DE69032336T2

DE69032336T2 - Behälter für photographische Filmpatronen

Info

Publication number: DE69032336T2
Application number: DE69032336T
Authority: DE
Inventors: Mutsuo C/O Fuji Photo Film Co. Ltd. Minami Ashigara-Shi Kanagawa Akao; Koji C/O Fuji Photo Film Co. Ltd. Minami Ashigara-Shi Kanagawa Inoue
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1989-02-16
Filing date: 1990-02-16
Publication date: 1998-09-24
Anticipated expiration: 2010-02-17
Also published as: EP0385199A3; EP0385199B1; US5106665A; US5443872A; EP0385199A2; DE69032336D1

Description

Hintergrund der Erfindung

Anwendungsgebiet der Erfindung

Diese Erfindung bezieht sich auf Behälter für eine photographische Filmpatrone.

Beschreibung des Stand der Technik

Eine übliche photographische Filmpatrone ist in Fig. 26 dargestellt. Ein photographischer Film wird um eine Spule 16 aus einem Kunstharz herumgewickelt und in dem Patronenkörper 18 angeordnet. Die Patrone ist allgemein bekannt als eine Patrone vom JIS 135-Typ und Lichtabschirmungs-Elemente, als Teremp-Gewebe bezeichnet, sind an dem Austrittsschlitz des Patronenkörpers 18 befestigt (vgl. z.B. das japanische Gebrauchsmuster KOKOKU Nr.41-6297). Das vordere Ende des photographischen Films wird als Zunge 17 bezeichnet. Es wurden bereits verschiedene Verbesserungen vorgenommen in bezug auf den Aufbau der Lichtabschirmung am Austritt (vgl. z.B. JP-B-43-3416, japanisches Gebrauchsmuster KOKOKU Nr.37-32164). Es wurden auch bereits Verbesserungen an dem Patronenkörper 18 vorgenommen und zur Gewichtsverminderung wurde ein Patronenkörper aus einem Kunstharz vorgeschlagen (vgl. JP-A-55-21089).
Die photographische Filmpatrone wird beispielsweise in einen in Fig. 1 dargestellten Behälter eingeführt. Der Behälter besteht aus einem Behälterkörper 1 und einer dazu passenden Kappe (Deckel) 2. Der Behälterkörper 1 weist eine zylindrische Gestalt auf mit einem Bodenkörper, bestehend aus einem Bodenabschnitt 3 und einem Umfangsrandabschnitt 4. Eine ringförmige Paßrille (Nut) 5 befindet sich in der Nähe des oberen Randes auf der Innenseite des Umfangswandabschnittes 4 und ein ringförmiger Vorsprung 6, der in die Rille 5 paßt, befindet sich auf der Behälterkappe 2. Am Bodenabschnitt 3 ist eine halbkreisförmige Ausnehmung 12 vorgesehen und eine Erhebung eines Eingangsmarkierungsabschnittes 9 bleibt darin stehen. Einige andere Behälter- Formkörper sind in den Fig. 4 bis 8 erläutert. Ein solcher Behälter-Formkörper wird hergestellt durch Spritzgießen. Das heißt, ein geschmolzenes Harz wird durch den Eingangsabschnitt 10 eingespritzt und nachdem es durch Abkühlenlassen sich verfestigt hat, wird es aus der Form herausgenommen. Im Falle von Behälter-Formkörpern für eine photographische Filmpatrone wird, da eine große Anzahl in Massen produziert wird, eine Form mit mehreren Vertiefungen in einem Gießkanal vom Heißkanal-Typ verwendet und die Behälter- Formkörper werden mit hoher Geschwindigkeit geformt.
Der Erfinder der vorliegenden Erfindung hat nach Möglichkeiten gesucht, die Behälter für eine photographische Filmpatrone zu verbessern und dabei gefunden einen Behälter-Formkörper aus einem Polypropylenharz mit einem Gehalt an Propyleneinheiten von mehr als 70 Gew.-%, einem Schmelzindex (ASTM D-1238) von 16 bis 80 g/10 min, einer Zugfestigkeit an der Fließgrenze von mehr als 250 kg/cm², einem Biege-Elastizitätsmodul von mehr als 10 000 kg/cm² und einer Izod-Kerbschlagzähigkeit von mehr als 2,0 kg.cm/cm, der einen organischen Keimbildner (Nucleierungsmittel) enthält (US-A-4 639 386), einen Behälter-Formkörper aus einem speziellen Polypropylenharz, das ein Fettamid-Schmiermittel enthält (JP-A-61-73947), einen Behälter-Formkörper aus einem Harz, bestehend aus 60 bis 99,9 Gew.-% eines speziellen Polypropylenharzes, 0 bis 39,9 Gew.-% eines Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer- Harzes und 0,1 bis 15 Gew.-% Aluminium-Pulver oder Aluminium-Paste (JP-A- 61-250639), und einen Behälter-Formkörper aus einem Harz, das enthält ein Propylen-Ethylen-Random-Copolymer, bestehend aus 95 bis 99 Gew.-% Propylen-Einheiten und 1,5 bis 4 Gew.-% Ethylen-Einheiten, mit einem Schmelzindex (MI) von 10 bis 70 g/10 min und einer Molekulargewichtsverteilung von 2,5 bis 5,5, der außerdem einen organischen Keimbildner (Nucleierungsmittel) enthält (japanische Patentanmeldung Nr. 63-158 985).
Im Falle des obengenannten konventionellen Behälters für eine photographische Filmpatrone haftet während der physikalischen Verteilung gelegentlich ein weißes Pulver an dem vorderen Ende des photographischen Films, an dem Teremp-Gewebe, das an dem Austritts-Schlitz der Patrone oder dgl. befestigt ist. Das weiße Pulver verunsicherte unnötigerweise die Konsumenten und beeinflußte manchmal in nachteiliger Weise die photographischen Eigenschaften des Films.
Der konventionelle Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone weist zwar eine ausreichende Schlagfestigkeit auf, es besteht jedoch die Gefahr, daß eine Verformung der Öffnung, eine Beulverformung (ein Verziehen) und dgl. auftreten. Wenn die Zusätze erhöht werden, um diese Probleme zu lösen, treten die Zusätze aus unter Erhöhung der Bildung eines weißen Pulvers. Im Falle von Behälter-Formkörpern aus einem Homopolypropylen-Harz kann, da die Steifheit erhöht wird, eine Verformung der Öffnung, eine Beulverformung und dgl. verhindert werden. Die Schlagfestigkeit ist jedoch gering und es besteht die Gefahr, daß beim Herunterfallenlassen ein Zerbersten auftritt.
Ein weiteres Problem des konventionellen Behälter-Formkörpers war das Auftreten einer Bodeneinsink-Markierung und eine Beulverformung beim Herausnehmen der Behälter-Formkörper aus ihren Formen. Der Erfinder hat gefunden, daß die Bodeneinsinkmarkierung und die Beulverformung auftraten als Folge der Erzeugung eines Vakuums wegen der glatten inneren Oberfläche des Umfangswandabschnittes. Daraufhin hat der Erfinder einen Behälter- Formkörper für eine photographische Filmpatrone entwickelt, bei dem mindestens mehr als ein Drittel des Bodens der inneren Oberfläche mit einer rauhen Oberfläche mit einer Tiefe von mindestens 7 um versehen ist (JP-A-63- 193142). Der aufgerauhte Behälter-Formkörper kann aus dem Kern der Form herausgenommen werden, ohne daß eine Bodeneinsink-Markierung und eine Beulverformung auftreten. Da eine große Anzahl von Behältern für photographische Filmpatronen hergestellt wird, ist außerdem die Verringerung der Harzmenge sehr wichtig.
Ein weitere Problem besteht darin, daß dann, wenn Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone durch Spritzgießen geformt werden unter Verwendung eines Polyolefinharzes mit einem MI von 10 bis 60 g/10 min, insbesondere eines Propylen/α-Olefin-Copolymers, das mehr als 0,5 Gew.-% α- Olefin enthält, mit einer hohen Formgeschwindigkeit von weniger als 12 s/Zyklus unter Verwendung einer Multivertiefungs-Form mit mehr als 16 Vertiefungen in einem Heißkanal-Typ, der Eingangsmarkierungs-Abschnitt 9 gelegentlich beschädigt wird beim Herausnehmen aus der Form aufgrund des Abkühlungs-Ungleichgewichts. Als Folge davon entsteht ein Feinlunker- oder verdünnter Abschnitt, der Probleme in bezug auf die Feuchtigkeitsdichtheit schafft, und eine visuelle Inspektion ist erforderlich.

Zusammenfassung der Erfindung

Ein Ziel der Erfindung ist es, einen Behälter für eine photographische Filmpatrone bereitzustellen, bei dem die Bildung von weißem Pulver stark vermindert ist.
Der Erfinder der vorliegenden Erfindung hat die Ursache für die Bildung von weißem Pulver untersucht und gefunden, daß sie zurückzuführen ist auf ein Abkratzen der Zusätze, die aus der inneren Oberfläche des Behälter- Formkörpers austreten, durch das vordere Ende des photographischen Films. Das heißt, Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone werden hergestellt aus einem Polypropylenharz, das versetzt ist mit verschiedenen Zusätzen, beispielsweise einem Gleit- bzw. Schmiermittel zur Verbesserung des Antiblockierungsvermögens und zur Verbesserung des Einführens und Herausnehmens der photographischen Filmpatrone, mit einem organischen Keimbildner (Nucleierungsmittel) zur Verbesserung der Steifheit und verschiedenen anderen Zusätzen zur Verbesserung verschiedener Eigenschaften. Die Zusätze, beispielsweise das Schmier- bzw. Gleitmittel, traten allmählich aus und kristallisierten auf der inneren Oberfläche des Behälter-Formkörpers. Während der physikalischen Verteilung wird die darin angeordnete photographische Filmpatrone gedreht oder geschüttelt und das vordere Ende des photographischen Films kratzt die anhaftenden Zusätze ab unter Bildung eines weißen Pulvers. Daneben wurde im Falle der Behälter-Formkörper aus einem Propylen/α-Olefin-Copolymerharz, dessen Gehalt an α-Olefin wie z.B. Ethylen hoch ist, das Harz selbst abgekratzt unter Bildung eines weißen Pulvers.
Wie oben angegeben, hat der Erfinder der Erfindung zuerst gefunden, daß die Bildung eines weißen Pulvers durch das Ausschwitzen (Austreten) der Zusätze hervorgerufen wird. Daraufhin hat der Erfinder insbesondere die Ausschwitzmenge der Zusätze aus verschiedenen Harzen mit unterschiedlichem Schmelzindex, unterschiedlichem Biege-Elastizitätsmodul oder dgl. untersucht. Als Ergebnis hat er gefunden, daß die Rockwell-Härte des Harzes den größten Einfluß auf das Ausschwitzen (Austreten) der Zusätze hat und die Bildung von weißem Pulver stark vermindert werden konnte durch Erhöhung der Rockwell- Härte über einen vorgeschriebenen Wert hinaus.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone, der eine Harzzusammensetzung umfaßt und einen Umfangswandabschnitt und einen Bodenabschnitt aufweist, wobei der Bodenabschnitt eine Rockwell-Härte von mehr als 55 R hat und der 0,01 bis 1 Gew.-% eines Antioxidationsmittels enthält.
Der Erfinder hat außerdem Zusätze untersucht, die in der Lage sind, die Menge des Ausschwitzens (Ausblutens) herabzusetzen, und dabei gefunden, daß dann, wenn eine bestimmte Menge eines Fettamid-Gleitmittels mit einer bestimmten Menge eines Tensid-Gleitmittels kombiniert wird, die Austritts-Menge stark herabgesetzt werden konnte unter gleichzeitiger Gewährleistung des Effekts des Gleitmittels.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit außerdem einen Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone, der besteht aus einem Propylen/Ethylen-Copolymer-Harz, das mindestens 0,005 bis 0,3 Gew.-% eines Fettamid-Gleitmittels (-Schmiermittels) und 0,005 bis 0,6 Gew.-% eines oberflächenaktiven Tensid-Gleitmittels (Schmiermittels) enthält, wobei die Summe der genannten beiden Gleitmittel (Schmiermittel) 0,01 bis 0,9 Gew.-% beträgt.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Die Fig. 1 zeigt eine Längsschnittansicht eines Behälters für eine photographische Filmpatrone, auf den die vorliegende Erfindung anwendbar ist.
Die Fig. 2 stellt ein Diagramm dar, das die Beziehung zwischen der Rockwell- Härte im Boden-Abschnitt und der an dem Zungenabschnitt eines photographischen Films anhaftenden Menge an weißem Pulver anzeigt.
Die Fig. 3 zeigt eine vergrößerte partielle Schnittansicht, die den Paß- Abschnitt des in Fig. 1 dargestellten Behälter-Formkörpers zeigt.
Die Fig. 4 bis 8 zeigen einige andere Behälter für eine photographische Filmpatrone, auf welche die vorliegende Erfindung anwendbar ist. Die Fig. 4 und 5 stellen Schnittansichten verschiedener Behälter im Zustand der abgenommenen Kappe dar. Die Fig. 6 bis 8 zeigen perspektivische Ansichten weiterer unterschiedlicher Behälter-Formkörper.
Die Fig. 26 zeigt eine perspektivische Ansicht einer photographischen Filmpatrone.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Ein Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone umfaßt eine Harz-Zusammensetzung und er weist einen Umfangswandabschnitt und einen Bodenabschnitt auf, wobei der Bodenabschnitt eine Rockwell-Härte von mehr als 55 R hat, und der 0,01 bis 1 Gew.-% eines Antioxidationsmittels enthält.
Da der Umfangswandabschnitt eine gekrümmte Oberfläche ist, kann die Rockwell-Härte des Umfangswandabschnitts nicht gemessen werden. Der Umfangswandabschnitt weist jedoch, wie angenommen wird, die gleiche Rockwell-Härte wie der Bodenabschnitt auf. Wenn die Rockwell-Härte im Bodenabschnitt weniger als 55 R beträgt, nimmt die Menge an gebildetem weißem Pulver zu.
Die Rockwell-Härte im Bodenabschnitt kann auf mehr als 55 R erhöht werden durch Verwendung einer Harzzusammensetzung mit einer Rockwell-Härte (ASTM D-785, R-Skala, der Wert mißt eine Platte einer Dicke von 3,2 mm) von mehr als 80 R, vorzugsweise von mehr als 85 R, und durch Formen bei einer Formharz-Temperatur von mehr als 180ºC, vorzugsweise von mehr als 210ºC. Es kann aber auch irgendein anderes Verfahren, mit dessen Hilfe die Rockweil-Härte im Bodenabschnitt auf mehr als 55 R erhöht werden kann, angewendet werden.
Das für die Herstellung des Behälter-Formkörpers für eine photographische Filmpatrone verwendbare Harz umfaßt verschiedene thermoplastische Harze, z.B. ein Homopolypropylen-Harz, ein Propylen/α-Olefin-Random-Copolymer- Harz, ein Propylen/α-Olefin-Block-Copolymer-Harz, ein Polyethylen-Harz hoher Dichte, ein hochschlagfestes Polystyrol-Harz, das synthetischen Kautschuk enthält, und Mischharze aus dem obengenannten Harz und verschiedenen Polyolefin-Harzen, z.B. Ethylen/Copolymer-Harz und/oder verschiedene Füllstoffe. Ein besonders bevorzugtes Harz ist ein Propylen/Ethylen-Random- Copolymer-Harz mit einem Ethylen-Gehalt von 0,5 bis 6 Gew.-% im Hinblick auf eine ausreichende Steifheit, eine ausgezeichnete Transparenz und eine hohe Schlagfestigkeit. Das den Behälter-Formkörper aufbauende Harz hat vorzugsweise einen Schmelzindex (MI, ASTM D-1238) von 10 bis 60 g/10 min, einen Biegeelastizitätsmodul (ASTM D-790) von mehr als 9000 kg/cm² und eine Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC (ASTM D-256) von mehr als 2,0 kg.cm/cm. Wenn der MI weniger als 10 g/10 min beträgt, treten Formgebungsstörungen, beispielsweise ein Short-Shot (Produktabfall) auf. Wenn der MI mehr als 60 g/10 min beträgt, treten verschiedene Störungen auf, beispielsweise eine Verformung des Öffnungs-Abschnitts, eine Abnahme der Paßfestigkeit, das Auftreten einer Kappenablösung, eine Verformung während der Lagerung vieler Stücke in einem Trichter, eine Abnahme der Feuchtigkeitsdichtheit, eine Abnahme der Schlagfestigkeit, das Auftreten von Formgraten und die Bildung von weißem Pulver und von Kratzern durch Abkratzen des Harzes, das den Umfangswandabschnitt des Behälter-Formkörpers bildet, mit dem vorderen Ende des photographischen Films als Folge der Abnahme der Oberflächen-Härte. Wenn der Biege-Elastizitätsmodul weniger als 9000 kg/cm² beträgt, besteht die Gefahr, daß eine Verformung des Öffnungsabschnitts und eine Beulverformung auftreten und deshalb muß der Formgebungszyklus verlängert werden. Wenn die Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC weniger als 2,0 kg.cm/cm beträgt, tritt eine Rißbildung beim Herunterfallenlassen oder bei einem Schlag während der Bearbeitungs- und der Verpackungs-Verfahren und der physikalischen Verteilung auf.
Im Hinblick auf die Verbesserung der Formbarkeit und der Fähigkeit, eine photographische Filmpatrone einführen und herausnehmen zu können, ist es bevorzugt, dem den Behälter-Formkörper aufbauenden Harz mehr als 0,001 Gew.-% eines Gleitmittels (Schmiermittels) einzuverleiben. Wenn der Gleitmittel-Gehalt weniger als 0,001 Gew.-% beträgt, tritt während des Formens eine Beulverformung auf und der Formgebungszyklus wird verlängert. Darüber hinaus tritt zwischen den Behälter-Formkörpern in den Verarbeitungs- und Verpackungsverfahren ein Blockieren auf, was zu Transportstörungen führt.
Es treten auch Störungen durch statische Markierungen und Abrieb auf. Tatsächlich nimmt die Bildung von weißem Pulver stark ab, auch wenn kein Gleitmittel zugesetzt wird. Die Formgebungsstörungen, z.B. eine Beulverformung und eine Verformung des Öffnungsabschnittes, nahmen jedoch auf das etwa 10-fache zu, im Vergleich zu den Fällen, bei denen ein Gleit- bzw. Schmiermittel in den Beispielen I und II zugemischt wurde. Zu Beispielen für handelsübliche Gleit- bzw. Schmiermittel, die für die Erfindung geeignet sind, gehören:
Oleamid(Ölamid)-Gleitmittel: "ARMOSLIP-CP" (Lion Akzo Co., Ltd.),
"NEWTRON" und "NEWTRON E-18" (Nippon Fine Chemical Co., Ltd.),
"AMIDE-O" (Nitto Kagaku K.K.), "DIAMID O-200" und "DIAMID G-200" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.), "ALFLOW E-10" (Nippon Oil and Fats Co., Ltd.) und dgl.
Erucaamid-Gleitmittel: "ALFLOW P-10" (Nippon Oil and Fats Co., Ltd.) und dgl.
Stearinamid-Gleitmittel: "ALFLOW S-10" (Nippon Oil and Fats Co., Ltd.),
"NEWTRON 2" (Nippon Fine Chemical Co., Ltd.), "DIAMID 200" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.) und dgl.
Bisfettamid-Gleitmittel: "BISAMIDE" (Nitto Kagaku K.K.), "DIAMID 200 BIS" (Nippon Kasei Chemical Co., Ltd.), "ARMOWAX-EBS" (Lion Akzo Co., Ltd.) und dgl.
Silicon-Gleitmittel: Dimethylpolysiloxane, modifizierte Derivate davon und dgl. (Sinetsu Chemical Co., Ltd., Toray Silicone Co., Ltd.) und dgl.,
Alkylamin-Gleitmittel: "ELECTROSTRIPPER TS-2" und "ELECTROSTRIPPER TS-3" (Kao Corp.) und dgl.
Kohlenwasserstoff-Gleitmittel: flüssiges Paraffin, natürliches Paraffin, Mikrowax, synthetisches Paraffin, Polyethylenwachs, Polypropylenwachs, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Fluorkohlenwasserstoffe und dgl.,
Fettsäure-Gleitmittel: höhere Fettsäuren, vorzugsweise solche mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen, Hydroxyfettsäuren und dgl.,
Ester-Gleitmittel: Fettsäure-niedrigalkylester, Fettsäurepolyolester, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäurefettalkoholester und dgl.,
Alkohol-Gleitmittel: Polyole, Polyglycole, Polyglycerine und dgl.,
Metallseifen: Metallsalze, wie Li-, Mg-, Ca-, Sr-, Ba-, Zn-, Cd-, Al-, Sn-, Pb- Salze von höheren Fettsäuren wie Laurinsäure, Stearinsäure, Ricinolsäure, Naphthensäure, Ölsäure und dgl.
Im Hinblick auf die Verbesserung der Transparenz, die Verkürzung des Formgebungszyklus, die Verhinderung der Bildung von Fasern (Fäden) und von Harz, das an dem Eingangsabschnitt zurückbleibt, die Verhinderung von Abrieb und die Steifheit, ist es bevorzugt, mehr als 0,01 Gew.-% eines organischen Keimbildners (Nucleierungsmittels) zuzugeben. Wenn der Gehalt an organischem Keimbildner (Nucleierungsmittel) weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, ist der Zumischungseffekt gering. Bevorzugte organische Keimbildner (Nucleierungsmittel) sind Dibenzylidensorbit-Verbindungen und dazu gehören Di-(p-methylbenzyliden)sorbit, Di-(2,4-dimethylbenzyliden)sorbit, Di-(2,4-diethylbenzyliden)sorbit, Di-(1,3,5-trimethylbenzyliden)sorbit, Di(pentamethylbenzyliden)sorbit, 1,3,2,4-Di(methylbenzyliden)sorbit, 1,3-p-Ethylbenzyliden-2,4-p-methylbenzylidensorbit, 1,3-p-Methylbenzyliden-2,4-p-ethylbenzylidensorbit, 1,3-p-Methylbenzyliden-2,4-p-chlorobenzylidensorbit, 1,3-p-Chlorobenzyliden-2,4-p-methylbenzylidensorbit, 1,3-p-Methylbenzyliden-2,4-p-isopropylbenzylidensorbit, 1,3-p-Isopropylbenzyliden-2,4-p-methylbenzylidensorbit, 1,3-p-Ethylbenzyliden-2,4-p-isopropylbenzylidensorbit, 1,3-p-Chlorobenzyliden-2,4-p-isopropylbenzylidensorbit, 1,3,2,4-Di(ethylbenzyliden)sorbit, 1,3,2,4-Di(propylbenzyliden)sorbit, 1,3,2,4-Di(methoxybenzyliden)sorbit, 1,3,2,4-Di(ethoxybenzyliden)sorbit, 1,3,2,4-Di-(p-methylbenzyliden)sorbit, 1,3,2,4-Di-(p-Chlorobenzyliden)sorbit, 1,3,2,4-Di-(p-methoxybenzyliden)sorbit und 1,3,2,4-Di(alkylbenzyliden)sorbit.
Es können auch zwei oder mehr der Dibenzylidensorbit-Verbindungen miteinander kombiniert werden. Darüber hinaus kann die Dibenzylidensorbit- Verbindung mit anderen organischen oder anorganischen Keimbildnern (Nucleierungsmitteln) kombiniert werden.
Im Hinblick auf die Verhinderung einer Vergilbung des Harzes ist es bevorzugt, mehr als 0,01 Gew.-%, jedoch innerhalb eines Bereiches, in dem keine photographischen Störungen, z.B. keine Verschleierung, oder keine Veränderungen der Lichtempfindlichkeit auftritt, eines Antioxidationsmittels zuzugeben. Wenn der Gehalt an Antioxidationsmittel weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, ist der Zumischungseffekt gering. Geeignete Antioxidationsmittel sind nachstehend angegeben.
Phenol-Antioxidationsmittel:
6-t-Butyl-3-methylphenol-Derivate, 2,6-Di-t-butyl-p-kresol, 2,2'-Methylenbis-(4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-Butylidenbis(6-t-butyl-m-kresol), 4,4'-Thiobis(6-t-butyl-m-kresol), 4,4-Dihydroxydiphenylcyclohexan, Bisphenol mit eingeführter Alkylgruppe, Phenol mit eingeführter Styrolgruppe, 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol, n- Octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat, 2,2'-Methylenbis(4- methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-Thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'- Butylidenbis(3-methyl-6-t-butylphenol), Stearyl-β-(3,5-di-4-butyl-4- hydroxyphenyl)propionat, 1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butan, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol, Tetrakis(methylen-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat]methan und dgl.
Keton-Amin-Kondensat-Antioxidationsmittel:
6-Ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinolin, Polymere von 2,2,4-Trimethyl- 1,2-dihydrochinolin, Trimethyldihydrochionolin-Derivaten und dgl.
Arylamin-Antioxidationsmittel:
Phenyl-α-naphthylamin, N-Phenyl-β-naphthylamin, N-Phenyl-N'-isopropyl-p- phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-p-naphthyl-p- phenylendiamin, N-(3'-Hydroxybutyliden)-1-naphthylamin und dgl.
Imidazol-Antioxidationsmittel:
2-Mercaptobenzimidazol, Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, 2- Mercaptomethylbenzoimidazol und dgl.
Phosphit-Antioxidationsmittel:
Arylphosphit mit eingeführter Alkylgruppe, Diphenylisodecylphosphit, Natriumphosphitsalz von Tris(nonylphenyl)phosphit, Trinonylphenylphosphit, Triphenylphosphit und dgl.
Thioharnstoff-Antioxidationsmittel:
Thioharnstoff-Derivate, 1,3-Bis(dimethylaminopropyl)-2-thioharnstoff und dgl.
Andere Antioxidationsmittel:
Solche, die für die Luftoxidation geeignet sind, z.B. Dilaurylthiodipropionat und dgl.
Der Harz-Zusammensetzung, die den Behälter-Formkörper der Erfindung aufbaut, können verschiedene Zusätze zugegeben werden. Beispiele für die Zusätze sind nachstehend angegeben.
(1) Weichmacher:
Phthalsäureester, Glycolester, Fettsäureester, Phosphorsäureester und dgl.
(2) Stabilisatoren:
Blei-Verbindungen, Cadmium-Verbindungen, Zink-Verbindungen, Erdalkalimetall-Verbindungen, organische Zinn-Verbindungen und dgl.,
(3) Antistatikmittel:
kationische Tenside, anionische Tenside, nicht-ionische Tenside, ampholytische Tenside und dgl.,
(4) Flammverzögerungsmittel:
Phosphorsäureester, Phosphorsäureesterhalogenide, Halogenide, anorganische Materialien, Phosphor enthaltende Polyole und dgl.,
(5) Füllstoffe:
Aluminiumoxid, Kaolin, Ton, Calciumcarbonat, Glimmer, Talk, Titandioxid, Siliciumdioxid und dgl.,
(6) Verstärkungsmittel:
Glaslobing, Metallfasern, Glasfasern, gemahlene Glasfasern, Kohlefasern und dgl.,
(7) Vulkanisationsmittel:
Vulkanisationsbeschleuniger, Vulkanisationshilfsmittel und dgl.,
(8) Abbau-Verhinderungsmittel:
Ultraviolettabsorber, Metalldesaktivatoren, Peroxid-Zersetzungsmittel und dgl.,
(9) Kupplungsmittel:
Silan-Verbindungen, Titan-Verbindungen, Chrom-Verbindungen, Aluminium- Verbindungen und dgl.
(10) Verschiedene thermoplastische Harze, Elastomere, Kautschuke und dgl.
In dem obengenannten erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper wird das Ausbluten (Austreten) verschiedener Zusätze dadurch verhindert, daß man die Rockwell-Härte in dem Bodenabschnitt auf mehr als 55 R erhöht, und dadurch wird die Bildung von weißem Pulver vermindert.
Der Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone besteht aus einem Propylen/Ethylen-Copolymerharz, das mindestens 0,005 bis 0,3 Gew.- % eines Fettamid-Gleitmittels und 0,005 bis 0,6 Gew.-% eines Tensid- Gleitmittels enthält, wobei die Summe der genannten beiden Gleitmittels 0,01 bis 0,9 Gew.-% beträgt.
Die Harz-Zusammensetzung, die den obengenannten Behälter-Formkörper aufbaut, enthält vorzugsweise mehr als 70 Gew.-% Propylen/Ethylen-Random- Copolymerharz mit einem Ethylen-Gehalt von 1 bis 5 Gew.-%, einem Schmelzindex (MI, ASTM D-1238) von 10 bis 60 g/10 min und einem Biege- Elastizitätsmodul (ASTM D-790) von mehr als 9000 kg/cm². Wenn der Gehalt an dem obengenannten Propylen/Ethylen-Random-Copolymer weniger als 70 Gew.-% beträgt, treten verschiedene Nachteile auf, beispielsweise eine Abnahme der Transparenz, eine Beeinträchtigung des Gleichgewichtes zwischen verschiedenen physikalischen Festigkeiten und eine Beeinträchtigung der Spritzgießbarkeit. Wenn der Ethylen-Gehalt weniger als 1 Gew.-% beträgt, ist die Schlagfestigkeit gering und der Zumischungs-Effekt des Gleitmittels und des Tensids ist gering. Wenn der Ethylen-Gehalt 5 Gew.-% übersteigt, treten häufig Verformungs- und Formgebungsstörungen, beispielsweise eine Beulenverformung, ein Fadenziehen und ein Drooling auf. Wenn der MI weniger als 10 g/10 min beträgt, treten häufig Formgebungsstörungen, beispielsweise ein Short-Shot auf. Wenn der MI 60 g/10 min übersteigt, treten Formgrate auf und die Schlagfestigkeit und die Oberflächen-Festigkeit sind gering. Wenn der Biege-Elastizitätsmodul weniger als 9000 kg/cm² beträgt, ist die Ausblutungsmenge der Zusätze hoch. Es besteht die Gefahr, daß eine Verformung und eine Beulenverformung auftritt. Es gibt sowohl Propylen/Ethylen- Copolymerharze vom Block-Typ als auch solche vom obengenannten Random-Typ. Das Harz vom Block-Typ weist eine ausgezeichnete Schlagfestigkeit auf. Es ist jedoch schlechter in bezug auf die Weißtrübung durch Schlag und in bezug auf die Transparenz und deshalb ist es als Hauptharz für den erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper nicht erwünscht. Ein Homopolypropylenharz weist eine unzureichende Schlagfestigkeit und eine verminderte Transparenz auf und ist deshalb ebenfalls nicht als Hauptharz für den erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper geeignet.
Das Fettamid-Gleitmittel wird zugegeben, um den Formgebungszyklus zu verkürzen, um das Auftreten von statischen Markierungen zu verhindern und um das Blockieren und dgl. zu verhindern. Geeignete Fettamid-Gleitmittel sind gesättigte Fettamid-Gleitmittel wie Behenamid-, Stearinamid-, Palmitinamidund Laurinamid-Gleitmittel, ungesättigte Fettamid-Gleitmittel, wie Erucaamid- und Ölamid-Gleitmittel, Bisfettamid-Gleitmittel, wie Methylenbisbehenamid-, Methylenbisstearamid-, Methylenbisölamid-, Ethylenbisstearamid-, Hexamethylenbisstearamid- und Hexamethylenbisölamid-Gleitmittel, Monoalkylolamid- Gleitmittel wie N-(2-Hydroxyethyl)laurinamid-, N-(2-Hydroxyethyl)stearamid- und N-(2-Hydroxymethyl)stearinamid-Gleitmittel. Sie sind im Handel erhältlich von den Firmen Nippon Kasei Chemical Co., Ltd., Lion Akzo Co., Ltd., Nippon Oil and Fats Co., Ltd., Kao Corp., Nitto Kagaku K.K., Nippon Fine Chemical Co., Ltd., I.C.I., Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd., Toho Chemical Ind. Co., Ltd. und dgl. Der Gehalt an Fettamid-Gleitmittel beträgt 0,005 bis 0,3 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,2 Gew.-%. Wenn der Gehalt weniger als 0,005 Gew.- % beträgt, sind die Zumischungseffekte, beispielsweise die Verbesserung der Gleit-Eigenschaften, des Antiblockierungsvermögens und der antistatischen Eigenschaften und die Verkürzung des Formgebungszyklus, unzureichend. Wenn der Gehalt 0,3 Gew.-% übersteigt, tritt eine allmähliche Zunahme des Austretens (Ausblutens) der Zusätze auf, was zu einer Erhöhung der Bildung von weißem Pulver und zu einer Verminderung der Transparenz führt.
Das Tensid-Gleitmittel verhindert die Bildung von weißem Pulver zusammen mit dem Fettamid-Gleitmittel und verbessert die Dispergierbarkeit und Löslichkeit der Zusätze. Es verleiht elektrische Leitfähigkeit zur Verbesserung der antistatischen Eigenschaften und setzt den unangenehmen Geruch der Benzylidensorbit-Verbindung, die als Keimbildner (Nucleierungsmittel) verwendet wird, herab. Geeignete Tensid-Gleitmittel sind nicht-ionische Tenside wie partielle Fettsäureester von Polyolen, Ethylenoxid-Addukte von Fettalkoholen, Ethylenoxid-Addukte von Fettsäuren, Ethylenoxid-Addukte von Fettamino- Verbindungen oder Fettamiden, Ethylenoxid-Addukte von Alkylphenolen, Ethylenoxid-Addukte von Alkylnaphtholen, Ethylenoxid-Addukte von partiellen Fettsäureestern von Polyolen und Polyethylenglycolen, kationische Tenside wie primäre Aminsalze, tertiäre Aminsalze, quaternäre Ammoniumsalze, Pyridin-Derivate und Harnstoff-Derivate, anionische Tenside wie sulfatierte Öle, Seifen, sulfatierte Esteröle, sulfatierte Amidöle, Sulfatestersalze von Olefinen, Sulfatestersalze von Fettalkoholen, Alkylsulfatestersalze, Fettsäureethylsulfonatsalze, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Mischungen von Naphthalinsulfonaten und Formalin, Succinatestersulfonatsalze und Phosphatestersalze und ampholytische Tenside wie Carbonsäure-Derivate und Imidazolin- Derivate. Sie sind im Handel erhältlich von den Firmen Marubishi Oil Chemical Co., Ltd., Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., Kao Corp., Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Nippon Oil and Fats Co., Ltd., Sanyo Chemical Ind. Ltd., Yoshimura Oil Chemical Co., Ltd., American Cyanamide Co., Fine Org. Chem., General Aniline Film, und dgl.
Der Gehalt an Tensid-Gleitmittel beträgt 0,005 bis 0,6 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-%. Wenn der Gehalt weniger als 0,005 Gew.-% beträgt, sind die Zumischungs-Effekte, beispielsweise die Verbesserung der Gleit- Eigenschaften und der antistatischen Eigenschaften bei gleichzeitiger Unterdrückung der Zunahme der Bildung von weißem Pulver, unzureichend. Wenn der Gehalt 0,6 Gew.-% übersteigt, treten die Zusätze in Mengen aus und induzieren Entwicklungsstörungen des photographischen Films, der darin angeordnet ist.
Die Summe an Fettamid-Gleitmittel und Tensid-Gleitmittel beträgt 0,01 bis 0,9 Gew.-%, vorzugsweise 0,07 bis 0,7 Gew.-%. Wenn der Gehalt weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, sind die Zumischungseffekte, z.B. die Verbesserung der Gleiteigenschaften, der Formbarkeit und der antistatischen Eigenschaften, unzureichend. Wenn der Gehalt 0,9 Gew.-% übersteigt, treten die Zusätze in großen Mengen aus. Es tritt ein Schneckengleiten auf und die Bildung von weißem Pulver nimmt zu. Die Transparenz nimmt allmählich ab und es treten Entwicklungsstörungen in dem photographischen Film auf, der darin angeordnet ist, durch anhaftendes Gleitmittel oder dgl.
Es können auch andere Gleitmittel zugegeben werden, um die Extrudierbarkeit, die Spritzgießbarkeit oder die antistatischen Eigenschaften zu verbessern. Geeignete Gleitmittel sind Silicon-, Alkylamin-, Kohlenwasserstoff-, Fettsäure-, Ester-, Alkohol-Gleitmittel und Metallseifen, wie weiter oben angegeben.
Zur Verbesserung der Transparenz, der physikalischen Festigkeit, der Steifheit und dgl. ist die Einarbeitung von 0,01 bis 1 Gew.-% eines organischen Nucleierungsmittels bevorzugt. Bevorzugte organische Nucleierungsmittel sind Dibenzylidensorbit-Verbindungen einschließlich derjenigen, wie sie weiter oben genannt sind. Es können zwei oder mehr der Dibenzylidensorbit- Verbindungen miteinander kombiniert werden und die Dibenzylidensorbit- Verbindung kann auch mit anderen (weiteren) organischen oder anorganischen Nucleierungsmitteln kombiniert werden. Durch Zugabe der Dibenzylidensorbit-Verbindung wird die Transparenz verbessert.
Im Hinblick auf eine wirksame kontinuierliche Formgebung ist die Einarbeitung von 0,01 bis 1 Gew.-% eines Antioxidationsmittels bevorzugt. Geeignete Antioxidationsmittel sind Phenol-, Keton-Amin-Kondensat-, Arylamin-, Imidazol-, Phosphit-, Thioharnstoff- und andere Antioxidationsmittel, wie sie weiter oben genannt sind.
Der Harz-Zusammensetzung, die den erfindungsgemäßen Behälter- Formkörper aufbaut, können verschiedene Zusätze zugegeben werden. Beispiele für die Zusätze sind die obengenannten Weichmacher, Stabilisatoren, Flammverzögerungsmittel, Füllstoffe, Verstärkungsmittel, Vulkanisationsmittel, Abbau-Verhinderungsmittel, Kupplungsmittel, verschiedene thermoplastische Harze, Elastomere und Kautschuke und Färbemittel, wie anorganische Pigmente, z.B. Ruß, Al, Fe&sub2;O&sub3;, TiO&sub2;, ZrO und CdS, organische Pigmente und Farbstoffe. In dem erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper wird das Austreten (Ausbluten) verschiedener Zusätze verhindert durch eine spezielle Kombination von zwei Arten von Gleitmitteln und einem speziellen Harz und dadurch wird die Bildung von weißem Pulver herabgesetzt.
Ein Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone gemäß Anspruch 1 umfaßt vorzugsweise eine Mischung aus einem Homopolypropylenharz und einem Propylen/Ethylen-Copolymerharz in einem Gewichtsverhältnis von 5:95 bis 95:5 und mehr als 0,005 Gew.-% eines Gleit- bzw. Schmiermittels und er weist einen Schmelzindex von 10 bis 60 g/10 min, einen Biege- Elastizitätsmodul von mehr als 9000 kg/cm², eine Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von mehr als 2,5 kg.cm/cm und eine Rockwell-Härte von mehr als 85 R auf.
Wenn der Mengenanteil des Homopolypropylenharzes weniger als 5 beträgt, d.h. die Menge des Propylen/Ethylen-Copolymerharzes mehr als 95 beträgt, ist es schwierig, einen Behälter-Formkörper mit einer hohen Steifheit, einer hohen Schlagfestigkeit, einer hohen Kristallinität, mit einem seltenen Auftreten einer Öffnungsabschnitt-Verformung und einer Beul-Verformung und einer geringen Zunahme der Menge an mit dem Ablauf der Zeit austretenden (ausblutenden) Zusätzen zu erzielen. Wenn der Mengenanteil an Homopolypropylenharz über 95 liegt, d.h. der Mengenanteil an Propylen/Ethylen-Copolymerharz weniger als 5 beträgt, ist die Schlagfestigkeit gering und beim Fallenlassen tritt ein Zerbersten auf. Der Behälter-Formkörper zerbricht leicht, insbesondere unterhalb des Gefrierpunktes. Die Trübung ist ebenfalls hoch. Wenn das verwendete Propylen/Ethylen-Copolymerharz ein Propylen/Ethylen-Block-Copolymerharz ist, das durch Druck oder durch Schlag leicht weiß wird, das somit eine geringe Oberflächenhärte aufweist und bei dem leicht ein Abrieb und weißes Pulver auftreten, beträgt der Gehalt an dem Block-Copolymerharz vorzugsweise 5 bis 70 Gew.-%, insbesondere 10 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 40 Gew.-%. Durch Verwendung des obengenannten Gehaltes werden die Nachteile beseitigt und es kann ein Behälter-Formkörper mit einer ausreichenden Schlagfestigkeit erhalten werden.
Ein Homopolypropylenharz ist durch Polymerisation leicht herstellbar und billig. Darüber hinaus weist es eine ausgezeichnete Steifheit, Oberflächenhärte und Spritzgießbarkeit auf. Es weist jedoch eine schlechtere Schlagfestigkeit und Transparenz auf und deshalb ist es als Einzelharz für den erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper, der feuchtigkeitsdicht und gasdicht sein muß, ungeeignet.
Ein Propylen/Ethylen-Copolymerharz wird hergestellt durch Polymerisation in einem gesättigten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel unter Verwendung eines zusammengesetzten Katalysators aus Titantetrachlorid und Triethylaluminium, auch als Ziegler-Katalysator bezeichnet, wobei die Polymerisation durchgeführt wird unter Verwendung eines zusammengesetzten Katalysators aus Titantrichlorid und Triethylaluminium, als Natta-Katalysator bezeichnet, nach dem Standard Oil-Verfahren, dem Phillips-Verfahren, dem Sun Oil-Verfahren oder dgl., und das Copolymerharz kann unabhängig von dem angewendeten Polymerisations-Verfahren für den erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper verwendet werden. Bevorzugte Propylen/Ethylen-Copolymerharze weisen einen Ethylen-Gehalt von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 15 Gew.-%, auf und Propylen/Ethylen-Random-Copolymerharze, die einen Propylen- Gehalt von 70 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise von 85 bis 98 Gew.-%, und einen Ethylen-Gehalt von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 15 Gew.-%, aufweisen, sind besonders bevorzugt. Durch Mischen eines Propylen/Ethylen- Copolymerharzes mit einem Ethylen-Gehalt von 1 bis 30 Gew.-% mit einem Homopolypropylenharz, das einen hohen Biege-Elastizitätsmodul, eine hohe Rockwell-Härte und eine geringe Izod-Kerbschlagzähigkeit aufweist, können alle Eigenschaften, die für Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone erforderlich sind, innerhalb praktikabler Grenzen an jedem Ort der Welt erzielt werden. Darüber hinaus sind Formgebungs-Störungen und die Bildung von weißem Pulver selten und der Forgebungszyklus kann verkürzt werden.
Vorzugsweise bestehen mehr als 80 Gew.-% der Mischung aus dem Homopolypropylen und dem Propylen/Ethylen-Copolymer.
Das Gleit- bzw. Schmiermittel erleichtert das Einführen und Herausnehmen einer photographischen Filmpatrone, setzt die Aufladung mit statischer Elektrizität herab, verhindert die Blockierung und verbessert die Formbarkeit. Der Gehalt an Gleit- bzw. Schmiermittel beträgt mehr als 0,005 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 0,02 Gew.-%. Wenn der Gehalt weniger als 0,005 Gew.-% beträgt, sind die Zumischungseffekte unzureichend. Der Gehalt an dem Gleit- bzw. Schmiermittel beträgt daher vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-%. Wenn der Gehalt 5 Gew.-% übersteigt, tritt ein Gleiten (Durchrutschen) zwischen der Extruder-Schnecke und dem Harz auf und die Mischbarkeit ist beeinträchtigt selbst im Falle eines Fettsäure-Gleitmittels oder eines Fettsäure-Metallsalz-Gleitmittels mit einem geringen Effekt auf die Verbesserung des Gleitcharakters. Im Falle eines Fettamid- Gleitmittels, das eine große Fähigkeit hat, die Gleit-Eigenschaften zu verbessern und dazu neigt, ein Ausschwitzen (Austreten) zu induzieren, beträgt ein geeigneter Gehalt 0,005 bis 1 Gew.-%, um ein Schnecken-Gleiten, eine Haftung von Staub durch das Ausschwitzen (Austreten) und die Bildung von weißem Pulver zu verhindern, und ein Gehalt von 0,05 bis 0,5 Gew.-% ist besonders bevorzugt. Geeignete Gleit- bzw. Schmiermittel sind Silicon-, Oleamid-, Erucaamid-, Stearinamid-, Bisfettamid-, Alkylamin-, Kohlenwasserstoff-, Fettsäure-, Ester-, Alkohol-Gleitmittel und Metall-Seifen, wie oben erwähnt.
Die Mischung, die einen erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper bildet (aufbaut), hat einen Schmelzindex (ASTM D-1238) von 10 bis 60 g/10 min. Wenn der MI weniger als 10 g/10 min beträgt, ist die Harz-Fließfähigkeit schlechter. Als Folge davon steigt der Spritzdruck und es tritt ein Short-Shot (Produkt-Abfall) auf. Wenn der MI 60 g/10 min übersteigt, ist die Steifheit gering. Als Folge davon nimmt die Paßfestigkeit ab, wodurch die Feuchtigkeits- Dichtheit beeinträchtigt wird und Probleme beim Abnehmen der Kappe auftreten. Darüber hinaus besteht die Neigung, daß eine Deformation des Öffnungsabschnitts, eine Beulverformung (Verziehen) und Formgebungs-Störungen, z.B. Formgrate, auftreten. Der Biege-Elastizitätsmodul (ASTM D-790) beträgt mehr als 9000 kg/cm². Wenn der Biege-Elastizitätsmodul weniger als 9000 kg/cm² beträgt, nimmt die Paßfestigkeit ab und die Feuchtigkeitdichtheit wird beeinträchtigt und es tritt eine Ablösung der Kappe auf. Darüber hinaus besteht die Neigung, daß eine Deformation des Öffnungsabschnitts und eine Beulverformung auftreten und der Formgebungszyklus verlängert wird. Die Izod-Kerbschlagzähigkeit (ASTM D-256) bei 23ºC beträgt mehr als 2,5 kg.cm/cm. Wenn die Izod-Kerbschlagzähigkeit weniger als 2,5 kg.cm/cm beträgt, tritt eine Rißbildung (ein Zerbersten) bei Herunterfallenlassen unterhalb des Gefrierpunktes oder bei einer Schlagbeanspruchung während der physikalischen Verteilung auf. Die Rockwell-Härte (ASTM D-785) beträgt mehr als 85 R. Wenn die Rockwell-Härte weniger als 85 R beträgt, entsteht ein weißes Pulver durch das allmähliche Ausschwitzen (Austreten) der Zusätze und es besteht die Gefahr, daß ein Abrieb auftritt.
Der erfindungsgemäße Behälter-Formkörper enthält ein Antioxidationsmittel und kann verschiedene Zusätze enthalten, beispielsweise ein Nucleierungsmittel, ein Tensid (oberflächenaktives Agens), ein Färbemittel, einen Kuppler und dgl.
Das Nucleierungsmittel wird zugegeben mit dem Ziel, die Kristallisationsrate zu verbessern, den Formgebungszyklus zu verkürzen, eine Deformation des Behälter-Formkörpers und die Bildung von weißem Pulver zu verhindern, die physikalischen Eigenschaften zu verbessern und dgl. Durch Erhöhung der Steifheit und durch Erhöhung der Kristallisations-Temperatur kann die Abkühlungszeit verkürzt werden, ohne daß eine Bodeneinsinkmarkierung und eine Beulverformung auftreten, und es kann eine große Menge von geformten Behälter-Formkörpern in einen Trichter oder eine Behälter-Box eingeführt werden, ohne daß unmittelbar nach der Formgebung eine Deformation auftritt. Darüber hinaus können die Rockwell-Härte und die Verschleiß-Beständigkeit stark verbessert werden und es wird ein großer Effekt erzielt in bezug auf die Verhinderung der Bildung von weißem Pulver bei der Hochgeschwindigkeits- Verarbeitung und bei der Hochgeschwindigkeits-Verpackung oder beim Lufttransport.
Es gibt organische Nucleierungsmittel und anorganische Nucleierungsmittel und organische Nucleierungsmittel, insbesondere Dibenzylidensorbit- Verbindungen, wie sie weiter oben beschrieben worden sind, sind bevorzugt. Zu anorganischen Nucleierungsmitteln gehören Alkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid, Alkalimetalloxide wie Dinatriumoxid, Alkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat und Kaliumhydrogencarbonat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid und Bariumhydroxid, Erdalkalimetalloxide wie Calciumoxid und Erdalkalimetallcarbonate wie Calciumcarbonat. Das Nucleierungsmittel kann ein organisches Nucleierungsmittel allein, eine Kombination aus einem organischen Nucleierungsmittel und einem anorganischen Nucleierungsmittel oder eine Kombination aus zwei oder mehr organischen Nucleierungsmitteln sein. Vorzugsweise wird die Oberfläche des organischen Nucleierungsmittels mit einer Fettsäure, einer Fettsäure-Verbindung, einer Kuppler-Verbindung, einem Tensid (oberflächenaktiven Agens) oder dgl. beschichtet. Ein geeigneter Gehalt an organischem Nucleierungsmittel beträgt 0,01 bis 1 Gew.-%. Wenn der Gehalt weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, ist der Zumischungseffekt unzureichend. Wenn der Gehalt 1 Gew.-% übersteigt, tritt kein zusätzlicher Effekt auf. Je nach Art des Nucleierungsmittels bringt eine überschüssige Menge verschiedene Nachteile mit sich, beispielsweise einen nachteiligen Einfluß auf den photographischen Film, eine Haftung an der Form, ein Ausschwitzen (Austreten) und eine starke Abnahme der Beständigkeit gegen Herabfallen. Als Verfahren zum Zumischen des organischen Nucleierungsmittels gibt es das Compoundier-Verfahren, das Trockenmisch-Verfahren, das Masterbatch-Verfahren und dgl., und das Masterbatch-Verfahren ist bevorzugt. Da die meisten organischen Nucleierungsmittel sperrig sind und dazu neigen, verstreut zu werden, ist es bevorzugt, eine geringe Menge Dispergiermittel oder Netzmittel zuzumischen. Zu geeigneten Dispergiermitteln gehören Carbonsäureanhydride und höhere Fettsäuren und Gleitmittel wie Ölamid sind besonders bevorzugt. Zu geeigneten Netzmitteln gehören Weichmacher wie DOP und DHP.
Das Zumischen eines Kupplers ist bevorzugt im Hinblick auf den unangenehmen Geruch des organischen Nucleierungsmittels. Zu geeigneten Kupplern gehören Silan-Verbindungs-Kuppler wie Vinylsilan-Kuppler, Acrylsilan- Kuppler, Epoxysilan-Kuppler, Aminosilan-Kuppler und Mercaptosilan-Kuppler, Titanverbindungs-Kuppler, Chromverbindungs-Kuppler und Aluminiumverbindungs-Kuppler. Ein geeigneter Kuppler-Gehalt beträgt 0,01 bis 5 Gew.- %.
Im Hinblick auf eine wirksame kontinuierliche Formgebung werden 0,01 bis 1 Gew.-% eines Antioxidationsmittels eingearbeitet. Zu geeigneten Antioxidationsmitteln gehören Phenol-Antioxidationsmittel, Keton-Amin-Kondensat-Antioxidationsmittel, Arylamin-Antioxidationsmittel, Imidazol-Antioxidationsmittel, Phosphit-Antioxidationsmittel, Thioharnstoff-Antioxidationsmittel und andere Antioxidationsmittel, wie wie weiter oben genannt sind. Schwefel-Antioxidationsmittel sind ebenfalls geeignet und dazu gehören Dilaurylthiodipropionat, Dimyristylthiodipropionat, Laurylstearylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat und dgl.
Zur Verbesserung der antistatischen Eigenschaften und dgl. kann ein Tensid (oberflächenaktives Agens) einverleibt werden. Geeignete Tenside sind: nicht-ionische Tenside: Polyethylenglycolfettsäureester, Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, Polyoxyethylenfettalkoholether, Polyoxyethylen-alkylphenylether, Polyoxyethylenglycerinfettsäureester, Polyoxyethylenfettamine, Sorbitanmonofettsäureester, Fettsäurepentaerythrit, Ethylenoxid-Addukte von Fettalkoholen, Ethylenoxid-Addukte von Fettsäuren, Ethylenoxid-Addukte von Aminofettsäuren oder Fettsäureamiden, Ethylenoxid-Addukte von Alkylphenolen, Ethylenoxid-Addukte von Alkylnaphtholen, Ethylenoxid-Addukte von partiellen Fettsäureestern von Polyolen und andere nicht-ionische Tenside, wie sie auf Seite 120 von JP-B-63-26697 angegeben sind;
anionische Tenside: das Natriumsalz des Rizinolsäuresulfatesters, verschiedene Metallsalze von Fettsäuren, Rizinolatestersulfatester-natriumsalz, sulfatiertes Ethylanilinoleat, Sulfatester von Olefinen, das Natriumsalz des Oleylalkoholsulfatesters, Alkylsulfatester-salze, Fettsäureethylsulfonat-salze, Alkylsulfonat-salze, Alkylnaphthalinsulfonat-salze, Alkylbenzolsulfonat-salze, Bernsteinsäureestersulfonat-salze, Phosphatester-salze und dgl.;
kationische Tenside: primäre Aminsalze, tertiäre Aminsalze, quaternäre Ammoniumsalze, Pyridin-Derivate, und dgl.;
ampholytische Tenside: Carbonsäure-Derivate, Imidazolin-Derivate, Betain- Derivate und dgl.
Nicht-ionische Tenside und kationische Tenside sind bevorzugt, weil sie den photographischen Film nicht in nachteiliger Weise beeinflussen und die Bildung von statischer Elektrizität verhindern. Wenn der Gehalt weniger als 0,01 Gew.-% beträgt, ist der Zumischungseffekt des Tensids unzureichend. Wenn der Gehalt 5 Gew.-% übersteigt, ist die Zunahme des Zumischungseffekts nicht so ausgeprägt durch die Erhöhung der Zumischungsmenge des Tensids. Darüber hinaus führt die Überschußmenge an Tensid zu verschiedenen Störungen, beispielsweise zu einem nachteiligen Einfluß auf den photographischen Film, zu einer Haftung von Staub, der durch das Ausschwitzen (Austreten) auftritt und zu einer Abnahme der Transparenz führt, je nach Art des Tensids.
Es kann ein färbendes Material (Färbemittel) zugegeben werden. Beispiele für die Färbemittel sind nachstehend angegeben:
Anorganische Verbindungen:
Oxide: Siliciumdioxid, Diatomeenerde, Aluminiumoxid, Titanoxid, Eisenoxid, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Antimonoxid, Bariumferrit, Strontiumferrit, Berylliumoxid, Bimsstein, Bimssteinkugeln, Aluminiumfasern und dgl.;
Hydroxide: Aluminiumhydroxide, Magnesiumhydroxide, basisches Magnesiumcarbonat und dgl.,
Carbonate: Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Dolomit und dgl.,
Sulfate, Sulfite: Calciumsulfat, Bariumsulfat, Ammoniumsulfat, Calciumsulfit und dgl.
Silicate: Talk, Ton, Glimmer, Asbest, Glasfasern, Glaskugeln, Glasperlen, Calciumsilicat, Montmorillonit, Bentonit und dgl.,
Kohlenstoff: Ruß, Graphit, Kohlefasern, Kohlenstoffperlen und dgl.,
Sonstige: Eisen-Pulver, Kupfer-Pulver, Blei-Pulver, Pulver aus rostfreiem Stahl, Perlen-Pigment, Aluminium-Pulver, Molybdänsulfid, Borfasern, Siliciumcarbid-Fasern, Messing-Fasern, Kaliumtitanat, Bleititanat-zirkonat, Zinkborat, Bariummetaborat, Calciumborat, Natriumborat, Aluminiumpaste und dgl.
Organische Verbindungen:
Holzmehl wie Kiefer-, Eichenmehl und -sägespäne, Hülsenfasern wie Mandel-, Erdnuß- und Spreu-Fasern, verschiedene gefärbte Fasern wie Baumwoll- und Jute-Fasern, Papierstücke, Cellophanstücke, Nylonfasern, Polypropylenfasern, Stärke-Fasern, aromatische Polyamidfasern und dgl.
Unter den bevorzugten färbenden Materialien, die opak und Licht-absorbierend machen, sind Ruß, Titannitrid und Graphit und Licht-reflektierendes Aluminium-Pulver und Aluminiumpaste besonders bevorzugt, weil sie eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und Lichtechtheit verleihen und verhältnismäßig inaktiv sind.
Der Harzzusammensetzung, die den erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper aufbaut, können verschiedene Zusätze zugegeben werden. Beispiele für die Zusätze sind die obengenannten Weichmacher, Stabilisatoren, flammwidrig machenden Mittel, Füllstoffe, Verstärkungsmittel, Vulkanisationsmittel, Abbau- Verhinderungsmittel, verschiedene thermoplastische Harze, Elastomere und Kautschuke. Thermoplastische Polyolefin-Harze sind besonders bevorzugt.
Im Hinblick auf die Qualität, die Formbarkeit und die Kosten beträgt in den erfindungsgemäßen Behälter-Formkörpern die Dicke des Umfangswandabschnittes und des Bodenabschnittes vorzugsweise 0,5 bis 1,3 mm.
Die erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper können nach verschiedenen bekannten Form-Verfahren hergestellt werden und das Spritzgießen ist bevorzugt. Das Spritzgieß-Verfahren kann die gebräuchlichste Methode sein zur Einzelformgebung oder es kann irgendein anderes Verfahren angewendet werden, beispielsweise das Spritzgießen, das Intermold-Vakuumspritzen, das Stapel-Gießen und dgl. Bei einem besonders bevorzugten Verfahren wird eine Spritzgieß-Vorrichtung vom geschlossenen System verwendet, die eine Form vom Heißkanal-Typ mit einer Anzahl von Vertiefungen von nicht weniger als 24 enthält.
Die Form der erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper unterliegt keinen Beschränkungen. Bevorzugte Behälter-Formkörper weisen jedoch eine gute Versiegelbarkeit mit einer darauf befestigten Kappe und eine leichte Abnehmbarkeit der Kappe auf und sie umfassen solche, wie sie in JP-A-61-73947, 63- 193142, 64-9445, 1-2135 beschrieben sind. Einige Behälter-Formkörper sind in den Fig. 4 bis Fig. 8 dargestellt. Die Behälter-Formkörper der Fig. 4 bis Fig. 6 sind zylindrisch und der Behälter-Formkörper der Fig. 7 ist rechteckig. Der Behälter-Formkörper der Fig. 8 ist innen zylindrisch geformt für die Aufnahme einer Filmpatrone und die Außenseite ist rechteckig.
Das Material, aus dem die Kappe (der Deckel) besteht, ist vorzugsweise flexibler als der Behälter-Formkörper 1, um die Paß-Versiegelbarkeit mit dem Behälter-Formkörper zu verbessern und damit es die obengenannten Funktionen in ausreichendem Maße erfüllt. Zu bevorzugten Materialien gehören Polyethylenharz mit niedriger Dichte, verschiedene Harzmischungen aus den obengenannten Harzen und anderen thermoplastischen Harzen. Zur Verbesserung der Spritzgießbarkeit und der antistatischen Eigenschaften ist es bevorzugt, 0,01 bis 0,6 Gew.-% Fettamid-Gleitmittel zuzugeben.
Die für den erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper verwendete Harz- Zusammensetzung ist auch geeignet für Formkörper, die in nachteiliger Weise beeinflußt werden durch das Zumischen verschiedener Zusätze, die schlagfest und frei von einer Deformation sein müssen, beispielsweise die mit einem Gelenk versehenen Kunststoffgehäuse, wie sie in den japanischen Gebrauchsmustern KOKAI Nr. 54-100617, 54-137344, 59-77144 und 62-99571, in JP-A- 63-223640 und in EP-A-0 242 905 beschrieben sind, Behälter, die mit einem Deckel ausgestattet sind, wie in dem japanischen Gebrauchsmuster KOKOKU Nr. 44-28473 und in JP-B-46-7501 beschrieben, Spulen, wie sie in den japanischen Gebrauchsmustern KOKOKU Nr. 61-3000, 61-36995 und 61-36996 und in dem japanischen Gebrauchsmuster KOKAI Nr. 63-73742 beschrieben sind, und Kerne, wie sie in den japanischen Gebrauchsmustern KOKAI Nr. 61- 86367 und 61-128256 beschrieben sind. Die erfindungsgemäßen Behälter- Formkörper und die obengenannten Formkörper (geformten Gegenstände) können durch Zumischen eines Lichtabschirmungs-Materials mit Lichtabschirmungs-Eigenschaften versehen werden.
Die Form der Behälter-Formkörper kann so geändert werden, daß zwei oder mehr photographische Filmpatronen hineinpassen. Die erfindungsgemäßen Behälter-Formkörper können als Versiegelungs-Behälter für Arzneimittel, für kleine Formkörper, Lebensmittel, Puppen, kleine Proben, Samenkörner oder dgl. verwendet werden. Es ist auch eine bestimmte Modifikation in bezug auf Gestalt oder Größe möglich. Es kann eine das Volumen anzeigende Skala, ein Bild oder Buchstaben aufgedruckt sein. Die Behälter können mit einem schrumpfbaren Film verpackt sein.

Beispiele

Beispiel 1

Der Behälter-Formkörper des Beispiels I wurde hergestellt aus der Harz- Zusammensetzung aus 99,4 Gew.-% Propylen/Ethylen-Random-Copolymerharz mit einen Ethylen-Gehalt von 3 Gew.-%, 0,3 Gew.-% Oleamid (Ölamid), 0,15 Gew.-% Calciumstearat, 0,2 Gew.-% eines organischen Nucleierungsmittels aus einer Dibenzylidensorbit-Verbindung und 0,1 Gew.-% eines phenolischen Antioxidationsmittels. Die Harz-Zusammensetzung hatte einen MI (ASTM D-1238) von 40 g/10 min, einen Biege-Elastizitäts-Modul (ASTM D- 790) von 10 800 kg/cm², eine Izod-Kerbschlagzähigkeit (ASTM D-256) bei 23ºC von 4,5 kg.cm/cm und eine Rockwell-Härte (ASTM D-785) von 85 R und der in der Fig. 1 dargestellte Behälter-Formkörper 1, der eine Bodendicke von 0,8 mm aufwies, wurde geformt durch Spritzgießen bei einer Harz-Temperatur von 220ºC. Die Kühlwasser-Temperatur betrug 15ºC und die Abkühlzeit betrug 1,5 s. Die Dauer eines Formgebungszyklus betrug 7,5 s. Der Kanal-Typ war ein Heißkanal und die Anzahl der Formkörper pro Durchgang betrug 24. Die Oberflächen-Temperatur unmittelbar nach dem Formen betrug 30ºC und die Rockwell-Härte im Bodenabschnitt betrug 60 R.

Beispiel II

Der Behälter-Formkörper des Beispiels II wurde hergestellt aus der Harz- Zusammensetzung aus 99,4 Gew.-% Propylen/Ethylen-Random-Copolymerharz mit einem Gehalt an Ethylen-Einheiten von 2,5 Gew.-%, 0,3 Gew.-% Oleamid, 0,15 Gew.-% Calciumstearat, 0,2 Gew.-% eines organischen Nucleierungsmittels aus einer Dibenzylidensorbit-Verbindung und 0,1 Gew.-% eines phenolischen Antioxidationsmittels. Die Harz-Zusammensetzung hatte einen MI von 40 g/10 min, einen Biege-Elastizitätsmodul von 14 000 kg/cm², eine Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von 3,0 kg.cm/cm und eine Rockwell-Härte von 95 R und der Behälter-Formkörper mit der gleichen Form und Größe wie in Beispiel I wurde bei einer Harz-Temperatur von 220ºC geformt. Die Kühlwasser-Temperatur betrug 15ºC und die Kühlzeit betrug 1 s. Die Dauer eines Formgebungszyklus betrug 7 s. Der Kanal-Typ war ein Heißkanal und die Anzahl der Formkörper pro Durchgang betrug 24. Die Oberflächen-Temperatur unmittelbar nach dem Formen betrug 35ºC und die Rockwell-Härte des Bodenabschnitts betrug 87 R.

Vergleichsbeispiel I

Der Behälter-Formkörper des Vergleichsbeispiels I wurde hergestellt aus der Harz-Zusammensetzung aus 99,4 Gew.-% Propylen/Ethylen-Random- Copolymerharz mit einem Gehalt an Ethylen-Einheiten von 3 Gew.-%, 0,3 Gew.-% Oleamid, 0,15 Gew.-% Calciumstearat, 0,2 Gew.-% eines organischen Nucleierungsmittels aus Aluminium-p-t-butylbenzoat und 0,1 Gew.-% eines phenolischen Antioxidationsmittels. Die Harz-Zusammensetzung hatte einen MI von 25 g/10 min, einen Biege-Elastizitätsmodul von 9200 kg/cm², eine Izod- Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von 4,0 kg.cm/cm und eine Rockwell-Härte (ASTM D-785) von 80 R und der Behälter-Formkörper, der die gleiche Form und Größe wie in Beispiel I hatte, wurde bei einer Harz-Temperatur von 220ºC geformt. Die Kühlwasser-Temperatur betrug 15ºC und die Kühlzeit betrug 5 s, um eine Beul-Verformung zu verhindern. Die Dauer eines Formgebungszyklus betrug 13 s. Der Kanal-Typ war ein Heißkanal und die Anzahl der Formkörper pro Durchgang betrug 24. Die Oberflächen-Temperatur unmittelbar nach dem Formen betrug 23ºC und die Rockwell-Härte im Bodenabschnitt betrug 52 R.

Vergleichsbeispiel II

Unter Verwendung der gleichen Harz-Zusammensetzung wie im Vergleichsbeispiel I wurde der Behälter-Formkörper des Vergleichsbeispiels II auf die gleiche Weise wie im Vergleichsbeispiel I geformt, jedoch mit der Ausnahme, daß die Abkühlungszeit 6 s betrug, weshalb der Formgebungszyklus 14 s dauerte, und die Oberflächen-Temperatur des Behälter-Formkörpers unmittelbar nach der Formen 20ºC betrug. Die Rockwell-Härte in dem Bodenabschnitt betrug 46 R.

Vergleichsbeispiel III

Unter Verwendung der gleichen Harz-Zusammensetzung wie in Beispiel I wurde der Behälter-Formkörper mit der gleichen Gestalt und Größe wie in Beispiel I bei einer Harz-Temperatur von 200ºC geformt. Die Kühlwasser-Temperatur betrug 10ºC und die Abkühlungszeit betrug 3 s. Die Dauer eines Formgebungszyklus betrug 10 s. Der Kanaltyp war ein Heißkanal und die Anzahl der Formkörper pro Durchgang betrug 24. Die Oberflächen-Temperatur unmittelbar nach dem Formen betrug 20ºC und die Rockwell-Härte im Bodenabschnitt betrug 51 R.
Ein photographischer Film für 36 Aufnahmen wurde in jeden der obengenannten Behälter-Formkörper eingeführt und es wurde die gleiche Kappe (Deckel) wie in der Fig. 1 dargestellt, darauf befestigt. Dann wurde jeder Behälter mit einem Band an einer Schütteltest-Vorrichtung (wie in JIS Z-0232 angegeben) befestigt und mit einer Oszillation von 5 mm bei einer Vibrations-Frequenz von 550 Zyklen/min 60 min lang geschüttelt. Nach dem Schütteln wurde die Menge an weißem Pulver, die an dem vorderen Ende des photographischen Films haftete, durch visuelle Betrachtung bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Fig. 2 dargestellt.
In dieser Figur gibt die Ordinatenachsen den Grad der Anhaftung von weißem Pulver an, wobei die Bedeutung jedes Buchstabens des Alphabets die folgende ist: A... ganz ausgezeichnet, B ... ausgezeichnete, C... praktikabel (innerhalb praktikabler Grenzen), D... problematisch (Verbesserung ist erforderlich), E... nicht praktikabel, F... unpraktikabel (extrem schlecht).
Wie in der Fig. dargestellt, reichen die Behälter-Formkörper des Beispiels I (EI) und des Beispiels II (EII) aus, um sie in der Praxis zu verwenden, während die Behälter-Formkörper des Vergleichsbeispiels I (CI), des Vergleichsbeispiels II (CII) und des Vergleichsbeispiels III (CIII) in der Praxis nicht verwendet werden können. Die Ergebnisse zeigen an, daß dann, wenn die Rockwell- Härte in dem Bodenabschnitt mehr als 55 R beträgt, die anhaftende Menge an weißem Pulver innerhalb praktikabler Grenzen liegt.

Beispiel III

Es wurde ein Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone, wie in den Fig. 1 und 3 dargestellt ist, geformt. Der Behälter-Formkörper wies eine Dicke (a) von 0,8 mm, eine Länge (b) von 51 mm, einen Durchmesser (c) von 31 mm, einen Durchmesser des Vorsprungs am Boden (d) von 6 mm, eine Dicke des Öffnungsabschnitts (e) von 1 mm, eine Breite des oberen ringförmigen Vorsprungs (f) von 1,7 mm, eine Breite der ringförmigen Paßnut (g) von 2 mm, eine Breite des unteren ringförmigen Vorsprungs (h) von 1 mm, einen Radius in dem inneren Verbindungsabschnitt zwischen dem Umfangswandabschnitt und dem Bodenabschnitt (R&sub1;) von 1,5 mm, einen gleichen Radius außen (R&sub2;) von 1,7 mm, einen Radius der Ausnehmung (R&sub3;) für die Eingangsmarkierung von 4 mm, einen Radius des inneren oberen Randes (R&sub4;) von 0,5 mm, einen Radius der Paßnut (R&sub5;) von 1,5 mm und einen Radius des ausgenommenen Abschnitts des unteren ringförmigen Vorsprungs (R&sub6;) von 6 mm auf. Der Behälter-Formkörper wurde geformt unter Verwendung einer Spritzgieß-Vorrichtung vom geschlossenen Typ ("NETSTAL" der Firma Sumitomo Heavy Industries Ltd.) bei einem Formschließdruck von 150 t. Die Anzahl der Formkörper pro Durchgang betrug 24 und der Gießkanal-Typ war ein Heißkanal.
Der Behälter-Formkörper des Beispiels III wurde aus der Harz-Zusammensetzung aus 99,2 Gew.-% Propylen/Ethylen-Random-Copolymerharz mit einem Ethylen-Gehalt von 2,5 Gew.-%, mit einem MI (ASTM D-1238) von 38 g/10 min, einer Dichte (ASTM D-1505) von 0,90 g/cm³, einem Biege-Elastizitätsmodul (ASTM D-790) von 12 800 kg/cm², einer Izod-Kerbschlagzähigkeit (ASTM D-256) bei 23ºC von 3,2 kg.cm/cm und einer Rockwell-Härte (ASTM D- 785) von 92 R, 0,1 Gew.-% Oleamid ("FATTY AMIDE O" der Firma Kao Corp.), Kao Corp.), 0,3 Gew.-% eines nicht-ionischen Tensid-Gleitmittels aus einem Fettsäureester ("ELECTROSTRIPPER TS-5" der Firma Kao Corp.), 0,1 Gew.- % Calciumstearat, 0,1 Gew.-% eines Phenol-Antioxidationsmittels (Tetrakismethylen-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionatmethan) und 0,2 Gew.- % eines organischen Nucleierungsmittels (1,3,2,4-Di(methylbenzyliden)sorbit) hergestellt.

Beispiel IV

Der Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone des Beispiels IV hatte die gleiche Gestalt und Größe wie in Beispiel III und er wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel III hergestellt.
Dieser Behälter-Formkörper wurde hergestellt aus einer Harz-Zusammensetzung mit 99,2 Gew.-% Propylen/Ethylen-Random-Copolymerharz mit einem Ethylen-Gehalt von 2,5 Gew.-%, einem MI von 40 g/10 min, einer Dichte von 0,90 g/cm³, einem Biege-Elastizitätsmodul von 10 500 kg/cm², einer Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von 4,5 kg.cm/cm und einer Rockwell-Härte von 85 R, 0,05 Gew.-% Erucaamid ("ALFLOW P-10" der Firma Nippon Oil and Fats Co., Ltd.), 0,35 Gew.-% eines nicht-ionischen Tensid-Gleitmittels aus einem Alkylamin ("ELECTROSTRIPPER TS-3" der Firma Kao Corp.), 0,1 Gew.-% Calciumstearat, 0,1 Gew.-% eines Phenol-Antioxidationsmittels (das gleiche wie in Beispiel III) und 0,2 Gew.-% eines organischen Nucleierungsmittels (das gleiche wie in Beispiel III).

Vergleichsbeispiel IV

Der Behälter-Formkörper des Vergleichsbeispiels IV hat die gleiche Gestalt und Größe wie in Beispiel III und er wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel III hergestellt.
Dieser Behälter-Formkörper wurde hergestellt aus 99,2 Gew.-% des gleichen Propylen/Ethylen-Random-Copolymerharzes wie in Beispiel IV, 0,5 Gew.-% Oleamid (das gleiche wie in Beispiel III), 0,1 Gew.-% eines Phenol- Antioxidationsmittels (das gleiche wie in Beispiel III) und 0,2 Gew.-% eines organischen Nucleierungsmittels (das gleiche wie in Beispiel III).

Vergleichsbeispiel V

Der Behälter-Formkörper des Vergleichsbeispiels V hat die gleiche Gestalt und Größe wie in Beispiel III und er wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel III geformt.
Dieser Behälter wurde hergestellt aus der Harz-Zusammensetzung mit 99,3 Gew.-% Propylen/Ethylen-Random-Copolymerharz mit einem Ethylen-Gehalt von 3,5 Gew.-%, einem MI von 25 g/10 min, einer Dichte von 0,90 g/cm³, einem Biege-Elastizitätsmodul von 8700 kg/cm², einer Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von 4,6 kg.cm/cm und einer Rockwell-Härte von 76 R, 0,3 Gew.-% Oleamid (das gleiche wie in Beispiel III), 0,1 Gew.-% Calciumstearat, 0,1 Gew.-% eines Phenol-Antioxidationsmittels (das gleiche wie in Beispiel III) und 0,2 Gew.-% eines organischen Nucleierungsmittels (das gleiche wie in Beispiel III).

Vergleichsbeispiel VI

Der Behälter-Formkörper des Vergleichsbeispiels VI hat die gleiche Gestalt und Größe wie in Beispiel III und er wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel III geformt.
Dieser Behälter-Formkörper wurde hergestellt aus 99,7 Gew.-% des gleichen Propylen/Ethylen-Random-Copolymerharzes wie in Beispiel IV, 0,1 Gew.-% eines Phenol-Antioxidationsmittels (das gleiche wie in Beispiel III) und 0,2 Gew.-% eines organischen Nucleierungsmittels (das gleiche wie in Beispiel III).
Es wurden verschiedene Eigenschaften der Behälter-Formkörper der Beispiele III und IV und der Vergleichsbeispiele IV bis VI bestimmt und die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt. Tabelle 1 Tabelle 1 - Fortsetzung
Die Bewertung in der Tabelle 1 wurde wie folgt durchgeführt:
A ganz ausgezeichnet
B ausgezeichnet
C praktikabel
D problematisch, eine Verbesserung ist erforderlich
E nicht praktikabel
Die angewendeten Testverfahren waren folgende:

Einführen und Herausnehmen eines photographischen Films:

Es wurde die Schwierigkeit bewertet beim Einführen und Herausnehmen eines photographischen Films bei jedem Behälter-Formkörper.

Weißes Pulver (nach 1 Tag)

Jeder Behälter-Formkörper wurde nach dem Spritzgießen einen Tag lang bei 20ºC und 65 % relativer Feuchtigkeit (RH) in einem Raum mit Klimaanlage stehen gelassen. Es wurde eine photographische Filmpatrone eingeführt und die Kappe wurde darauf befestigt. Dann wurde jeder Behälter unter Verwendung einer Vibrationstest-Vorrichtung, wie sie in JIS Z-0232 definiert ist, mit einer Vibrationsamplitude von 5 mm bei einer Frequenz von 550 Vibrationen pro min 60 min lang geschüttelt und die Menge des an dem vorderen Endabschnitt des photographischen Films haftenden weißen Pulvers wurde durch visuelle Betrachtung bewertet.

Weißes Pulver (nach sieben Tagen):

Jeder Behälter-Formkörper wurde 7 Tage lang in einem Raum mit Klimaanlage bei 20ºC und 65 % RH stehen gelassen und auf die gleiche Weise wie für den Fall nach einem Tag bewertet.

Spritzgießbarkeit

Anhand des Auftretens von Formgebungsstörungen, z.B. des Short-Shot, einer Boden-Einsinkmarkierung und einer Deformation wurden die Herausnehmbarkeit aus der Form und der Formgebungszyklus gemeinsam bewertet.

Transparenz (nach sieben Tage)

Jeder Behälter-Formkörper wurde 7 Tage lang in einem Raum mit Klimaanlage bei 20ºC und 65 % RH stehen gelassen und dann allmählich von dem Transparenz-Beurteilungsdiagramm eines weißen Papiers, auf das prallele Linien einer Dicke von jeweils 0,5 mm in einem Abstand von 2 mm aufgezeichnet waren, entfernt. Die Transparenz wurde bewertet anhand des Abstands (cm), bei dem die parallelen Linien nicht erkennbar waren.

Aufladung mit statischer Elektrizität

Die Spannung der Aufladung mit statischer Elektrizität jedes Behälter- Formkörpers wurde unter Verwendung eines Voltmeters bestimmt, nachdem 2000 Stücke des Behälter-Formkörpers geformt und in einen Polyethylenbeutel eingefüllt worden waren.

Photographische Eigenschaften

Eine einen photographischen Film ("Fuji Color HR-100") für 36 Aufnahmen enthaltende Patrone wurde in jeden Behälter-Formkörper eingeführt und die Kappe wurde darauf befestigt. Der Behälter wurde in einem Raum mit Klimaanlage bei 35ºC und 85 % RH 30 Tage lang stehen gelassen und dann entwikkelt. Die photographischen Eigenschaften wurden bewertet anhand des Auftretens von photographischen Abnormitäten, beispielsweise einer Schleierbildung und einer Änderung der photographischen Empfindlichkeit.

Beispiel V

Der Behälter-Formkörper des Beispiels V war wie in Fig. 1 dargestellt, wobei die Dicke (a) des Umfangswandabschnittes 0,8 mm betrug, und er wurde geformt unter Verwendung einer Spritzgieß-Vorrichtung vom geschlossenen Typ ("NETSTAL" der Firma Sumitomo Heavy Industries Ltd.) bei einem Formschließdruck von 150 t. Die Anzahl der Formkörper pro Durchgang betrug 24 und der Hauptkanal-Typ war ein Heißkanal.
Der Behälter-Formkörper des Beispiels V wurde hergestellt aus der Harzzusammensetzung mit einem MI von 31 g/10 min, einer Dichte von 0,90 g/cm³, einem Biege-Elastizitätsmodul von 12 000 kg/cm², einer Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von 3,8 kg.cm/cm und einer Rockwell-Härte von 92 R, bestehend aus 35 Gew.-% eines Homopolypropylen-Harzes mit einem MI (ASTM D-1238) von 40 g/10 min, einer Dichte (ASTM D-1505) von 0,91 g/cm³, einem Biege-Elastizitätsmodul (ASTM D-790) von 21 000 kg/cm², einer Izod- Kerbschlagzähigkeit (ASTM D-256) bei 23ºC von 2,5 kg.cm/cm und einer Rockwell-Härte (ASTM D-785, gemessen bei einer Dicke von 3,2 mm) von 110 R, 64,35 Gew.-% eines Propylen/Ethylen-Random-Copolymerharzes mit einem Ethylen-Gehalt von 3,3 Gew.-%, einem MI von 25 g/10 min, einer Dichte von 0,90 g/cm³, einem Biege-Elastizitätsmodul von 9200 kg/cm², einer Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von 5,0 kg.cm/cm und einer Rockwell-Härte (ASTM D-785, gemessen bei einer Dicke von 3,2 mm) von 80 R, 0,3 Gew.-% Oleamid, 0,2 Gew.-% eines Phenol-Antioxidationsmittels (das gleiche wie in Beispiel III) und 0,15 Gew.-% eines organischen Nucleierungsmittels (das gleiche wie in Beispiel III).

Beispiel VI

Der Behälter-Formkörper des Beispiels VI war der gleiche wie in Beispiel V, jedoch mit der Ausnahme, daß der Gehalt an dem gleichen Homopolypropylen-Harz wie in Beispiel V in 64,35 Gew.-% geändert wurde und der Gehalt an dem Propylen/Ethylen-Random-Copolymerharz in 35 Gew.-% Polypropylen/Ethylen-Block-Copolymerharz mit einem Ethylen-Gehalt von 6 Gew.-%, einem MI von 25 g/10 min, einer Dichte von 0,91 g/cm³, einem Biege-Elastizitätsmodul von 12 500 kg/cm², einer Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von 13 kg.cm/cm und einer Rockwell-Härte (gemessen bei einer Dicke von 3,2 mm) von 80 R geändert wurde. Die Harz-Zusammensetzung hatte einen MI von 30 g/10 min, eine Dichte von 0,90 g/cm³, einen Biege-Elastizitätsmodul von 13 300 kg/cm², eine Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von 8,2 kg.cm/cm und eine Rockwell-Härte von 89 R.

Vergleichsbeispiel VII

Der Behälter-Formkörper des Vergleichsbeispiels VII war der gleiche wie in Beispiel V, jedoch mit der Ausnahme, daß das Propylen/Ethylen-Random- Copolymerharz nicht zugemischt wurde und der Gehalt an dem Homopolypropylenharz in 99,35 Gew.-% geändert wurde. Die Harz-Zusammensetzung hatte einen MI von 42 g/10 min, eine Dichte von 0,90 g/cm³, einen Biege- Elastizitätsmodul von 21 600 kg/cm², eine Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von 2,6 kg.cm/cm und eine Rockwell-Härte von 112 R.

Vergleichsbeispiel VIII

Der Behälter-Formkörper des Vergleichsbeispiels VIII war der gleiche wie in Beispiel V, jedoch mit der Ausnahme, daß das Homopolypropylenharz nicht zugemischt wurde und der Gehalt an dem Propylen/Ethylen-Random- Copolymer-Harz in 99,35 Gew.-% geändert wurde. Die Harz- Zusammensetzung hatte einen MI von 28 g/10 min, eine Dichte von 0,90 g/cm³, einen Biege-Elastizitätsmodul von 9 800 kg/cm², eine Izod- Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von 5,5 kg.cm/cm und eine Rockwell-Härte von 83 R.

Vergleichsbeispiel IX

Der Behälter-Formkörper des Vergleichsbeispiels IX war der gleiche wie in Beispiel VI, jedoch mit der Ausnahme, daß das Homopolypropylenharz nicht zugemischt wurde und der Gehalt an dem Propylen/Ethylen-Block- Copolymerharz in 99,35 Gew.-% geändert wurde. Die Harz-Zusammensetzung hatte einen MI von 26 g/10 min, eine Dichte von 0,90 g/cm³, einen Biege- Elastizitätsmodul von 12 900 kg/cm², eine Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von 13,5 kg.cm/cm und eine Rockwell-Härte von 82 R.
Es wurden verschiedene Eigenschaften der Behälter-Formkörper der Beispiele V und VI und der Vergleichsbeispiele VII bis IX bestimmt und sie sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt. Tabelle 2 Tabelle 2 - Fortsetzung
Die Bewertungen sind die gleichen wie in der Tabelle 1.
Die Test-Verfahren zur Bestimmung der Bildung von weißem Pulver und der Transparenz sind die gleichen wie in Tabelle 1. Die Behälter-Formkörper wurden einer Bewertung zur Bestimmung der Bildung von weißem Pulver nach mehreren Tagen ab der Formgebung unterzogen.

Festigkeit beim Herabfallen

Eine Patrone, enthaltend einen photographischen Film für 36 Aufnahmen ("Fuji Color HR-100") wurde in jeden Behälter-Formkörper eingeführt und es wurde eine Kappe darauf befestigt. Der Behälter wurde von einer Höhe von 5 m bei Raumtemperatur (20ºC) auf einen Beton-Fußboden fallen gelassen und die Beständigkeit gegen Herabfallen wurde anhand des Anteils von zerborstenen Behälter-Formkörpern bewertet.

Weißwerden beim Herabfallen

In dem vorstehend beschriebenen Test zur Bestimmung der Beständigkeit gegen Herabfallen wurde der weiß gewordene Zustand jedes Behälter- Formkörpers durch den Aufprall beim Herabfallen durch visuelle Betrachtung bewertet.

Spritzgießbarkeit

Es wurde die Bildung von Formgebungsstörungen, beispielsweise einer Deformation in dem Öffnungsabschnitt, einer Beulverformung und Störungen beim Herausnehmen aus der Form bewertet, wenn jeder Behälter-Formkörper mit einer Abkühlungszeit von 3 s und einer Formgebungs-Zykluszeit von 9 s geformt wurde.

Claims

1. Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone, der eine Harzzusammensetzung umfaßt und einen Umfangswandabschnitt und einen Bodenabschnitt aufweist, wobei der Bodenabschnitt eine Rockwell-Härte von mehr als 55 R hat, und der 0,01 bis 1 Gew.-% eines Antioxidationsmittels enthält.

2. Behälter-Formkörper nach Anspruch 1, der umfaßt ein Propylen/- Ethylen-Random-Copolymer-Harz mit einem Ethylengehalt von 0,5 bis 6 Gew.- %.

3. Behälter-Formkörper nach Anspruch 1, der umfaßt ein Harz mit einem Schmelzindex von 10 bis 60 g/10 min, einem Biege-Elastizitätsmodul von mehr als 9000 kg/cm² und einer Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von mehr als 2,0 kg.cm/cm.

4. Behälter-Formkörper nach Anspruch 1, der mehr als 0,001 Gew.-% eines Gleitmittels (Schmiermittels) und mehr als 0,01 Gew.-% einer Dibenzylidensorbit-Verbindung als organischen Keimbildner (Nukleierungsmittel) enthält.

5. Behälter-Formkörper nach Anspruch 1, bei dem die Rockwell-Härte mehr als 85 R beträgt und der umfaßt eine Mischung aus einem Homopolypropylen-Harz und einem Propylen/Ethylen-Copolymer-Harz in einem Verhältnis von 5:95 bis 95:5 und mehr als 0,005 Gew.-% eines Gleitmittels (Schmiermittels), die einen Schmelzindex von 10 bis 60 g/10 min, einen Biege- Elastizitätsmodul von mehr als 9000 kg/cm² und eine Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 23ºC von mehr als 2,5 kg.cm/cm aufweist.

6. Behälter-Formkörper nach Anspruch 5, bei dem das Propylen/Ethylen- Copolymer ein Propylen/Ethylen-Block-Copolymer ist und sein Gehalt 5 bis 70 Gew.-% beträgt.

7. Behälter-Formkörper nach Anspruch 5, bei dem das Propylen/Ethylen- Copolymer ein Propylen/Ethylen-Random-Copolymer mit einem Ethylen- Gehalt von 5 bis 70 Gew.-% ist.

8. Behälter-Formkörper nach Anspruch 5, der 0,01 bis 1 Gew.-% einer Dibenzylidensorbit-Verbindung als organischen Keimbildner (Nukleierungsmittel) enthält.

9. Behälter-Formkörper für eine photographische Filmpatrone, der besteht aus einem Propylen/Ethylen-Copolymer-Harz, das mindestens 0,005 bis 0,3 Gew.-% eines Fettsäureamid-Gleitmittels (-Schmiermittels) und 0,005 bis 0,6 Gew.-% eines oberflächenaktiven Gleitmittels (Schmiermittels) enthält, wobei die Summe der genannten beiden Gleitmittel (Schmiermittel) 0,01 bis 0,9 Gew.-% beträgt.

10. Behälter-Formkörper nach Anspruch 9, der mehr als 70 Gew.-% eines Propylen/Ethylen-Random-Copolymer-Harzes mit einem Ethylen-Gehalt von 1 bis 5 Gew.-%, einem Schmelzindex von 10 bis 60 g/10 min und einem Biege- Elastizitätsmodul von mehr als 9000 kg/cm² aufweist.

11. Behälter-Formkörper nach Anspruch 9, der 0,01 bis 1 Gew.-% einer Dibenzylidensorbit-Verbindung als organischen Keimbildner (Nukleierungsmittel) und 0,01 bis 1 Gew.-% eines Antioxidationsmittels enthält.