DE69020091T2 - Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethyl-4-hydroxybenzoesäure. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethyl-4-hydroxybenzoesäure.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethyl-4-hydroxybenzoesäure.
- Das bekannte Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluorinethyl- 4-hydroxybenzoesäure ist in der Literatur J.Am.Chem.Soc.vol.76, Nr.4, März 1954 offenbart.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethyl-4-hydroxybenzoesäure, dargestellt durch die folgende Formel:
- (im folgenden kurz "vorliegende Verbindung" gennant).
- Die vorliegende Verbindung wird durch die folgende Syntheseroute hergestellt.
- Die vorliegende Verbindung wird als Rohmaterial für Kondensationspolymere, wie Polyester, organische funktionelle Materialien, Flüssigkristalle, physiologisch aktive Substanzen, und Zwischenprodukte für pharmazeutische und landwirtschaftliche Substanzen eingesetzt.
- 1. Herstellung von 3-Trifluormethyl-4-bromphenol (Verbindung II):
- 2-Trifluormethylphenol (Verbindung I) (5,0 g) wird in Schwefelkohlenstoff (3,0 ml) gelöst und dann wird der Lösung eine Lösung von Brom (5,0g) in Schwefelkohlenstoff (2,0 ml) während eines Zeitraums von ca. 15 Minuten bei 25ºC oder darunter zugegeben, woraufhin man die Reaktion 2 Stunden lang bei 25ºC ablaufen läßt. Die resultierende Reaktionsmischung wird zu 10 ml Wasser zugegeben und dann einer wiederholten Extraktion mit Methylenchlorid unterworfen. Die Methylenchloridschicht wird mit wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung und dann mit Wasser gewaschen und durch Zugabe von wasserfreiem Natriumsulfat einer Dehydratisierungstrocknung unterworfen. Das Lösungsmittel wird mittels Destillation unter vermindertem Druck entfernt, um 3-Trifluormethyl-4-bromphenol (Verbindung II, 4,4 g) zu erhalten.
- 2. Herstellung von 3-Trifluormethyl-4-brom-1-methoxy-benzol (Verbindung III):
- Eine Lösung, die durch Lösen von 3 -Trifluormethyl-4-brom-1- phenol (4,4g) in dehydratisiertem Dimethylformamid (20 ml) hergestellt worden ist, wird tropfenweise zu einer Lösung zugegeben, die durch Suspendieren von 60% Natriumhydrid (0,86g) in dehydratisiertem Dimethylformamid (10ml) während eines Zeitraums von ca. 30 Minuten bei 25ºC oder darunter hergestellt worden ist. Dann wird die Mischung bei Raumtemperatur 30 Minuten lang gerührt, und dann wird langsam Methyliodid (3,1g) bei 30ºC oder darunter zugegeben und man läßt die Reaktion bei Raumtemperatur 1 Stunde lang ablaufen. Nicht umgesetztes 60-prozentiges Natriumhydrid wird mittels herkömmlicher Methoden zersetzt und die Reaktionsmischung wird zu 60 ml Wasser zugegeben und mit Ethylacetat extrahiert und die Ethylacetatschicht wird ausreichend mit Wasser gewaschen und durch Zugabe von wasserfreiem Natriumsulfat dehydratisiert. Das Lösungsmittel wird mittels Destillation unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand wird mittels Destillation gereinigt zwecks Erhalt von 3-Trifluormethyl-4-brom-1 methoxybenzol (Verbindung III, 4,4g).
- 3. Herstellung von 2-Trifluormethyl-4-methoxybenzoesäure (Verbindung IV):
- Trockenes Tetrahydrofuran (10ml) wird zu 4,4g 3-Trifluormethyl-4-brom-1-methoxybenzol (Verbindung III) und zu metallischem Magnesium (0,41 g) zugegeben, und dazu kommt ferner eine katalytische Menge Jod, woraufhin 1,5 Stunden lang unter Rühren unter Rückfluß gehalten wird. Nachdem die Temperatur wieder auf Raumtemperatur gebracht ist, wird zu der Mischung langsam tropfenweise eine Lösung zugegeben, die durch Zugabe von Trockeneis (30g) zu trockenem Tetrahydrofurn (10ml) bei- 40ºC oder darunter hergestellt worden ist. Die Temperatur wird auf Raumtemperatur eingestellt, und dann läßt man die Reaktion weitere 2 Stunden lang ablaufen. Dann wird die Reaktionsmischung zu 1N Salzsäure (50ml) zugegeben, um die Reaktion zu beenden, und wiederholt mit Ethylacetat extrahiert. Die Ethylacetatschicht wird ausreichend mit Wasser gewaschen und durch Zugabe von wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird mittels Destillation unter vermindertem Druck entfernt und dann wird der resultierende Feststoff aus Methylchlorid umkristallisiert, um 2-Trifluormethyl-4-methoxybenzoesäure (Verbindung IV, 1,5 g) zu erhalten.
- 4. Herstellung von 2-Trifluormethyl-4-hydroxybenzoesäure (Verbindung V):
- Eine Lösung, die durch Lösen von 2-Trifluormethyl-4-methoxybenzoesäure (Verbindung IV) (1,0g) in Methylenchlorid (10ml) hergestellt worden ist, wird langsam unter Rühren zu einer Lösung zugetropft, die durch Lösen von Bortribromid (2,5g) in Methylchlorid (10ml) bei 30ºC oder darunter hergestellt worden ist, woraufhin weitere 20 Minuten gerührt wird.
- Diese Lösung wird zu Eiswasser (50g) zugegeben und dann wiederholt mit Ethyläther extrahiert. Die Ethylätherschicht wird mit Wasser gewaschen und durch Zugabe von wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wird abdestilliert, um ein Rohprodukt zu erhalten. Dieses wird aus Toluol umkristallisiert, um 2-Trifluormethyl-4-hydroxybenzoesäure (Verbindung V, 0,5g) zu erhalten.
Claims (1)
1. Ein Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethyl-4-
hydroxybenzoesäure, dargestellt durch die Formel
welches die Umsetzung der Verbindung, dargestellt durch die
mit Brom zwecks Herstellung der Verbindung , dargestellt
durch die Formel
die Umsetzung der Verbindung (II) mit Methyljodid zwecks
Herstellung der Verbindung, dargestellt durch die Formel
die Umsetzung der Verbindung (III) mit Magnesium und CO&sub2;
zwecks Herstellung der Verbindung, dargestellt durch die
Formel
und die Umsetzung der Verbindung (IV) mit Bortribromid
umfaßt.
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