DE69030030T2 - 4-Acyloxychinolin-Derivate und diese enthaltende insektizide und akarizide Mittel - Google Patents

4-Acyloxychinolin-Derivate und diese enthaltende insektizide und akarizide Mittel

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Description

    Hintergrund der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein 4- Azyloxychinolin-Derivat, das als aktiver Inhaltsstoff eines Insektizides gebraucht werden kann, und auf ein Verfahren zu seiner Herstellung.
  • Eine Vielzahl von Verbindungen, die insektizide oder akarizide Wirkung besitzen, sind schon entwickelt worden. Allerdings ist die Entwicklung neuer und hochwirksamer Insektizide äusserst wünschenswert, da die in jüngerer Zeit verstärkt auftretenden Insektizidresistenzen zunehmend Probleme bereiten.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung neue Verbindungen zur Verfügug zu stellen, die hervorragende insektizide und akarizide Wirkung besitzen.
  • Die Erfindung stellt daher eine Verbindung zur Verfügung, mit der folgenden Formel (I)
  • worin
  • R&sub1; für Wasserstoff; C&sub1;&submin;&sub1;&sub8; Alkyl; C&sub2;&submin;&sub1;&sub8; Alkenyl; C&sub3;&submin;&sub1;&sub0; Zykloalkyl, welches optional mit Halogen oder C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl substituiert ist; Phenyl-C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl; Phenyloxy-C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl; Phenyl; C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und/oder Halogen-substituiertes Phenyl; Naphtyl; C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und/oder Halogen-substituiertes Naphtyl; eine Gruppe OR&sup4; worin R&sup4; für C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl, Phenyl, C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und/oder Halogensubstituiertes Phenyl, Naphtyl, oder C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und /oder Halogen-substituiertes Naphtyl; oder eine Gruppe
  • steht, in der X für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom steht;
  • R² steht für C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl; oder eine Gruppe COOR&sup5; worin R&sup5; für Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl steht;
  • R³ steht für ein Wasserstoff oder ein C&sub1;&submin;&sub1;&sub0; Alkyl; vorausgesetzt, dass R² nicht für COOR&sup5; steht, wenn R³ für Wasserstoff steht; und
  • R² und R³ können miteinander für (CH&sub2;)m stehen, wobei m 3 oder 4 ist;
  • W steht für Wasserstoff, ein bis vier Halogenatome, C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub4; Alkoxy, welche gleich oder unterschiedlich sein können und mit welchen der Benzolring linker Hand substituiert ist; oder ein Derivat, wie es in der Formel:
  • dargestellt ist.
    • Einzelbeschreibung der Erfindung Verbindung
  • Die erfindungsgemässe Verbindung ist ein 4-Azyloxychinolin Derivat, wie es von der obigen allgemeinen Formel (I) dargestellt wird.
  • R¹, R², R³ und W haben die folgenden Bedeutungen:
  • In den Verbindungen gemäss der Formel (I) steht R¹ für ein Wasserstoffatom, ein C&sub1;-C&sub1;&sub6; Alkyl, C&sub2;-C&sub1;&sub8; Alkenyl, C&sub3;-C&sub1;&sub0; Zykloalkyl, welches optional substituiert sein kann, Phenyl C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl, Phenoxy C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl, Phenyl, C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und/oder halogensubstituiertes Phenyl, Naphtyl, C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und/oder halogensubstituiertes Naphtyl, eine Gruppe OR&sup4;, worin R&sup4; für ein C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl, Phenyl, C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und/oder halogensubstituiertes Phenyl, Naphtyl, C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und/oder halogensubstituiertes Naphtyl oder eine Gruppe:
  • steht, in der X für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom steht.
  • Eine C&sub1;-C&sub1;&sub8; Alkyl- und eine C&sub2;-C&sub1;&sub8; Alkenyl-Gruppe kann geradkettig oder verzweigt sein. Ein C&sub3;-C&sub1;&sub0; Zykloalkyl kann mit einem Halogenatom oder einer C&sub1;&submin;&sub4; Alkylgruppe substituiert sein. Die C&sub1;&submin;&sub4; Alkylgruppe kann aus geraden und verzweigtkettigen Alkylgruppen mit einem bis vier, vorzugsweise einem bis drei, Kohlenstoffatomen bestehen.
  • In Verbindungen gemäss der Formel (I) steht R für ein eine C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl-Gruppe oder eine Gruppe COOR&sup5;, worin R&sup5; für eine C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl-Gruppe steht, vorausgesetzt dass R nicht für COOR steht wenn R³ für Wässerstoff steht.
  • In Verbindungen gemäss der Formel (I) steht R³ für Wasserstoff oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0; Alkyl-Gruppe. Die C&sub1;&submin;&sub1;&sub0; Alkylgruppe kann eine gerade oder eine verzweigte Kette sein.
  • R² und R³ stehen zusammen für eine (CH&sub2;)m Gruppe, wobei m 3 oder 4 ist.
  • In den Verbindungen der Formel (I) steht W für ein Wasserstoffatom oder 1 bis 4 Halogenatome, wie zum Beispiel Fluor, Chlor, Brom oder Jod, oder eine C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl- oder eine C&sub1;&submin;&sub4; Alkoxy-Gruppe, welche gleich oder unterschiedlich sein können und mit welchen der linke Nukleus substituiert ist. Das heisst W steht nicht nur für eine solche Gruppe wie ein Halogenatom oder eine C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl- oder eine C&sub1;&submin;&sub4; Alkoxy-Gruppe, sondern auch für zwei bis vier solcher Gruppen, welche am Benzolring-Anteil des Moleküls gebunden sind.
  • Spezielle Beispiele von erfindungsgemässen Verbindungen, wie sie in Formel (I) dargestellt sind, schliessen folgende Verbindungen ein:
  • 4-Azetoxy-2,3-dimethyl-6-fluorchinolin, 4-Azetoxy-2-ethyl-6-fluor-3-methylchinolin, 4-Zyklopropancarbonyloxy-2-ethyl-6-fluor-3-methylchinolin und 4-Ethoxycarbonyloxy-2-ethyl-6-fluor-3-methylchinolin.
    • Synthese der Verbindung
  • Die Verbindungen gemäss der Formel (I) können, unter Berücksichtigung der Bindungsbildung oder dem Einfügen von Substituenten, mit jeder geeigneten Methode synthetisiert werden.
  • Die Verbindung gemäss der Formel (I) kann zum Beispiel gemäss bekannter Methoden synthetisiert werden, wie sie zum Beispiel in (i) J. Chem.Soc. (C), 1970, 2426; (ii) Tetrahedron Lett., 1968, 4945; oder (iii) Tetrahedron Lett.,1971, 4223 beschrieben und im folgenden kurz dargelegt sind. In der folgenden Beschreibung entsprechen die Gruppen R1, R2, R3 und W Gruppen den bereits oben für Verbindungen gemäss der Formel (I) definierten Gruppen.
  • Eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) kann durch die Reaktion einer Verbindung gemäss der Formel (II) mit einer Verbindung gemäss Formel (III) oder (IV) in An- oder Abwesenheit einer Base hergestellt werden:
  • Beispiele für die Base sind organische Amine, wie zum Beispiel Triethylamin und Pyridin, und anorganische Alkali, wie zum Beispiel Natriumkarbonat, Kaliumkarbonat und Natriumhydrid. Die Verbindung gemäss der Formel (II) kann gemäss wohlbekannter Methoden, wie sie zum Beispiel in (i) J. Am. Chem. Soc., 70, 2402, (1948)und in (ii) Tetrahedron Lett., 27, 5323 (1986) beschrieben sind, synthetisiert werden.
    • Verwendung der Verbindung/ Insektizide und akarizide Zusammensetzung
  • Die Verbindungen gemäss der Formel (I) sind wirksam beim Abtöten von schädlichen Insekten, wie zum Beispiel Hemiptera, wie Blattläuse, Planthoppers (Ü-Fam.: Fulgoroidea), Zwergzikaden (leafhoppers; Fam. Cicadellidae) und Wanzen; Lepidoptera, wie Tobacco Cutworms (in der Fam.: Noctuidae) und Schabenmotten (Diamondback moths; Fam.: Plutellidae); Thripidae, wie Thrips palmi; Coleoptera, wie Käfer und Rüsselkäfer; Diptera, wie Hausfliegen und Moskitos; Blattaria wie Küchenschaben; Acarina, wie Tetranychus cinnabarinus und Dermatophgoides farinae; Orthoptera.
  • Wenn die Verbindungen gemäss der Formel (I) als Wirkstoff in einem Insektizid oder einem Akarizid eingesetzt werden, dann können sie entweder direkt als Rohmaterial oder, gebräuchlicher, in einer Mischung mit Präparationshilfsstoffen, wie zum Beispiel einem festen, flüssigen oder gasförmigen Trägerstoff, einem Tensid oder einem Dispergens, gebraucht werden. Sie können auch in den verschiedensten Formen zubereitet werden, wie zum Beispiel als Emulsion, als Flüssigkeit, als Hydrat, als Pulver, als Pellet, als Oel, als Aerosol, als fliessfähiges Agens oder als giftiges Futter.
  • Als feste Trägerstoffe sollen zum Beispiel Talk, Bentonit, Ton, Kaolin, Kieselerde, Vermiculit, weisser Kohlenstoff und Kalziumkarbonat genannt sein. Die flüssigen Trägerstoffe schliessen Alkohole wie Menthol, N-Hexanol, Ethylenglykol, und Cellosolve ; Ketone wie Azeton, Methylethylketon und Zyklohexanon; aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Kerosin und Lampenöl; aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol und Methylnaphtalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlorethan, Trichlorethylen und Tetrachlorkohlenstoff; Ether wie Diethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran; Ester wie Ethylazetat; Nitrile wie Azetonitril und Isobutyronitril; Säureamide wie Dimethylformamid und Dimethylazetamid; pflanzliche Oele wie Sojaöl und Baumwollsamenöl; Dimethylsulfoxid und Wasser.
  • Als Beispiele für gasförmige Träger sollen Petrolatum, Flongas, Luft, Stickstoff, Kohlendioxid und Dimethylether genannt werden.
  • Als Benetzungsmittel oder Dispergens zur Emulsionsbildung, Dispersion, Verteilung und ähnlichem werden zum Beispiel Alkylsulfatester, Alkyl- (oder Aryl-) sulfonatsalze, Polyoxyalkylenalkylether oder Polyoxyalkylenarylether, Polyalkoholester, Ligninsulfonatsalze oder ähnliches verwendet. Zusätzlich werden zum Beispiel Carboxymethylzellulose, Gummi arabicum, Polyethylenglycol, Kalziumstearat und ähnliches als Zusatz- und Hilfsstoffe zur Verbesserung der Eigenschaften des Präparates verwendet.
  • Die oben angeführten Trägerstoffe, Benetzungsmittel, Dispergensien und Zusatz- und Hilfsstoffe werden je nach bedarf allein oder in Kombination miteinander benutzt.
  • Der Wirkstoffanteil im Präparat liegt gewöhnlich bei 1 bis 75 Gewichtsanteilen in einer Emulsion, 0.3 bis 25 Gewichtsanteilen beim Pulver, 1 bis 90 Gewichtsanteilen beim Hydratisierungsmittel und 0.5 bis 10 Gewichtsanteilen bei den Partikeln.
  • Diese Präparate können entweder direkt oder nach Verdünnung eingesetzt werden. Sie können auch anderen Insektiziden, Akariziden, Bakteriziden, Herbiziden, Pflanzenwachstumsfaktoren, Düngern, Bodenverbesserern, Synergisten und ähnlichem beigemengt werden.
  • Insektizide können folgende Verbindungen als aktive Bestandteile enthalten:
  • 4-Azetoxy-2,3-dimethyl-6-fluorchinolin, 4-Azetoxy-2-ethyl-6-fluor-3-methylchinolin, 4-Zyklopropancarbonyloxy-2-ethyl-6-fluor-3-methylchinolin und 4-Ethoxycarbonyloxy-2-ethyl-6-fluor-3-methylchinolin.
    • Beispielexperimente
  • Die vorliegende Erfindung ist im weiteren, unter Bezugnahme auf die Beispielexperimente, detailliert beschrieben.
    • Beispiel 1: 4-Azetoxy-2,3-dimethylchinolin (Verbindung 1)
  • Eine Lösung von 1.739 2,3-dimethyl-4-chinolon in 25 ml Essigsäureanhydrid wurde bei 130 ºC für 8 Stunden gerührt. Die Lösung wurde konzentriert, indem das Lösungsmittel bei reduziertem Druck verdampft wurde, und anschliessend wurden 30ml Chloroform zugegeben. Die Mischung wurde mit einer wässrigen gesättigten Natriumhydrogencarbonatlösung und Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck verdunstet und das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silika-Gel-Säulen-Chromatographie (Wako Gel C-200) gereinigt, um 1.87 g 4-Azetoxy-2,3- dimethylchinolin zu liefern.
  • Smp.: 93-94 ºC
  • NMR (CDCl 3) δ : 2.24 (s,3H), 2.47 (s,3H), 2.69 (s,3H), 7.3-8.1 (m,4H).
  • EI-ms: 215 (M&spplus;), 173.
    • Beispiel 2: 4-Zyklopropancarbonyloxy-2-ethyl-6-fluor-3-methylchinolin (Verbindung 2)
  • Im Eisbad wurden zu einer Lösung von 180 mg Natriumhydrid in 10 ml Dimethylformamid 923 mg 2-Methyl-6-fluor-3-methyl-4-chinolon zugegeben und die Lösung wurde bei Raumtemperatur 15 Minuten lang gerührt. Nachdem die Lösung im Eisbad gekühlt worden war, wurden 470 mg Zyklopropancarbonylchlorid zugegeben und die Mischung wurde bei Raumtemperatur 4 Stunden lang gerührt. Die Mischung wurde in 20 ml Wasser geschüttet. Die Lösung wurde mit Chloroform extrahiert, die Chloroformlösung mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter reduziertem Druck abgedampft und und das so erhaltene Rohprodukt wurde mittels Silika-Gel-Säulen- Chromatographie (Wako Gel C-200, n-Hexan: Ethylazetat 7:1) gereinigt, um 1.02 g 4-Zyklopropancarbonyloxy-2-ethyl-6-fluor- 3-methylchinolin zu liefern.
  • Smp. : 86-87 ºC
  • NMR (CDCl 3) δ : 1.0 1.5 (m,6H), 1.6 2.2 (m, 2H), 2.28 (s, 3H), 3.00 (q, 2H, J = 7.5Hz), 7.1 7.5 (m, 2H), 8.03 (dd, iH, J = 9Hz, 5Hz). Ir (KBr) 2900, 2760, 1600, 1560, 1200 cm-1. EI-MS: 273 (M+), 205.
  • Die unten angeführten Verbindungen 3 bis 65 wurden auf entsprechende Art, wie in den obigen Beispielen beschrieben, hergestellt.
    • Beispielpräparat 1. Emulsion
  • 10 Gewichtsanteile Polyoxyethylenalkylallylether wurden zu einer Mischung von 20 Gewichtsanteilen der erfindungsgemässen Verbindung und 20 Gewichtsanteilen von N,N-Dimethylformamid und 50 Gewichtsanteilen Xylol gegeben. Das Gemisch wurde homogen vermischt und gelöst, um eine Emulsion zu erhalten.
    • Beispielpräparat 2. Hydratisierungsmittel
  • 25 Gewichtsanteilen der erfindungsgemässen Verbindung, 30 Gewichtsanteilen Ton, 35 Gewichtsanteilen Kieselerde, 3 Gewichtsanteilen Kalziumligninsulfat und 7 Gewichtsanteilen Polyoxyethylenalkylallylether wurden gleichmässig vermischt und gemahlen, um ein Hydratisierungsmittel zu erhalten.
    • Beispielpräparat 3. Pulver
  • Zwei Gewichtsanteilen der erfindungsgemässen Verbindung, 60 Gewichtsanteilen Ton, 37 Gewichtsanteilen Talk und 1 Gewichtsanteil Kalziumstearat wurden gleichmässig vermischt, um ein Pulver zu erhalten.
    • Beispielpräparat 4. Pellet
  • Fünf Gewichtsanteile der erfindungsgemässen Verbindung, 40 Gewichtsanteile Bentonit, 53 Gewichtsanteile Talk und 2 Gewichtsanteile Kalziumligninsulfat wurden gemahlen und gemischt. Die Mischung wurde unter der Zugabe von Wasser ausreichend geknetet, bevor sie granuliert und getrocknet wurde, um Pellets zu erhalten.
    • Testbeispiel 1. Test der Wirksamkeit des Präparates auf Larven des "Tobacco Cutworm"
  • Ein Präparat wurde gemäss Beispielpräparat 1 zubereitet und 10 Larven des Tobacco Cutworm im dritten oder vierten Larvalstadium wurden 10 Sekunden lang in die Präparat- Flüssigkeit getaucht. Diese war mit Wasser, das ein Benetzungsmittel (0.01 %) enthielt, auf 1000 ppm verdünnt. Die Larven wurden mit einem Kohlblatt (5cm x 5cm) in eine Plastikschale mit 9 cm Durchmesser gegeben und bei 25 ºC in einer Klimakammer gehalten. Die Anzahl der überlebenden und der toten Tiere wurden nach zwei Tagen bestimmt, um die Mortalitätsrate zu berechnen. Das Ergebnis ist in Tabelle 1 dargestellt.
  • Mortalität (%) = (Anzahl tote Insekten/Anzahl verwendeter Insekten)x100 Tabelle 1:
    • Testbeispiel 2. Test der Effektivität des Präparates auf Myzus persicae
  • Ein Präparat wurde gemäss Beispielpräparat 1 zubereitet und ein Stück eines Kohlblattes, auf dem 10 flügellose Viviparae der Blattlaus inokuliert worden waren, wurde 10 Sekunden lang in die Präparat-Flüssigkeit getaucht. Diese war mit Wasser, das ein Benetzungsmittel (0.01 %) enthielt, auf 1000 ppm verdünnt. Das Ganze wurde kurz luftgetrocknet und in einer Plastikschale mit 9 cm Durchmesser bei 25 ºC in einer Klimakammer gehalten. Die Anzahl der überlebenden und der toten Tiere wurden nach zwei Tagen bestimmt, um die Mortalitätsrate zu berechnen. Das Ergebnis ist in Tabelle 2 dargestellt.
  • Mortalität (%) = (Anzahl tote Insekten/Anzahl verwendeter Insekten)x100 Tabelle 2:
    • Testbeispiel 3. Test der Effektivität des Präparates auf Tetranychus cinnabarinus (resistent gegen organische Phosphate)
  • Ein Präparat wurde gemäss Beispielpräparat 1 zubereitet und mit Wasser, das ein Benetzungsmittel (0.01 %) enthielt, auf 1000 ppm verdünnt. Zehn adulte Männchen der Milbe wurden auf das erste Blatt einer weissen Bohnenpflanze, die in einem Plastiktopf mit 9 cm Durchmesser gezogen worden war, gesetzt. Nach 24 Stunden wurden 10 ml der Lösung auf das Blatt gesprüht und die Töpfe wurden bei 25 ºC in einer Klimakammer gehalten. Die Anzahl der überlebenden und der toten Tiere wurden nach zwei Tagen bestimmt, um die Mortalitätsrate zu berechnen. Das Ergebnis ist in Tabelle 3 dargestellt.
  • Mortalität (%) = (Anzahl tote Insekten/Anzahl verwendeter Insekten)x100 Tabelle 3:

Claims (6)

1. Ein 4-Azyloxychinolin-Derivat, wie es in der allgemeinen Formel (I):
dargestellt ist, worin
R&sub1; für Wasserstoff; C&sub1;&submin;&sub1;&sub8; Alkyl; C&sub2;&submin;&sub1;&sub8; Alkenlyl; C&sub3;&submin;&sub1;&sub0; Zykloalkyl, welches optional mit Halogen oder C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl substituiert ist; Phenyl-C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl; Phenyloxy-C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl; Phenyl; C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und/oder Halogen-substituiertes Phenyl; Naphtyl; C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und/oder Halogen-substituiertes Naphtyl; eine Gruppe OR&sup4; worin R&sup4; für C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl, Phenyl, C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und/oder Halogen- substituiertes Phenyl, Naphtyl, oder C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl und /oder Halogen-substituiertes Naphtyl; oder eine Gruppe
steht, in der X für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom steht;
R² steht für C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl; oder eine Gruppe -COOR&sup5; worin R&sup5; für Wasserstoff oder C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl steht;
R³ steht für ein Wasserstoff oder ein C&sub1;&submin;&sub1;&sub0; Alkyl; vorausgesetzt, dass R² nicht für COOR&sup5; steht, wenn R³ für Wasserstoff steht; und
R² und R³ miteinander für (CH&sub2;)m stehen können, wobei m 3 oder 4 ist;
W steht für Wasserstoff, ein bis vier Halogenatome, C&sub1;&submin;&sub4; Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub4; Alkoxy, welche gleich oder unterschiedlich sein können und mit welchen der Benzolring linker Hand substituiert ist; oder ein Derivat, wie es in der Formel:
dargestellt ist.
2. 4-Azetoxy-2,3-dimethyl-6-fluorchinolin.
3. 4-Azetoxy-2-ethyl-6-fluor-3-methylchinolin.
4. 4-Zyklopropancarbonyloxy-2-ethyl-6-fluor-3-methylchinolin.
5. 4-Ethoxycarbonyloxy-2-ethyl-6-fluor-3-methylchinolin.
6. Ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss der allgemeinen Formel (I), wie es in Anspruch 1 definiert ist, welches folgendes beinhaltet:
eine Verbindung gemäss der Formel (II):
in der R² und R³ wie in Formel (I) definiert sind, wird mit einer Verbindung gemäss Formel (III):
R¹COCl (III)
in der R¹ so definiert ist wie in Formel (I), oder mit einer Verbindung (IV):
in der R¹ so definiert ist wie in Formel (I), zur Reaktion gebracht.
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6080757A (en) * 1996-06-06 2000-06-27 Pfizer Inc Antibiotic quinolones and derivatives
TW521072B (en) 1997-06-02 2003-02-21 Meiji Seika Kaisha 4-quinolinol derivatives and fungicides containing the same as an active ingredient used for agriculture and horticulture
CN1158264C (zh) * 1997-11-21 2004-07-21 Nps药物有限公司 用于治疗中枢神经系统疾病的代谢性谷氨酸受体拮抗剂
US6429207B1 (en) 1997-11-21 2002-08-06 Nps Pharmaceuticals, Inc. Metabotropic glutamate receptor antagonists and their use for treating central nervous system diseases
ATE486060T1 (de) * 2001-04-12 2010-11-15 Meiji Seika Kaisha Halogenierte chinolinderivate und mittel zur bekämpfung von ectoparasiten
CA2501767A1 (en) * 2002-10-11 2004-04-22 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Mixture compositions for controlling ectoparasites
AU2005268166B2 (en) * 2004-08-04 2011-10-20 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Quinoline derivative and insecticide containing same as active constituent
CN105189459B (zh) * 2013-02-26 2017-06-13 公益财团法人微生物化学研究会 化合物及其制造方法、以及其用途
CN103214461B (zh) * 2013-04-22 2015-05-27 山东省联合农药工业有限公司 一种喹啉衍生物及其用途
JP6112724B2 (ja) * 2013-10-31 2017-04-12 日本化薬株式会社 １，５−ナフチリジン誘導体およびそれを有効成分として含んでなる殺虫剤
CN106187883B (zh) * 2015-05-07 2020-07-07 浙江省化工研究院有限公司 一类含全氟烷基取代基的喹啉类化合物、其制备方法及应用
EP3597041A4 (de) 2017-03-17 2021-03-24 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Mittel zur bekämpfung von mesostigmata-milben
TW202012390A (zh) 2018-06-29 2020-04-01 日商日本歐愛特農業科技股份有限公司 新穎之經取代吡唑衍生物
JP7389750B2 (ja) * 2018-09-14 2023-11-30 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 中気門亜目ダニ類の防除用組成物
CN111205223B (zh) * 2020-03-03 2021-06-22 山东省联合农药工业有限公司 喹啉类衍生物及其制备方法与用途
CN113880840A (zh) * 2020-07-01 2022-01-04 海利尔药业集团股份有限公司 一种喹啉酚类衍生物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途
CN112939942B (zh) * 2020-12-24 2023-11-07 聊城大学 含喹啉结构的杂环酯类化合物及其制备方法与应用
CN114957116A (zh) * 2022-07-01 2022-08-30 浙江工业大学 2,3-二甲基-8-氟喹啉-4-酯类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3301859A (en) * 1963-10-28 1967-01-31 Bristol Myers Co Cinchoninic acids and use in process for quinolinols
CH590236A5 (de) * 1973-07-03 1977-07-29 Ciba Geigy Ag
EP0374765B1 (de) * 1988-12-17 1994-06-22 Meiji Seika Kaisha Ltd. 2,3-Disubstituierte 4-Hydroxychinolin-Derivate und Verfahren zur Herstellung

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