣの炭素原子を含有するｌ−アルケンがある。

一部のアルファーオレフィンは、他のモノマー、例えば５９ｗｔ％までのアルキ ル（Ｃニー４）アクリレート、アルキル（ＣＩ、４）メタアクリレート、酢酸ビ ニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルスルフィド、Ｎ−ビニルピロリドン 、アクリロニトリル、アクリルアミド、並びにこれらの混合物によって置き換え ることができる。

一部（１〜７５％）のマレイン酸無水物は、マレイミド、Ｎ−アルキル（Ｃ１− ４）マＩ／イミド、Ｎ−フェニル−マレイミド、フマール酸、イタコン酸、シト ラコン酸、アコニチン酸、クロトン酸、ケイ皮酸、先述の酸のアルキル（Ｃ，１ ８）エステル、前述の酸のシクロアルキル（Ｃ３，）エステル、硫酸化されたヒ マシ油等によって置き換えられ得る。

少なくとも９５ｗｔ％のマレ・イン酸コポリマー又はターポリマーは、約７００ から２００，０００の範囲、好ましくは約１０００から１００，０００の範囲の 数平均分子量を有する。

本発明に従って、７１、・イン酸、及び１以上の４から８の炭素原子を有する１ −アルケン、特にイソブチレン、１−ヘキセノ及び１〜オクテンの水溶性又は水 分散性のインターポリマー（ｉｎｔｅｒｐｏｒｉｍｅｒｓ）　（即ち、コポリマ ー、ターポリマー等）は、低いｐ　Ｈでポリアミド基質（例えばカーペット）に 優れた着色耐性を付与することが思いがけなく見い出された。マレイン酸無水物 とブタジェン又はプロピレンとのコポリマーは、このような基質に対してはマレ イン酸無水物と４から８の炭素原子を含有するｌ−アルケンとのインターポリマ ーよりもスティンレジストとして効果的でないことが本発明者によって明らかに された。驚くことに、本発明者は、マレイン酸兼水物と、エチレン及び１０から ２４の炭素原子を有するｌ−アルケンから選択される少なくとも１種のオレフィ ンとのコポリマーがこのような基質に検出し得る着色耐性を付与しないことも見 い出した。

本発明に有効なマレイン酸無水物ポリマーは、当分野で周知の方法に従って調製 され得る。このような方法で得られるマレイン酸無水物ポリマーは、水あるいは アルカリとの反応によって遊離の酸又はそれらの塩に加水分解される。あるいは 、該マレイン酸無水物ポリマーは、Ｃ１，４アルキルアルコールとも反応し、ス ティンブロッキング特性（ｓ　ｔ　ｅ　ｉｎｂ　ｌｏｃｋｉｎｇ　ｐｒｏｐｅｒ ｔｉｅｓ）を有するアルファーオレフィン／マレイン酸モノエステルのポリマー を与える。一般に、加水分解されたマレイン酸無水物ポリマー又はモノエステル ポリマーは、適切な酸性度で、繊維状ポリアミドの表面に一定に塗布することが できるように十分水溶性であるべきである。しかし、適当な界面活性剤と混合さ れたポリマーの水分散性を利用した塗布が着色耐性を付与するのに使用され得る 。

本発明のスティンレジストは、米国特許４，８３３，００９及び４，９６５，３ ２５に記載されたフェノ・−ルーホルムアルデヒド縮合物；米国特許４，９３７ ，１２３に記載されたメタアクリル酸ポリマー；あるいは加水分解されたマレイ ン酸兼水物のポリマー及び上述したＦｉｔｚｇｅｒａｌｄ等によって開示された １以上のエチレニツクに不飽和な芳香族化合物（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ　 ｕｎｓａｔｕｒａｔｆ！ｄ　ａｒｏｍａＮｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄＳ）のような公 知の他のスティンレジストと混合し得る。

本発明の目的に適したポリマーは、マレイン酸無水物から誘導されるポリマーユ ニット化たり、１以上のアルファーオレフィンモノマーから誘導されるポリマー ユニットを約０゜７から１．３の間含有する。本発明のポリマーのアルファーオ レフィン含量は、（ａ）少なくとも１つの、４〜８の炭素原子を含有する１−ア ルケン又は４〜１８の炭素原子を含有する末端不飽和ジエンを１００及び８０ｍ ｏ１％含有するか、又は（ｂ）少なくとも１つの、３の炭素原子あるいは１０〜 １８の炭素原子を含有する１−アルケンをＯから２０ｍ０１％含有する。マレイ ン酸無水物から誘導されるポリマーユニット化たり、１以上のオレフィンモノマ ーから誘導されるポリマーユニットを約１含有するポリマーが、織物基質に着色 耐性を付与するのに最も効果的である。本発明に有効なポリマーの分子量は、ポ リマーが水溶性であるか、又は水分散性である限り制限されないように思われる 。従って、例えば、約６０００から１００，０００の数平均分子量を有する加水 分解されたイソブチレン／マレイン酸無水物コポリマーは、ポリアミド基質に良 好な着色耐性を付与する。約６０００から１００，０００の数平均分子量を有す る水溶性のイソブチレン／マレイン酸無水物コポリマーは、ｐＨが１．５程度で あっても６０℃で水溶液のままである。

本発明の目的に適したポリマーは、当分野で周知の方法に従って、マレイン酸兼 水物／オレフィンポリマーを加水分解することによって調製され得る。例えば、 マレイン酸無水物／オレフィンポリマーは水又はアルカリによって遊離の酸又は それらの塩に加水分解され得る。一般に、マレイン酸無水物のポリマーは、適当 な酸性度で繊維の表面に一定の塗布ができる程に十分水溶性であるべきである。

しかし、適切な界面活性剤を用いたポリマーの分散を利用した塗布が、着色耐性 を付与するために使用され得る。

本発明のオレフィン／マレイン酸無水物ポリマーはポリアミド織物基質を処理す るときのようにして使用される。これらは、当業者に公知の種々の方法でポリア ミド繊維基質に効果的に塗布される。これらの方法には、例えば、バジング（ｐ ａｄｄ　ｉ　ｎｇ） スプレー 発泡剤と組み合わせた発泡 ベツクダイイング（ｂｅｃｋ　ｄｙｅｉｎｇ）装置中でのバッチニブジースト（ ｂａｔｃｈ　ｅｘｈａｕｓｔ）連続着色操作間の連続ニゲシースト（ｅｘｈａｕ ｓｔ）がある。オレフィン／マレイン酸無水物ポリマーは、着色あるいは未着色 のポリアミド織物基質にこのような方法で塗布される。加えて、該ポリマーはこ のような基質に、ポリフルオロ有機系（ｐｏｌｙｆ　ｌｕｏｒｏｏｒｇａｎｉｃ ）の油を忌避する材料、水を忌避する材料及び／又は汚れを忌避する材料の非存 在下又は存在下で塗布し得る。別の方法として、このようなポリフルオロ有機系 の材料は、本発明のポリマーを織物基質に塗布する前後で該基質に塗布し得る。

織物基質に適用される本発明のポリマーの量は、該基質に着色耐性を付与するの に効果的な量である。これらの量は、広範囲に変化する。一般に、織物基質の重 量を基準にして、１から５重量％の該ポリマーを使用し得るが、通常は２．５重 量％以下である。ポリマーは、当分野で一般的である約２〜７の範囲のｐＨで塗 布される。しかし、より効果的なニゲシーストデポジション（ｅｘｈａｕｓｔ　 ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）　ｌよ、１゜５程度の低さのｐＨで得られる。後者の低 ｐＨが使用される場合、織物基質への塗布の好ましいレベルは、織物基質の重量 を基準にして約２．５重量％である。実施態様においては約２から３の間のｐＨ が使用される。より効果的なスティンブロッキングは、ポリマーが２０℃で織物 基質に塗布され、次いで約５０から１５０℃の間の温度で約１から６０分熱処理 されるか、又は約４０から９５℃の範囲の温度で約１から６０分塗布されるとき 得られる。例えば、約２から３の間のｐＨでは、約７０から９０℃の間の温度が 好ましい。しかし、塗布が冷水道水の温度（１０〜１５℃）で行なわれる場合で も、スティンブロッキングが得られる。

本発明のポリマーは、また、住居、事務所、又は他の場所に既に設置されたポリ アミドカーペットに適切に塗布することができる。本発明のポリマーは、ポリフ ルオロ有機系の油を忌避する材料、水を忌避する材料及び／又は汚れを忌避する 材料を用いるか又は用いずに、筒車な水溶液製剤として又はシャンプー製剤の水 溶液の形態で塗布され得る。本発明のポリマーは、前記のレベル、前記の温度、 及び約１から１２、好ましくは約２から９の間のｐＨで塗布され得る。

以下の例は、例示として与えられるものであり、本発明を制限するものではない 。特に断らない限り、部及びパーセントは全て重量であり、例及び試験の温度は 摂氏である。以下の例においては、着色耐性は、以下に示される方法で測定され た。

例１ 約５，０００からｉｏ、ｏｏｏの数平均分子量を有し、加水分解された製品ｒＬ 　１ｎｄｒｏｎｌＯＪ　（Ｌｉｎｄａｕ　Ｃｈｅｗ　’１ｃａｌ）として商業的 に入手可能なブタジェン／マレイン酸無水物コポリマーを水で１０ｗｔ％の活性 成分溶液になるように希釈した。６０℃での該コポリマーの１ｗｔ％水溶液は、 約２．０のｐＨで濁った。

例２ ５００ｒｈｔのオートクレーブに４０ｇのマレイン酸無水物（０，４０８ｍｏｌ ）　、３００−のエチルベンゼン及び４．３ｇの７０ｗｔ％過酸化ベンゾイルを 充填した。オートクレーブを閉じ、プロピレンを２回通気し、攪拌下に７０’Ｃ に加熱した。次に、オートクレーブをプロピレンで２００ｐｓ　ｉに加圧した。

７０℃で３時間攪拌した後、２．７ｇの７０ｗｔ％過酸化ベンゾイルの１０耐エ チルベンゼン溶液を反応容器内に吹き付け、反応を７０℃で更に１４時間継続し た。次に、容器を冷却し、ガス抜きをした。懸濁状態のマレイン酸無水物／プロ ピレンコポリマーを取り出して濾過し、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ） により２１５ｏの数平均分子量を有するとされる白色のパウダーを４６．７ｇ得 た。固体コポリマーの一部（１０ｇ）を、８２．５ｇの脱イオン化水、６゜７ｇ の３０［ｌ水酸化ナトリウム及び２滴の１％ベンジルトリエチルアンモニウムク ロリド溶液の存在下において、８０〜９５℃で加水分解した。これは、約１〜２ 時間後に、１゜ｗｔ％の水溶性マレイン酸無水物／プロピレンコポリマーを含有 する透明な溶液となった。

例３ ３２．６００の数平均分子量（ＧＰＣ）と２．９６のＭＷ／Ｍ　を有し、クラレ 社（日本）からｒＩｓｏｂａｍ−０４Ｊとして商業的に入手可能なイソブチレン ／マレイン酸無水物コポリマー（１０ｇ）を例２で述べた方法に従って１０ｗｔ ％の溶液に加水分解した。得られたイソブチレン／マレイン酸コポリマーの１％ 水溶液は、６０℃で、ｐＨ１，５に至るまで透明であった。

例４ ９１．４００の数平均分子量（ＧＰＣ）と２，８６のＭＷ／Ｍ　を有し、クラレ 社（日本）からｒｌｓｏｂａｍ−１０Ｊとして商業的に入手可能なイソブチレン ／マレイン酸燦水物コポリマー（１０ｇ）を例２で述べた方法で１０ｗｔ％の溶 液に加水分解した。得られた水溶性イソブチレン／マレイン酸コポリマーの１％ 水溶液は、６０℃、ｐＨ１，６で濁った。

例５ 約４０，０００の数平均分子量（ＧＰＣ）を有し、クラレ社（日本）からＩＢＭ −３０ｊとして商業的に入手可能なイソブチレン／マレイン酸蕉水物／Ｎ−フェ ニルマレイミドターポリマー（ｌ　Ｏｇ、”）を例２で述べた方法で１０ｗｔ％ の溶液に加水分解した。得られた水溶性マレイン酸無水物／イソブチレン／マレ イミドターポリマーの１％水溶液は、６０℃、ｐＨ２，５で濁った。

例６ マレイン酸無水物（９，８ｇ　：　Ｏ，１ｍｏｌ）及び１−ヘキセン（８，４ｇ 　：　Ｏ，１ｍｏｌ）のプロピレングリコールメチルエーテルアセテ−）−（３ ０Ｇ）溶液を攪拌、窒素下で６０℃に加熱した。２．５ｇの７５ｗｔ％ｔ−ブチ ルペルオキシネオデカノエートの６ｇプロピレングリコールメチルエーテルアセ テート溶液を、シリンジポンプを通して３０分以内で反応容器内に注入した。反 応物を６０℃で更に２時間攪拌し、室温まで冷却した。生成物をメタノールにあ け、白色の固体を沈殿させた。この固体を濾過し、空気乾燥し、１０．５ｇのマ レイン酸兼水物／１−ヘキセンコポリマーを得た。加水分解を例２で述べた方法 と同様の手順で行なった。

例７ ９．８ｇのマレイン酸無水物（０，１ｍｏｌ）及び１１゜２ｇの１−オクテン（ ０，１ｍｏｌ）の３０ｇプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液を 攪拌、窒素下で９５℃に加熱した。２ｇのむ一ブチルペルオキシー２−エチルヘ キサノエートの６ｇプロピレングリコールメチルエーテルアセテート溶液を、シ リンジポンプを通して３０分以内で反応容器内に注入した。反応物を９５℃で更 に２時間攪拌し、室温まで冷却した。生成物をメタノールにあけ、白色の固体を 沈殿させた。この固体を濾過し、空気乾燥し、気相浸透法（ＶＰＯ）で２８００ の数平均分子量を有するとされる１２．７ｇのマレイン酸無水物／１−オクテン コポリマーを得た。１３ＣＮＭＲによるコポリマーの近似組成は、ｌ−オクテン ／マレイン酸無水物＝０．７２７１．００であった。加水分解を例２のそれと同 様の手順で行なった。

得られたマレイン酸／１−オクテンコポリマーの１ｗｔ％水溶液は、６０℃、ｐ Ｈ２，７で濁った。

例８ ３２．０００の数平均分子量（ＧＰＣ）を有し、クラレ社（日本）からｒｒｓｏ ｂａｍ−０４Ｊとして商業的に入手可能なイソブチレン／マレイン酸無水物コポ リマー（５０部）をメタノール（５０部）と攪拌下に還流温度（約６５℃）で２ ３時間反応した。次いで、過剰のメタノールを７０から９０℃で減圧下（２０ａ ｎＨｇ）に除去し、イソブチレン／マレイン酸モノメチルエステルを得た。この ものを、次に、室温で希水酸化アンモニウム（３５６部の水中の２．５部のアン モニア）に溶解し、１４．５ｗｔ％溶液を得た。

評価方法 ２．０あるいは２．３５のｐＨ１８０又は９５℃で４５分間、ナイロン繊維を１ ＝３２の生地対溶液比で１．２ｗｔ％又は２．４ｗｔ％のスティンレジストで処 理した。次に繊維を洗浄し、空気乾燥し、０．２ｇのＦＤ＆Ｃ赤色色素Ｎｏ、４ ０及び３．２ｇのクエン酸を１−の脱イオン化水に含有させた色素溶液に、室温 において１：４０の生地対溶液比でさらした。約６５時間後、４９８〜５０２　 ｎ＋ｎの波長で、対照と吸光度を比較することによって繊維上の色素吸着を測定 した。

従って、９０という数字は、色素の９０％が吸着されたことを意味し、色素に対 する着色耐性が殆どないことを示す。数字が低いほど着色に対する抵抗性がよい 。評価の結果を表１に示す。

表１ −　吸着された色素％ ８０℃　９５℃ ｆ３　１４　２２ 対照＃　８９　８９ 本　繊維を２．４ｗｔ％のスティンレジストで処理した。

中中スティンブロッカ−なし。

国際調査報告 ＡＮ）−ＩＡＮ（Ｂ　ＡＮｈＪｉＥＸ　ＡＮ１％ＪＥ：ＸＩＥ

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. １．ポリアミド繊維基質が、水溶性又は水分散性のアルファーオレフィン／マレ イン酸無水物ポリマー又は該ポリマーの混合物を含有した前記基質に着色耐性を 付与するのに十分効果的な量の組成物を沈積したポリアミド繊維気質であって、 前記ポリマーが、マレイン酸無水物から誘導されるポリマーユニット当たり、１ 以上のアルファーオレフインモノマーから誘導されるポリマーユニットを約０． ７と１．３の間で含有し、前記ポリマーのアルファーオレフイン含量が、（ａ） 少なくとも１つの、４から８の炭素原子を含有する１−アルケン、あるいは４か ら１８の炭素原子を含有する末端不飽和ジエンを１００及び８０モルパーセント 含有するか、又は（ｂ）少なくとも１つの、３あるいは１０から１８の炭素原子 を含有する１−アルケンを０から２０モルパーセント含有するポリアミド繊維基 質。
2. ２．請求の範囲第１項に記載の基質であって、前記ポリマーが加水分解されたポ リマーである基質。
3. ３．請求の範囲第１項に記載の基質であって、前記ポリマーが１以上のアルファ ーオレフィンモノマーから誘導されるポリマーユニット当たり、マレイン酸無水 物から誘導されるポリマーユニットの約１を含有する基質。
4. ４．請求の範囲第１項に記載の基質であって、前記アルファーオレフインが、少 なくとも１つの４から８の炭素原子を含有する１−アルケンである基質。
5. ５．請求の範囲第４項に記載の基質であって、前記１−アルケンの少なくとも一 つがイソブチレンである基質。
6. ６．請求の範囲第１項に記載の基質であって、少なくとも９５ｗｔ％の前記ポリ マーが約７００から２００，０００の数平均分子量を有する基質。
7. ７．請求の範囲第１項に記載の基質であって、少なくとも９５ｗｔ％の前記ポリ マーが約１０００から１００，０００の数平均分子量を有する基質。
8. ８．請求の範囲第１項に記載の基質であって、前記アルファーオレフインの５０ 重量％までが、１以上のＣ１からＣ４アルキルアクリレートあるいはメタアクリ レート、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルスルフィド、Ｎ−ビ ニルピロリドン、アクリロニトリル又はアクリルアミド、又は前記のものの混合 物で置き換えられる基質。
9. ９．請求の範囲第１項に記載の基質であって、前記マレイン酸無水物の７５重量 ％までが、マレイミド、Ｎ−アルキル（Ｃ１−４）マレイミド、Ｎ−フェニル− マレイミド、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニチン酸、クロトン酸 、ケイ皮酸、前記酸のアルキル（Ｃ１−１８）又はシクロアルキル（Ｃ３−８） エステル、又は硫酸化されたヒマシ油で置き換えられる基質。
10. １０．請求の範囲第１項に記載の基質であって、マレイン酸無水物の３０重量９ ６までがアクリル酸、又はメタアクリル酸で置き換えられる基質。
11. １１．ポリアミド織物基質に、水溶性又は水分散性のアルファーオレフイン／マ レイン酸無水物ポリマー又はこれらの混合物を含有した効果的な量の組成物を塗 布することを具備した、ポリアミド織物基質に着色耐性を付与するための方法で あって、前記ポリマーが、マレイン酸無水物から誘導されるポリマーユニット当 たり、１以上のアルファーオレフインモノマーから誘導されるポリマーユニット を約０．７と１．３の間で含有し、前記ポリマーのアルファーオレフイン含量が 、（ａ）少なくとも１つの、４から８の炭素原子を含有する１−アルケン、ある いは４から１８の炭素原子を含有する末端不飽和ジエンを１００及び８０モルパ ーセント含有するか、又は（ｂ）少なくとも１つの、３あるいは１０から１８の 炭素原子を含有する１−アルケンを０から２０モルパーセント含有する方法。
12. １２．請求の範囲第１１項に記載の方法であって、前記ポリマーが、１以上のア ルファーオレフィンモノマーから誘導されるポリマーユニット当たり、マレイン 酸無水物から誘導されろ約１のポリマーユニットを含有する方法。
13. １３．請求の範囲第１１項に記載の方法であって、前記アルフアーオレフィンが ４から８の炭素原子を含有する１−アルケンである方法。
14. １４．請求の範囲第１３項に記載の方法であって、前記１−アルケンの少なくと も１つがイソブチレンである方法。
15. １５．請求の範囲第１１項に記載の方法であって、前記ポリマーの少なくとも９ ５ｗｔ％が約７００から２００，０００の数平均分子量を有する方法。
16. １６．請求の範囲第１１項に記載の方法であって、前記ポリマーの少なくとも９ ５ｗｔ％が約１０００から１００，０００の数平均分子量を有する方法。
17. １７．請求の範囲第１１項に記載の方法であって、前記アルファーオレフィンの ５０重量％までが、Ｃ１からＣ４アルキルアクリレートあるいはメタアクリレー ト、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルスルフイド、Ｎ−ビニル ピロリドン、アクリロニトリル又はアクリルアミド、又は上記のものの混合物か ら選択される１以上のビニル、又はアクリルモノマーで置き換えられる方法。
18. １８．請求の範囲第１１項に記載の方法であって、前記マレイン酸無水物の７５ 重量％までが、マレイミド、Ｎ−アルキル（Ｃ１−４）マレイミド、Ｎ−フェニ ル−マレイミド、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニチン酸、クロト ン酸、ケイ皮酸、前記酸のアルキル（Ｃ１−１８）又はシクロアルキル（Ｃ３− ８）エステル、又は硫酸化されたヒマシ油で置き換えられる方法。
19. １９．請求の範囲第１１項に記載の方法であって、マレイン酸無水物の３０重量 ％までがアクリル酸、又はメタアクリル酸で置き換えられる方法。
20. ２０．請求の範囲第１１項に記載の方法であって、前記ポリマーが加水分解され たポリマーである方法。