DE69020175T2 - Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen.Info
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumprodukten und betrifft insbesondere ein Verfahren zur Kondensation von Organosiliciumverbindungen mit siliciumgebundenen Hydroxylgruppen.
- Bei der Synthese von Organosiliciumprodukten ist es oft erwünscht, Organosiliciumverbindungen, die Silanol-( SIOH)-Gruppen enthalten, mit anderen Organosiliciumverbindungen umzusetzen. Spezifische und kommerziell wichtige Beispiele einer solchen Reaktion treten auf bei der Herstellung von Polydiorganosiloxanen mit Triorganosiloxyendgruppen und bei der Herstellung von Polysiloxanen mit siliciumgebundenen organofunktionellen Gruppen, zum Beispiel Mercaptoalkylgruppen. Polydiorganosiloxane mit Triorganosiloxyendgruppen und organofunktionelle Polysiloxane können hergestellt werden durch ein Equilibrierungsverfahren, das die Reaktion von Polydiorganosiloxanen mit Silanolendgruppen mit einer Quelle für endblockierende Einheiten oder organofunktionelle Siloxaneinheiten, wie Hexamethyldisiloxan oder cyclische organofunktionelle Siloxane, in Gegenwart eines Equilibrierungskatalysators betrifft. Viele solcher Katalysatoren sind bekannt und schließen Schwefelsäure, Salzsäure, Lewis-Säuren, Kaliumhydroxid und Tetramethylammoniumhydroxid ein. Obwohl sie zur Herstellung des gewünschten Polysiloxans wirksam sind, erzeugten solche Equilibrierungskatalysatoren die Spaltung und statistische Umlagerung der Siloxanbindungen. Als Ergebnis solcher Umlagerungen enthält das Produkt oft einen wesentlichen Anteil von Siloxanen mit niedrigem Molekulargewicht. Für viele Anwendungen, zum Beispiel zur Herstellung von Silikonelastomeren, ist die Gegenwart solcher Materialien mit niedrigem Molekulargewicht unerwünscht. Die statistische Umlagerung von Siloxanbindungen ist auch unerwünscht, wenn das Polysiloxan eine vorgegebene Anordnung von zwei oder mehr Arten von organischen Substituenten enthalten soll.
- In EP-A 0 039 229 wird ein Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit hohem Molekulargewicht durch katalysierte Polymerisation und Umlagerung von Organopolysiloxanen mit geringerem Molekulargewicht offenbart, wobei das Verfahren durch die Verwendung eines alkalischen Katalysators und eines Tris(oxyalkyl)amins gekennzeichnet ist. Der alkalische Katalysator kann ein Alkalimetall oder Erdalkalimetall oder ein Derivat davon sein, vorzugsweise Li, Na, K, Rb und Cs und deren Derivate.
- In US-Patent 3,642,693 wird ein Verfahren zur Hydrolyse von organischen Trialkoxysilanmonomeren, wie Methyltrialkoxysilan, Phenyltrialkoxysilan oder Mischungen davon unter Verwendung eines Hydrolysekatalysators, der ein Metall der Gruppe ILA enthält, offenbart, z.B. Bariumhydroxid oder Calciumhydroxid.
- Ein Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumprodukten, bei dem das Auftreten einer Spaltung von Siloxanbindungen und einer Umlagerung vermieden wird, wurde in dem Britischen Patent 918 823 offenbart. Gemäß diesem Verfahren können silanolhaltige Organosiliciumverbindungen mit Organosiliciumverbindungen mit SiOR-Gruppen kondensiert werden, worin R organisch ist, unter Anwendung von Katalysatoren, die bestimmte Salze einer Phosphorsäure oder einer Carbonsäure mit einer Aminoverbindung sind. Jedoch sind viele solche Katalysatoren Flüssigkeiten oder sind nicht geeignet zur Verwendung bei hohen Temperaturen oder sind nicht leicht aus dem Produkt entfernbar. Es bestand daher ein Bedarf für verbesserte Katalysatoren für die Reaktion von Organosiliciumverbindungen mit SIOH-Gruppen mit solchen mit SIOR-Gruppen. Insbesondere sollten die gewünschten Katalysatoren geeignet sein zur Verwendung in heterogenen Reaktionssystemen, wodurch ihre Abtrennung aus dem gewünschten Reaktionsprodukt erleichtert wird und vorzugsweise ihre Gewinnung und Wiederverwendung in diskontinuierlichen Verfahren oder ihre Anwendung in einem kontinuierlichen Verfahren ermöglicht wird.
- Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Herstellung eines Organosiliciumkondensationsproduktes bereitgestellt, das umfaßt, daß man bei einer Temperatur von mindestens 50ºC (A) mindestens ein Polydiorganosiloxan mit Silanolendgruppen mit ein oder zwei Silanolgruppen im Molekül, wobei die organischen Substituenten ausgewählt sind aus monovalenten Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und monovalenten substituierten Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei die substituierten Kohlenwasserstoffgruppen nicht sauer sind, mit (B) einer Organosiliciumverbindung mit mindestens einer -OX- Gruppe im Molekül umsetzt, worin X eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei alle verbleibenden siliciumgebundenen Substituenten in der Organosiliciumverbindung ausgewählt sind aus monovalenten Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und monovalenten substituierten Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei die substituierten Kohlenwasserstoffgruppen nicht sauer sind, in Gegenwart einer einzigen Katalysatorsubstanz (C), die Strontiumhydroxid und/oder Bariumhydroxid ist, und danach das Organosiliciumkondensationsprodukt und die Katalysatorsubstanz (C) trennt oder die Katalysatorsubstanz (C) neutralisiert.
- Das erfindungsgemäße Verfahren kann angewendet werden zur Herstellung von Kondensationsprodukten jeder Art von im wesentlichen linearen Organosiloxanpolymeren (A) (wobei dieser Ausdruck Oligomere einschließt) und Organosiliciumverbindungen (B), vorausgesetzt, daß (A) direkt am Siliciumatom gebunden mindestens eine Hydroxylgruppe aufweist und (B) mindestens eine -OX-Gruppe auf gleiche Weise gebunden aufweist. So können die Organosiliciumverbindungen (B) Organosilane oder Organosiloxane sein. Als siliciumgebundene organische Substituenten in (A) und (B) können monovalente Kohlenwasserstoffgruppen, wie Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Alkarylgruppen oder nicht saure monovalente substituierte Kohlenwasserstoffgruppen vorhanden sein, d.h. Gruppen, die keine sauren Substituenten wie Carboxyl-, Sulfat- und Sulfongruppen enthalten. Beispiele für mögliche nicht saure Gruppen sind aminosubstituierte Alkyl- und Arylgruppen, Mercaptoalkylgruppen, Halogenalkylgruppen, veresterte Carboxyalkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen. Spezifische Beispiele für organische Substituenten, die in den Reaktanten (A) und (B), die für das erfindungsgemäße Verfahren angewendet werden, vorhanden sein können, sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hexyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Phenyl-, Xylyl-, Tolyl-, Phenylethyl-, Vinyl-, Allyl-, Hexenylreste, -R"NH&sub2;, -R"NHCH&sub2;CH&sub2;NH&sub2;, -R"SH, -R"Br, -R"Cl und -R"OH, worin R" eine divalente organische Gruppe bedeutet, vorzugsweise mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel eine Alkylengruppe, zum Beispiel -(CH&sub2;)&sub3;-, -(CH&sub2;)&sub4;- und -CH&sub2;CHCH&sub3;CH&sub2;-, eine Arylengruppe, zum Beispiel -C&sub6;H&sub4;- und eine Alkarylengruppe, zum Beispiel -(C&sub6;H&sub3;CH&sub3; )-.
- Obwohl das erfindungsgemäße Verfahren für die Herstellung einer Vielzahl von Organosiliciumprodukten durch eine Kondensationsreaktion anwendbar ist, ist es von speziellem Interesse im Hinblick auf die Herstellung von Polydiorganosiloxanen mit Endgruppen und Polyorganosiloxanen mit organofunktionellen Substituenten, d.h. mit substituierten Kohlenwasserstoffgruppen, wie Amidoalkyl-, Chloralkyl-, Mercaptoalkyl-, Cyanoalkyl- und Hydroxyalkylgruppen. Vorzugsweise sind daher die Organosiloxanpolymere (A) Polydiorganosiloxane mit Silanolendgruppen, d.h. im wesentlichen lineare Organosiloxanpolymere oder Oligomere mit Hydroxylgruppen, die an jedes endständige Siliciumatom gebunden sind, und die Organosiliciumverbindungen (B) sind Silane mit 1 bis 3 -OX-Gruppen pro Molekül. Die bevorzugten Organosiloxanpolymere (A) können mit der allgemeinen Durchschnittsformel
- dargestellt werden, worin jeder Rest R' einen organischen Substituenten, wie vorher definiert, bedeutet und n eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis etwa 300 ist. Bei der kommerziellen Durchführung der Erfindung werden normalerweise mindestens 50% aller Substituenten R' Methylreste sein, wobei die verbleibenden Substituenten ausgewählt sind aus Vinyl-, Phenyl- und Halogenalkylgruppen Die Polydiorganosiloxane mit Hydroxylendgruppen sind wohlbekannte, im Handel erhältliche Materialien und können mit bekannten Methoden hergestellt werden. Die Polymere mit niedrigem Molekulargewicht und Oligomere können erhalten werden durch Hydrolyse von Diorganodihalogensilanen. Diese können dann je nach Wunsch Polymerisationsverfahren unterzogen werden unter Anwendung von Equilibrierungs- oder Kondensationskatalysatoren, um Polydiorganosiloxane mit dem gewünschten Molekulargewicht zu erhalten. Die bevorzugten Organosiliciumverbindungen (B) können mit der allgemeinen Formel
- GySi(OX)4-y
- dargestellt werden, worin y einen Wert von 1, 2 oder 3 hat, G eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine monovalente substituierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und X wie vorher definiert ist. Vorzugsweise bedeutet X eine Alkylgruppe mit 1 bis einschließlich 3 Kohlenstoffatomen und jeder Rest G ist ausgewählt aus Methyl-, Phenyl-, Vinyl-, Aminoalkyl-, (Polyamino)alkyl-, Mercaptoalkyl-, Amidoalkyl- und Cyanoalkylresten. Spezifische Beispiele für bevorzugte Organosiliciumverbindungen (B) sind daher
- (CH&sub3;)&sub3;Si(OC&sub2;H&sub5;), C&sub6;H&sub5;Si(OCH&sub3;)&sub3;, (CH&sub2;=CH)(CH&sub3;)(C&sub6;H&sub5;)SiOCH&sub3;, CH&sub3;(CH&sub2;=CH)Si(OC&sub2;H&sub5;)&sub2;, H&sub2;N(CH&sub2;)&sub3;Si(CH&sub3;)(OC&sub4;H&sub9;)&sub2;, H&sub2;NCH&sub2;CH&sub2;NHCH&sub2;CH.CH&sub3;CH&sub2;Si(CH&sub3;)(OC&sub2;H&sub5;)&sub2;, H&sub2;NCH&sub2;CH&sub2;NH(CH&sub2;)&sub3;Si(OC&sub2;H&sub5;)&sub3;, HS(CH&sub2;)&sub3;SiCH&sub3;(OC&sub3;H&sub7;)&sub2;, Cl(CH&sub2;)&sub3;Si(OCH&sub3;)&sub3; und F&sub3;C(CH&sub2;)&sub4;Si(CH&sub3;)(OC&sub2;H&sub5;)&sub2;.
- Als Katalysatorsubstanz (C) wird Strontiumhydroxid oder Bariumhydroxid oder beides angewendet. Sie können in wasserfreier oder hydratisierter Form angewendet werden. Die Teilchengröße der Katalysatorsubstanz (C) ist nicht kritisch. Im allgemeinen ist die verfügbare katalytische Oberfläche für ein gegebenes Gewicht an Katalysator um so größer, je kleiner die Teilchen sind. Jedoch können Pulver mit sehr feiner Teilchengröße schwieriger aus dem Kondensationsprodukt zu entfernen sein.
- Das erfindungsgemäße Verfahren betrifft, daß man Organosiloxan (A) und Organosiliciumverbindung (B) in Gegenwart von Katalysator (C) bei einer Temperatur von mindestens 50ºC miteinander umsetzt. Reaktionstemperaturen von 50ºC bis etwa 250ºC können angewendet werden. Die Reaktion bei den unteren Temperaturen ist jedoch langsam und die Verwendung höherer Temperaturen ist im allgemeinen ökonomisch unerwünscht wegen der Energiekosten oder wenn ein oder beide Reaktanten flüchtig sind. Im allgemeinen wird daher bevorzugt, die Reaktion zwischen (A) und (B) bei einer Temperatur im Bereich von etwa 60ºC bis etwa 180ºC durchzuführen.
- Flüchtige Nebenprodukte und überschüssiges flüchtiges Reagens können durch Destillation, falls erwünscht oder notwendig, bei vermindertem Druck oder durch andere geeignete Mittel entfernt werden.
- Eine Methode zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt mit einem diskontinuierlichen Verfahren. Zum Beispiel kann der Katalysator in der Mischung von (A) und (B) dispergiert werden und die Mischung auf die erforderliche Reaktionstemperatur erwärmt werden. Alternativ kann der Katalysator entweder in (A) oder in (B) dispergiert werden, bevor alle Reaktionskomponenten zusammengebracht werden und die Temperatur erhöht wird. Vorteilhafterweise wird die Mischung während des Reaktionszeitraumes bewegt, um den Katalystor in Suspension zu halten. Es wird ausreichend Katalysator angewendet, um die gewünschte Kondensationsrate zu erreichen, unter Berücksichtigung der Art und Geometrie der Verarbeitungsanlage, der Temperatur und anderer Faktoren. Aus Überlegungen bezüglich der Geschwindigkeit der Reaktion und der Wirtschaftlichkeit der Durchführung ist es bevorzugt, etwa 0,001 bis etwa 5 Gew.-% des Katalysators bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktanten (A) und (B) anzuwenden. Die Beendigung der Kondensationsreaktion kann erreicht werden, indem die Temperatur der Mischung abgesenkt wird und/oder der Katalysator abgetrennt wird, zum Beispiel durch Filtration oder Neutralisation.
- Wegen ihrer heterogenen Art sind die Katalysatoren (C) besonders geeignet zur Verwendung in Verfahren, die die Herstellung in kontinuierlicher Weise statt diskontinuierlicher Weise betreffen. Richtig angewendet werden bei den sogenannten "kontinuierlichen Verfahren" Verzögerungen und Kosten, die der diskontinuierlichen Verfahrensführung eigen sind, zum Beispiel solche, die mit dem Beladen und Entladen des Reaktionsbehälters und der Abtrennung des Katalysatormaterials aus der Mischung mit dem Produkt entstehen, vermieden. So kann zum Beispiel das erfindungsgemäße Verfahren vorteilhafterweise für die kontinuierliche Herstellung von Siloxanpolymeren mit Endgruppen und/oder Organofunktionen angewendet werden. Wenn das erfindungsgemäße Verfahren in kontinuierlicher Weise durchgeführt wird, kann der Kontakt zwischen dem Katalysatormaterial und den Reaktanten (A) und (B) erreicht werden, indem die Mischung von (A) und (B) über oder durch ein Bett, das das Katalysatormaterial (C) enthält, geleitet wird. Wenn viskose Reaktanten oder Produkte angewendet werden, kann es notwendig sein, die Porosität des Bettes durch Granulierung des Katalysators oder andere Mittel einzustellen. Es wurde gefunden, daß eine besonders geeignete Form des Bettes für den kontinuierlichen Betrieb erhalten werden kann, indem die Katalysatorsubstanz in oder auf einem teilchenförmigen Material abgeschieden wird, zum Beispiel Siliciumdioxid, mit einer Teilchengröße, die der geeigneten Porosität des Bettes angepaßt ist.
- Falls erwünscht, kann das durch Reaktion von (A) und (B) erhaltene Kondensationsprodukt einer Polymerisationsstufe unterzogen werden, die umfaßt, daß man es mit einem zweiten Katalysator in Kontakt bringt, der die Kondensation restlicher Silanolgruppen in dem Kondensationsprodukt miteinander katalysieren kann. Bevorzugt als Katalysatoren für diesen Zweck sind die Borate und Phosphate von Natrium und Kalium, zum Beispiel Na&sub3;PO&sub4; und K&sub2;B&sub4;O&sub7;. Eine solche Polymerisation kann als getrenntes Polymerisationsverfahren nach der Gewinnung des Kondensationsproduktes aus der Reaktionsmischung durchgeführt werden. Geeigneter kann der zweite (Polymerisations)-Katalysator, wenn eine diskontinuierliche Verfahrensführung angewendet wird, zu der Reaktionsmischung vor der Abtrennung und Gewinnung des Kondensationsproduktes zugegeben werden.
- Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Kondensationsprodukte können für eine Vielzahl von Anwendungen angewendet werden, die bekannt sind für die entsprechenden Produkte, die mit Verfahren des Standes der Technik hergestellt wurden. Zum Beispiel können sie verwendet werden zur Textilbehandlung, um wasserabweisende Eigenschaften und/oder Weichheit zu verleihen, als Komponenten von Papierbeschichtungszusammensetzungen, als Wärmeübertragungsflüssigkeiten und zur Herstellung von Klebstoffen und Dichtmaterialien.
- Die folgenden Beispiele, in denen Me die Methylgruppe bedeutet und Vi die Vinylgruppe bedeutet, erläutern die Erfindung.
- 201 g eines Polydimethylsiloxans mit Silanolendgruppen mit einem Gehalt an siliciumgebundenen OH-Gruppen von 12.408 ppm, einer Viskosität von 87,2 x 10&supmin;&sup6; m²/s bei 25ºC und einem Mn von 2.740 wurden mit 18,4 g ViMe&sub2;Si(OMe) und 2,03 g Ba(OH)&sub2; 8H&sub2;0 vermischt. Die Mischung wurde heftig bewegt und 4 Stunden lang bei atmosphärischem Druck auf Rückflußtemperatur (88ºC) erwärmt. Die Temperatur der Reaktionsmischung wurde dann weitere 4 Stunden lang auf 130ºC erhöht, wonach die Mischung abkühlen gelassen wurde und filtriert wurde, um den Katalysator zu entfernen. Ein Polydimethylsiloxan mit Vinyldimethylsilylendgruppen wurde erhalten mit einem restlichen Gehalt an siliciumgebundenen Hydroxylgruppen von 417 ppm, einer Viskosität bei 25ºC von 128 x 10&supmin;&sup6; m²/s und einem Vinylgehalt von 1,81 Gew.-% (Theorie = 1,95%).
- Zu HO(Me&sub2;SiO)&sub1;&sub1;H (1.053 g) wurden unter Vermischen (MeO)&sub2;MeSi(CH&sub2;)&sub1;&sub3;CH&sub3; (124 g), (MeO)&sub2;MeSiCH=CH&sub2; (54 g) und Strontiumhydroxid (12,31 g) zugegeben. Die Mischung wurde dann 4 Stunden lang am Rückfluß auf 120ºC erhitzt, abkühlen gelassen und filtriert, um Strontiumhydroxid zu entfernen. Das Produkt wurde unter einem Druck von 5 mbar auf 120ºC erhitzt, um flüchtige Substanzen zu entfernen, wobei ein Polymer zurückblieb mit der durchschnittlichen Formel
- worin etwa 50% der Gruppen X Me-Gruppen waren und der Rest H- Atome waren.
- 200 g eines Polydimethylsiloxans mit α,ω-Silanolendgruppen mit Mn von 3.300 und einer Viskosität von 92 x 10&supmin;&sup6; m²/s bei 25ºC wurden mit 12,5 g (MeO)&sub2;SiMeCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;NHCH&sub2;CH&sub2;NH&sub2; und 5,92 g Me&sub3;SiOMe vermischt. Bariumhydroxidoctahydrat, 0,2 g, wurde zu der Mischung zugegeben, die dann 4 Stunden lang bei atmosphärischem Druck auf 85ºC am Rückfluß gehalten wurde. Trinatriumorthophosphatdodecahydrat, 0,2 g, wurde zu der Mischung zugegeben, die dann bei -0,99 bar Überdruck 4 Stunden lang auf 104ºC erhitzt wurde. Während dieser Zeit wurden flüchtige Bestandteile durch Destillation entfernt. Die Reaktionsmischung wurde dann abgekühlt und filtriert, was 190 g eines Aminosiloxanpolymers der durchschnittlichen Struktur
- lieferte, worin m/n = 48/1 mit einer Viskosität von 211 x 10&supmin;&sup6; m²/s bei 25ºC und einem Gehalt an nicht-flüchtigen Bestandteilen von 95,5% G/G gemessen 2 Stunden lang bei 150ºC.
- 800 g eines Siloxans mit α,ω-Silanolendgruppen mit der durchschnittlichen Strukturformel HO(SiMe&sub2;O)nH, worin n ungefähr 35 ist, wurden mit 16,6 g CH&sub2;=CHCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;SiMe&sub2;OMe und 41,5 g CH&sub2;=CHCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;SiMe(OMe)&sub2; vermischt. Ba(OH)&sub2; 8H&sub2;O, 0,86 g, wurde zu der Mischung zugegeben, die dann 6 Stunden lang bei 90ºC und atmosphärischem Druck am Rückfluß gehalten wurde. Nach dieser Zeit wurde Na&sub3;PO&sub4; 12H&sub2;O, 0,45 g, zu der Mischung zugegeben und das Erwärmen bei 105ºC und 5 bis 10 mm Hg Druck weitere 3 Stunden lang fortgesetzt. Während dieser Zeit wurden Methanol und Wasser durch Destillation entfernt. Die Mischung wurde gekühlt und filtriert, was 795 g eines Siloxanpolymers mit der durchschnittlichen Strukturformel
- lieferte, worin m/n = 48,5/1 mit einer Viskosität von 185 x 10&supmin;&sup6; m²/s bei 25ºC und einem Gehalt an restlichen Hydroxylgruppen von 150 ppm bezogen auf Gewicht (als OH).
- 300 g eines Siloxans mit α,ω-Silanolendgruppen mit der durchschnittlichen Strukturformel HO(SiMe&sub2;O)nH, worin n = 11, wurden mit 6 g Me&sub3;SiOMe und 10 g Cumen-an als innerem Standard vermischt. Sr(OH)&sub2;&sub8;H&sub2;O (7,4 g) wurde zu der Mischung bei 120ºC zugegeben. Das Erwärmen wurde 1 Stunde bei atmosphärischem Druck auf 110ºC fortgesetzt, wobei während dieser Zeit Proben periodisch über ein Septum entnommen wurden und mit Kapillargasflüssigchromatographie untersucht wurden. Die Reaktion von HO(SiMe&sub2;O)&sub1;&sub1;H und Me&sub3;SiOMe wurde beobachtet durch Freisetzung von MEOH und die Bildung der Me&sub3;SiOSi-Bindung.
- Das Gewicht und damit die molare Konzentration von Me&sub3;SiOMe wurde für jede Probe berechnet. Die Analyse der Daten zeigt eine Reaktion pseudo erster Ordnung. Die integrierten Ausdrucke für die Geschwindigkeit wurden gegen die Zeit aufgetragen, woraus eine konstante Geschwindigkeit von 6,67 x 10&supmin;&sup4; pro Sekunde bei 110ºC für die Reaktion von Me&sub3;SiOMe und HOSi berechnet wurde.
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung eines
Organosiliciumkondensationsproduktes, das umfaßt, daß man bei
einer Temperatur von mindestens 50ºC (A) mindestens ein
Polydiorganosiloxan mit Silanolendgruppen mit ein oder zwei
Silanolgruppen im Molekül, wobei die organischen Substituenten
ausgewählt sind aus monovalenten Kohlenwasserstoffgruppen mit 1
bis 18 Kohlenstoffatomen und monovalenten substituierten
Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei
die substituierten Kohlenwasserstoffgruppen nicht sauer sind,
mit (B) einer Organosiliciumverbindung mit mindestens einer -OX-
Gruppe im Molekül, worin X eine Alkylgruppe mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 8
Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei alle verbleibenden
siliciumgebundenen Substituenten in der Organosiliciumverbindung
ausgewählt sind aus monovalenten Kohlenwasserstoffgruppen mit 1
bis 18 Kohlenstoffatomen und monovalenten substituierten
Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei
die substituierten Kohlenwasserstoffgruppen nicht sauer sind, in
Gegenwart einer einzigen Katalysatorsubstanz (C), die
Strontiumhydroxid und/oder Bariumhydroxid ist, umsetzt und
danach das Organosiliciumkondensationsprodukt und die
Katalysatorsubstanz (C) trennt oder die Katalysatorsubstanz (C)
neutralisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin (A) und (B) bei einer
Temperatur im Bereich von 60ºC bis 180 C miteinander umgesetzt
werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin das
Organosiloxanpolyrner (A) ein Polydiorganosiloxan mit
Silanolendgruppen ist.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin
(B) eine Verbindung ist, die unter die allgemeine Formel
Gysi(OX)4-y fällt, worin y einen Wert von 1, 2 oder 3 hat, G
eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18
Kohlenstoffatomen oder eine monovalente substituierte
Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet
und X eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine
Alkoxyalkylgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin X
eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
umfassend, daß man eine Mischung von (A) und (B) über oder durch ein
Bett, das (C) enthält, leitet.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin
(C) dispergiert in oder auf einem teilchenförmigen
Siliciumdioxid vorhanden ist.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
umfassend, daß man das Kondensationsprodukt mit einem zweiten
Katalysator in Kontakt bringt, der die Reaktion mindestens einiger
restlicher Silanolgruppen in dem Produkt miteinander
katalysieren kann.
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