DE69016293T2 - Verfahren zur Herstellung einer wässerigen Dispersion eines langkettigen Alkylpfropfpolymers sowie wässeriges Trennmittel. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer wässerigen Dispersion eines langkettigen Alkylpfropfpolymers sowie wässeriges Trennmittel.

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Description

    Gebiet der Erfindung:
  • Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer wässerigen Dispersion eines langkettigen Alkylpfropfpolymeren, insbesondere ein Verfahren des Typs, bei dem ein langkettiges Alkylpfropfpolymer verwendet wird, das durch Umsetzung eines Polyamins mit einem Alkylisocyanat in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels gebildet wird. Die Erfindung betrifft ferner ein wässeriges Trennmittel, gebildet aus der wässerigen Dispersion.
    • Beschreibung des Stands der Technik
  • Bislang wurden als langkettige Alkylpfropfpolymere ein Polyinylalkohol-Ocadecalyocyanat-Addukt [US-A-2.532. 011 (1950)] und ein Polyethylenimin-Octadecylyocyanat-Addukt [JP-B-40-17.661(1965)] beispielsweise bekannt, welche nach einem Verfahren unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels als Reaktionsmedium hergestellt wurden. Diese Polymeren werden, aufgelöst in einem organischen Lösungsmittel, unveränderlich verwendet. Praktisch keines der bislang bekannten langkettigen Alkylpfropfpolymeren können in Verdünnung mit Wasser verwendet werden. Die zuvor genannten Polymeren vom Lösungsmitteltyp haben den Nachteil, daß das organische Lösungsmittel die Arbeitsplatzumgebung verschlechtert, die Wiedergewinnung des verwendeten Lösungsmittel hinsichtlich eines Ausschlusses des Umweltverschmutzungsproblems unerläßlich ist, daß der Preis des organischen Lösungsmittels sich in den letzten Jahren erhöhte, und daß die technologische Neuerung einen Wechsel von den herkömmlichen Klebemitteln zu denjenigen des wässerigen Typs und des Typs einer heißen Schmelze begünstigte. Unter diesen Umständen fand das Bedürfnis, eine wässerige Dispersion eines langkettigen Alkylpfropfpolymeren zu entwickeln, wachsendes Interesse.
  • Die JP-A-43,005,006 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines selbstklebenden Bands oder einer selbstklebenden Folie, welches das Aufbringen der Lösung eines (ersten) Reaktionsprodukts auf eine, mit einer Klebeschicht in Berührung zu bringenden Oberfläche umfaßt, wobei dieses Reaktionsprodukt durch Umsetzung eines Polyalkylenimins mit einem geradkettigen Alkylmonoisocyanat, dessen Alkylgruppe 5-20 Kohlenstoffatome aufweist, und einer Isocyonatverbindung mit zumindest zwei Isocyanatgruppen oder der Lösung eines (2.) Reaktionsprodukts erhalten wurde, wobei letzteres seinerseits durch Umsetzung der restlichen Isocyanatgruppen des (1.) Reaktionsprodukts mit einem geradkettigen Alkylalkohol mit 5-20 Kohlenstoffatomen erhalten wurde, wodurch eine Antihaftoberfläche erhalten wird.
  • Gemäß den Beispielen in vorgenannten Druckschrift werden 60 Teile einer 50 %igen wässerigen Polyethyleniminlösung mit 300 Teilen Benzol vermischt, und die erhaltene Lösung wird zur Dehydratisierung auf ihre azeotrope Temperatur erwärmt. Das Monoisocyanat und die Verbindung mit zumindest zwei Isocyanatgruppen werden zu der entwässerten Lösung zugegeben, und das erhaltene Gemisch wird zur Umsetzung unter Rückfluß gehalten.
  • Die erhaltenen Reaktionsprodukte sind nach Waschen mit Methanol und Abdampfen des Lösungsmittels in der Regel weiße Pulver, welche sich in Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydrofuran und dergl. auflösen, jedoch nicht in Cyclohexan, Methylethylketon, Ethylacetat, Dioxan, Alkohol oder dergl. Zur Anwendung als Antihaftmittel werden die erhaltenen Produkte in z.B. Toluol aufgelöst.
  • In der DH-C-681,520 ist ein Verfahren offenbart, das die Umsetzung eines polymeren Ethylenimins mit Isooctylisocyanat oder Dodecylisocyanat in einem wässerigen Medium umfaßt. Das Reaktionsprodukt ist pastenförmig und wird als Animalisierungszusammensetzung verwendet.
  • Die aus den zuvor genannten langkettigen Alkylpfropfpolymeren gebildeten Antihaftmittel vom Lösungsmitteltyp sind ebenfalls bekannt. Obgleich diese Antihaftmittel unter dem Qualitätsgesichtspunkt hervorragende Eigenschaften aufweisen, erfordern sie die Verwendung einer großen Menge eines organischen Lösungsmittels während des Aufbringens auf eine Oberfläche und bedingen infolgedessen eine Stufe der Lösungsmittelrückgewinnung, um die Arbeitsplatzumgebung vor einer Verschlechterung zu schützen und eine Umweltverschmutzung auszuschließen. Ferner machten der Kostenanstieg von organischem Lösungsmittel in den letzten Jahren und der beschleunigte Wechsel von den herkömmlichen Klebemitteln zu denjenigen vom wässerigen Typ und Typ der heißen Schmelze aufgrund der technologischen Neuerung die Entwicklung von wässerigen Antihaftmitteln dringend.
  • Als wässeriges Antihaftmittel ist z.B. ein Gemisch der Emulsion eines Copolymeren eines saure Gruppen enthaltenen Monomeren und eines anderen Monomeren mit der Emulsion von Octadecyl-ethylenharnstoff bekannt [JP-B-52-6,385(1977)]. Im Falle des wässerigen Antihaftmittels vom Emulsionsgemischtyp muß während der auf die Stufe des Aufbringens auf eine Oberfläche folgenden Trocknungstufe die aufgebrachte Schicht des Antihaftmittels bei einer erhöhten Temperatur behandelt werden, um die Umsetzung zwischen dem Copolymeren und dem Octadecyl-ethylenharnstoff einzuleiten. Infolgedessen hat dieses Antihaftmittel den Nachteil, daß es lediglich auf einem Substrat brauchbar ist, das bei der erhöhten Temperatur beständig ist.
  • Die bislang bekannten wässerigen Antihaftmittel sind Produkte, die erhalten werden, indem man ein langkettiges Alkyl mit einer funktionellen Gruppe, wie z.B. einer Ethylenharnstoffgruppe, N-Methylolgruppe oder einem Metallsalz einer Carbonsäure, und ein filmbildendes Polymer mit einer funktionellen Gruppe, die der Reaktion mit dem langkettigen Alkyl fähig ist, einzeln emulgiert und sodann die erhaltenen Emulsionen vermischt [JP-B-52-6,385(1977) und JP-B-52-7,883 (1977)]. Diese wässerigen Antihaftmittel müssen ihre in Form einer Emulsion stabil zu haltenden Reaktivität unterdrücken und dessen ungeachtet die Reaktion ihrer Komponenten während einer kurzen Spanne der bei der Trocknungsstufe verbrauchten Zeit nach der Stufe des Aufbringens auf eine Oberfläche vervollständigen. Um diese sich widersprechenden Erfordernisse zu erfüllen, muß die Reaktion bei einer erhöhten Temperatur durchgeführt werden.
  • Ein Ziel vorliegender Erfindung ist infolgedessen die Bereitstellung eines neuen Verfahrens zur Herstellung einer wässerigen Dispersion eines langkettigen Alkylpfropfpolymeren.
  • Ein anderes Ziel vorliegender Erfindung ist die Bereitstellung eines neuen wässerigen Antihaftmittels.
  • Ein weiteres Ziel vorliegender Erfindung ist die Bereitstellung eines wässerigen Antihaftmittels, das keine Wärmebehandlung bei einer erhöhten Temperatur erfordert.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die zuvor beschriebenen Ziele werden durch ein Verfahren zur Herstellung einer wässerigen Dispersion eines langkettigen Alkylpfropfpolymeren erreicht, welches ein Vermischen einer wässerigen Lösung eines Polyamins mit einem langkettigen Alkylisocyanat und Rühren des erhaltenen Gemischs in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels umfaßt, um die Reaktion der Komponenten zu bewirken.
  • Diese Ziele werden ferner durch ein wässeriges Antihaftmittel erreicht, das aus einer wässerigen Dispersion eines langkettigen Alkylpfropfpolymeren gebildet wird, welches durch Vermischen einer wässerigen Lösung eines Polyamins mit einem langkettigen Alkylisocyänat und durch Rühren der erhaltenen Gemischs in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels erhalten wurde, um die Reaktion der Komponenten zu bewirken.
  • Gemäß vorliegender Erfindung kann eine stabile wässerige Dispersion eines langkettigen Alkylpropfpolymeren schnell bei einem hohen Selektivitätsverhältnis erhalten werden, indem man bewirkt, daß die Umsetzung eines Polyamins mit einem langkettigen Alkylisocyanat in Wasser verläuft, wobei das Reaktionsgemisch in Form einer Emulsion oder Suspension gehalten wird.
  • Die wässerige Dispersion eines langkettigen Alkylpfropfpolymeren gemäß der Erfindung wird als Antihaftmittel bei der Behandlung von rückseitigen Flächen selbstklebender Klebbänder und -folien verwendet und kann sonst als Fluidisierungsmittel für Schlichten, Mittel zur Oberflächenbehandlung und Rohöl benutzt werden. Das erfindungsgemäße Antihaftmittel besitzt trotz seiner Affinität zu Wasser eine Qualität, die derjenigen eines Antihaftmittels vom Lösungsmitteltyp gleich ist und zeichnet sich durch seine Anwendbarkeit und Transparenz aus; infolgedessen kann es zur Behandlung von selbstklebenden Klebbändern und -folien unter Verwendung der verschiedensten Substrate verwendet werden, die Papier, Polyester, Cellophan und Kunststoffolien, wie z.B. aus gerecktem Polypropylen, umfassen.
  • Das wässerige Antihaftmittel, gebildet aus der wässerigen Dispersion eines langkettigen Alkylpfropfpolymeren, welche letzteres durch die Umsetzung eines Polyamins mit einem Alkylisocyanat in Wasser gemäß vorliegender Erfindung erhalten wird, besitzt eine befriedigende Haltbarkeit und bedarf keiner Extrareaktion, deren Durchführung sonst während der Trocknungstufe, die sich an die Stufe des Aufbringens auf eine Oberfläche anschließt, erforderlich ist; infolgedessen entfällt die Notwendigkeit einer Wärmbehandlung bei einer erhöhten Temperatur. So kann es wirksam auf selbstklebenden Klebbändern und -folien unter Verwendung von Substraten, wie z.B. Kunststoffilmen, verwendet werden, welche unfähig sind, einer Wärmebehandlung bei einer erhöhten Temperatur zu widerstehen.
  • Es besitzt auch eine geeignete Antihafteigenschaft, ein gewichtiger Gesichtspunkt für ein Antihaftmittel vom langkettigen Alkyltyp, und behält die Fähigkeit bei, eine doppelte Anwendung auf eine Oberfläche zu ermöglichen, und die Fähigkeit, eine glatte Beschriftung mit Buchstaben und Zahlen mittels eines Schreibutensils zu erlauben.
    • Erläuterung der bevorzugten Ausführungsform
  • Gemäß vorliegender Erfindung wird eine wässerige Dispersion eines langkettigen Alkylpfropfpolymeren durch Rühren und Vermischen einer wässerigen Lösung eines Polyamins mit einem langkettigen Alkylisocyanat in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels erhalten, wodurch die Umsetzung des Polyamins mit dem langkettigen Alkyl Isocyanat in Form einer Emulsion oder Suspension bewirkt wird.
  • Die bei vorliegender Erfindung brauchbaren Polyamine umfassen Polyalkylenimine, wie z.B. Polyethylen- sowie Polypropylenimin, Polyalkylen-polyamine (mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht im Bereich von 50 bis 1.000.000, vorzugsweise 100 bis 700.000), wie z.B. Ethylendiamin, Triethylentetraamin und Tetraethylenpentamin, modifizierte Polyamine, wie z.B. das Kondensat von Ethylendiamin mit Epichlorhydrin, und wasserlösliche polymere Amine, wie z.B. Polyvinylamin und Polyallylamin, welche ein aktives Wasserstoffatom besitzen, das der Reaktion mit z.B. Isocyanat fähig ist. Das Polyamin wird in Form einer wässerigen Lösung mit einem Gehalt an dem Polyamin in einer Konzentration im Bereich von 1-95 Gew.%, vorzugsweise 2-50 Gew.%, verwendet.
  • Das bei vorliegender Erfindung zu benutztende Alkylisocyanat ist ein einwertiges Isocyanat mit einer Alkylgruppe von nicht weniger als 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einer Alkylgruppe mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen, in Anbetracht seiner leichten Zugänglichkeit. Beispiele für das Alkylisocyanat, welches diese Forderungen erfüllt, sind solche langkettigen Isocyanate, wie Dodecylisocyanat, Tridecylisocyanat, Tetradecylisocyanat, Pentadecylisocyanat, Hexadecylisocyanat, Octadecylisocyanat, Nonadecylisocyanat und Eicodecylisocyanat.
  • Bei vorliegender Erfindung wird durch Zugabe des zuvor genannten Alkylisocyanats zu einer wässerigen Lösung des zuvor genannten Polyamins und durch das heftige Rühren des erhaltenen Gemischs das Alkylisocyanat in Wasser emulgiert oder dispergiert und in die Lage versetzt, mit dem Polyamin in emulgiertem oder dispergierten Zustand zu reagieren. In diesem Fall ist, damit die Umsetzung glatt und sorgfältig verläuft, es wichtig, daß das Alkylisocyanat ausreichend pulverisiert ist und an der Umsetzung in Form einer Emulsion oder Suspension teilnehmen kann. Infolgedessen wird das oben erwähnte Rühren vorzugsweise unter Verwendung einer Vorrichtung, wie z.B. eines Homogenisierapparates, die starke Scherkräfte besitzt, durchgeführt. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur im Bereich von 0 º bis 100 ºC, vorzugsweise 5 º bis 40 ºC, innerhalb von 15 Minuten bis mehreren Stunden, vorzugsweise 30 Minuten bis 2 Stunden, durchgeführt. Die Anwendung von mehr Wärme als notwendig wird nicht bevorzugt, weil dies zur Beschleunigung der Umsetzung des Alkylisocyanats mit Wasser führt. In diesem Fall kann das Alkylisocyanat in unverdünnter Form zum Reaktionssystem zugegeben werden. Wahlweise kann es jedoch auch in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst und mit diesem verdünnt zugegeben werden. Wenn das Alkylisocyanat einen Schmelzpunkt aufweist, der höher als die Reaktionstemperatur ist, wird es vorzugsweise in einem Lösungsmittel aufgelöst und bei der Umsetzung in flüssigem Zustand verwendet, da es erforderlich ist, daß das Alkylisocyanat an der Umsetzung in einer ausreichend pulverisierten Form in Wasser teilnimmt. Das in diesem Fall verwendete Lösungsmittel ist vorzugsweise von der Art, daß es mit Wasser frei vermengbar ist. Die hierbei benutzbaren Lösungsmittel umfassen beispielsweise aromatische Lösungsmittel, wie z.B. Benzol, Toluol und Xylol, aliphatische Lösungsmittel, wie Hexan, Heptan und Lösungsmittel vom Estertyp, wie z.B. Ethylacetat und Butylacetat. Nach Abschluß der Reaktion kann das Lösungsmittel erforderlichenfalls von der Reaktionslösung abgetrennt werden. Obgleich das Verhältnis der Zugabe des Alkylisocyanats keiner besonderen Definition bedarf, wird jedoch bevorzugt, daß es im Bereich von 0,2 bis 1,0 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 1,0 Mol, pro Mol Aminogruppe des Polyamins liegt.
  • Wenn das Alkylisocyanat in der wässerigen Lösung des Polyamins zu dispergieren ist, kann ein oberflächenaktives Mittel verwendet werden, um zu ermöglichen, daß das Alkylisocyanat sorgfältig pulverisiert ist. Obgleich das zu verwendende oberflächenaktive Mittel nicht besonders begrenzt ist, wird jedoch ein solches vom dem Typ bevorzugt, der eine relativ hohe Hydrophilität aufweist und eine Fähigkeit besitzt, während des Verlaufs der Emulgierung eine Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ zu bilden. Als typische Beispiele für das oberflächenaktive Mittel können nichtionische oberflächenaktive Mittel, z.B. solche mit einem HLB- Wert von 10 bis 20, vorzugsweise 15-20, wie z.B. Polyoxyethylen-nonylphenylether und Polyoxyethylen-stearyleter, anionische oberflächenaktive Mittel, wie z.B. Natriumlaurylsulfat und Polyoxyethylen-nonylphenylether-natriumsulfat, sowie kationische oberflächenaktive Mittel, wie z.B. Stearylaminacetat und Stearyltrimethylammoniumchlorid angegeben werden. Die im vorliegenden zu benutzte Menge an dem oberflächenaktive Mittel liegt im Berich von 5-70 Gew.%, vorzugsweise 10-50 Gew.%, bezogen auf die Menge an dem Alkylisocyanat.
  • Die wässerige Dispersion des langkettigen Alkylpfropfpolymeren, das, wie oben beschrieben, erhalten wurde, kann als wässeriges Antihaftmittel verwendet werden.
  • Das erfindungsgemäße wässerige Antihaftmittel kann mit einer beliebigen, herkömmlichen Beschichtungsvorrichtung aufgebracht werden, wie z.B. Walzenbeschichtern, Tiefdruckbeschichtern und Ausgußbeschichtern (lip coaters). Die Menge an dem aufzubringenden wässerigen Antihaftmittel liegt im Bereich von 0,001 bis 1,0 g/m², vorzugsweise 0,01-0,3 g/m².
  • Die Substrate, auf die das erfindungsgemäße Antihaftmittel anwendbar ist, umfassen z.B. Folien von solchen Kunststoffmaterialien wie Polyethylen, Polypropylen, Polyester und Cellophan, Papierblätter, wie z.B. Qualitätspapier, Kraftpapier, Kreppapier und Glaspapier, andere ähnliche imprägnierte Papiere, Papiere mit gefüllter Textur, wie kunststoffbeschichtetes Papier, sowie Gewebebahnen.
  • Wenn das erfindungsgemäße wässerige Antihaftmittel als Beschichtungsflüssigkeit zur Anwendung auf eine Kunststofffolie aus Polyester, Cellophan oder Polypropylen hergestellt wird, kann die Beschichtungsflüssigkeit erforderlichenfalls ein hydrophiles organisches Lösungsmittel enthalten. Zur Zugabe zu der Beschichtungsflüssigkeit sind besonders Alkohole niedrigen Molekulargewichts geeignet. Im speziellen sind Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol und dergl. verwendbar. Ferner sind für die Beschichtungsflüssigkeit solche im Handel erhältliche Benetzungsmittel und die Erhärtungsfähigkeit (settability) verbessernde Mittel wie die Handelsprodukte Surfynol 465 (Nisshin Kagaku Kogyo K.K.), Byk-181 (Byk Chemie Japan K.K.) und Nopco wet SN-20T (San Nopco K.K.) verwendbar.
  • Im folgenden werden unter Bezug auf die Ausführungsbeispiele Herstellungsverfahren für typische langkettige Alkylpfropfpolymere speziell beschrieben. Es wird jedoch darauf hingewiesen, daß vorliegende Erfindung auf diese Beispiele nicht begrenzt ist.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • 2,6 g Polyethylenamin (durchschnittliches Molekulargewicht: 20.000; Handelsprodukt SP-300 der Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd) wurden in 75,0 g Wasser sorgfältig aufgelöst.
  • Die erhaltene wässerige Lösung wurde zusammen mit 12,4 Octadecylisocyanat in einer Homogenisiervorrichtung 30 Minuten bei 25 ºC gerührt, wobei eine wässerige Dispersion eines Polyethylenimin-Octadecylisocyanat-Addukts erhalten wurde.
  • Die Selektivität der chemischen Addition für Octadecylisocyanat, berechnet gemäß nachfolgender Formel unter Verwendung von Ergebnissen der Analyse des Hydrolysats von Octadecylisocyanat durch Gaschromatographie, erwies sich zu 96 %.
  • ODI-Selektivität (%) =
  • Molmenge an der einges. ODI-Molmenge des hydrol. ODI / Molmenge an ODI-Charge X 100
  • wobei ODI Octadecylisocyanat bedeutet.
    • Beispiel 2
  • In 75,9 g Wasser wurden 8,7 g Polyethylenimin (verfügbare Komponente: 30 Gew.%; Handelsprodukt "P-1000" der Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd.) und 3,0 Polyoxyethylen-nonylphenylether (HLB-Wert 17,5) als nichtionisches oberflächenaktives Mittel wurden sorgfältig aufgelöst. Die erhaltene wässerige Lösung wurde zusammen mit 12,4 g Octadecylisocyanat in einer Homogenisiervorrichtung 30 Minuten bei 25 ºC gerührt, wobei eine wässerige Dispersion eines Addukts von Polyethylenimin und Octadecylisocyanat erhalten wurde.
  • Es wurde gefunden, daß die Selektivität der chemischen Addition für Octadecylisocyanat, berechnet auf die in Beispiel 1 dargelegte Weise, 95 % betrug.
    • Beispiel 3
  • In 69,6 g Wasser wurden 2,6 g Polyethylenimin (durchschnittliches Molekulargewicht: 20.000; Handelsprodukt "SP-300" der Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd.) und 3,0 Polyoxyethylen-nonylphenylether (HLB-Wert 17,5) als nichtionisches oberflächenaktives Mittel sorgfältig aufgelöst. Die erhaltene Lösung wurde zusammen mit einer Lösung von 12,4 g Oktadecylisocyanat in 12,4 g Hexan in einer Homogenisiervorrichtung 30 Minuten bei 25 ºC gerührt, wobei eine wässerige Dispersion eines Polyethylenimin-Octadecylisocyanat-Addukts erhalten wurde.
  • Die Selektivität der chemischen Addition für Octadecylisocyanat, berechnet auf die in Beispiel 1 dargelegte Weise, betrug 97 %.
    • Beispiel 4
  • 2,1 g Polyethylenimin (durchschnittliches Molekulargewicht 1.800; Handelsprodukt "SP-018" der Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd.) und 4,8 g Stearyltrimethylamoniumchlorid (Feststoffgehalt: 63 Gew.%) als kationisches oberflächenaktives Mittel wurden sorgfältig in 67,3 g Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung wurde zusammen mit einer Lösung von 12,9 g Octadecylisocyanat in 12,9 g Ethylacetat 30 Minuten bei 25 ºC gerührt, wobei eine wässerige Lösung eines Polyethylenimin-Octadecylisocyanat-Addukts erhalten wurde.
  • Es wurde gefunden, daß die Selektivität der chemischen Addition für Octadecylisocyanat, berechnet auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1, 98 % betrug.
    • Beispiel 5
  • 2,3 g Tetraethylenpentamin und 3,0 g Polyoxyethylen-nonylphenylether (HLB-Wert 17,5) als nichtionisches oberflächenaktives Mittel wurden sorgfältig in 69,3 g Wasser aufgelöst. Die erhaltene Lösung wurde zusammen mit einer Lösung von 12,7 g Octadecylisocyanat in 12,7 g Toluol in einer Homogenisiervorrichtung 30 Minuten bei 25 ºC gerührt, wobei eine wässerige Dispersion eines Polyethylenimin-Octadecylisocyanat-Addukts erhalten wurde. Es wurde gefunden, daß die Selektivität der chemischen Addition für Octadecylisocyanat, berechnet auf die in Beispiel 1 dargelegte Weise, 98 % betrug.
    • Beispiel 6
  • 2,8 g Polyallylamin (durchschnittliches Molekulargewicht: 10.000) und 4,8 g Stearyltrimethylamoniumchlorid (Feststoffgehalt 63 Gew.%) als kationisches oberflächenaktives Mittel wurden sorgfältig in 68,0 g Wasser aufgelöst. Die erhaltene Lösung wurde zusammen mit einer Lösung von 12,2 g Octadecylisocyanat in 12,2 Toluol in einer Homogenisiervorrichtung 30 Minuten bei 25 ºC gerührt, wobei eine wässerige Dispersion eines Polyallylamin-Octadecylisocyanat-Addukts erhalten wurde.
  • Es wurde gefunden, daß die Selektivität der chemischen Addition für Octadecylisocyanat, berechnet auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1, 95 % betrug.
    • Kontrolle 1
  • 2,4 g Polyvinylalkohol (durchschnittlicher Polymerisationsgrad: 550, Verseifungsgrad: 88,0 %) und 3,0 g Polyoxyethylen-nonylphenylether (HLB-Wert 17,5) als nichtionisches oberflächenaktives Mittel wurden sorgfältig in 69,4 g Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung wurde zusammen mit einer Lösung von 12,6 g Octadecylisocyanat in 12,6 g Toluol in einer Homogenisiervorrichtung 30 Minuten bei 25 ºC gerührt, wobei eine wässerige Dispersion eines Polyvinylalkohol-Octadecylisocyanat-Addukts erhalten wurde.
  • Die Selektivität der chemischen Addition für Octadecylisocyanat, berechnet auf die in Beispiel 1 dargelegte Weise, betrug 13 %.
    • Beispiel 7
  • 1,9 g Triethylentetramin und 3,0 g Polyoxyethylen-nonylphenylether (HLB-Wert 17,5) als nichtionisches oberflächenaktives Mittel wurden sorgfältig in 68,7 g Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung wurde zusammen mit einer Lösung von 13,2 g Octadecylisocyanat in 13,2 g Hexan in einer Homogenisiervorrichtung 30 Minuten bei 25 ºC gerührt, wobei eine wässerige Dispersion eines Triethylentetramin-Octadecylisocyanat-Addukts erhalten wurde.
    • Beispiel 8
  • 2,3 g Polyethylenimin (durchschnittliches Molekulargewicht: 10.000) und 4,8 g Stearyltrimethylamoniumchlorid (Feststoffgehalt: 63 Gew.%) wurden sorgfältig in 67,5 g Wasser gelöst. Die Lösung wurde zusammen mit einer Lösung von 12,7 g Octadecylisocyanat in 12,7 g Toluol in einer Homogenisiervorrichtung 30 Minuten bei 25 ºC gerührt, wobei eine wässerige Dispersion von Polyethylenimin-Octadecylisocyanat erhalten wurde.
    • Beispiel 9
  • Eine Beschichtungsflüssigkeit mit einer verfügbaren Komponente von 0,6 Gew.% wurde durch Verdünnen der wässerigen Dispersion des Beispiels 7 hergestellt und hinsichtlich ihrer Qualität getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 enthalten.
    • Beispiel 10
  • Durch Verdünnen der wässerigen Dispersion des Beispiels 4 mit einer wässerigen, 10gew.%igen Isopropanollösung wurde eine Beschichtungsflüssigkeit mit einer verfügbaren Komponente von 0,6 Gew.% hergestellt und nach folgendem Verfahren hinsichtlich ihrer Qualität getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
    • Beispiel 11
  • Durch Verdünnen der wässerigen Dispersion des Beispiels 8 mit einer wässerigen, 10gew.%igen n-Propanollösung wurde eine Beschichtungsflüssigkeit mit einer verfügbaren Komponente von 0,6 Gew.% hergestellt und nach folgendem Verfahren hinsichtlich ihrer Qualität getestet. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 enthalten.
    • Beispiel 12
  • Durch Verdünnen der wässerigen Dispersion des Beispiels 6 mit einer wässerigen Lösung, die 0,05 Gew.% eines Benetzungsmittels (Handelsprodukt "Surfynol 465" der Nisshin Kagaku Kogyo K.K.) enthielt, wurde eine Beschichtungsflüssigkeit mit einer verfügbaren Komponente von 0,6 Gew.% hergestellt und nach folgendem Verfahren auf ihre Qualität getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
    • Kontrolle 2
  • Durch Verdünnen eines Polyethylenimin-Octadecylisocyanat-Addukts mit Toluol auf einen Feststoffgehalt von 0,6 Gew.% wurde eine Beschichtungsflüssigkeit hergestellt und nach folgendem Verfahren auf ihre Qualität getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • Kontrolle 3
  • Durch Verdünnen eines Polyvinylalkohol-Octadecylisocyanat-Addukts mit Toluol auf einen Feststoffgehalt von 0,6 Gew.% wurde eine Beschichtungsflüssigkeit hergestellt und nach folgendem Verfahren auf ihre Qualität getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 enthalten.
    • Kontrolle 4
  • Durch Verdünnen von Polyethylenimin mit einer wässerigen, 10 gew.%igen n-Propanollösung auf einen Feststoffgehalt von 0,6 Gew.% wurde eine Beschichtungsflüssigkeit hergestellt und auf ihre Qualität nach folgendem Verfahren getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
    • Kontrolle 5
  • Als Blindproben wurden mit keinem Antihaftmittel beschichtete Folien aus gerecktem Polypropylen und Polyethylenterephthalat sowie unbeschichtetes Papier nach folgendem Verfahren auf ihre Qualität getestet. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 enthalten.
    • (Verfahren zur Bestimmung der Antihafteigenschaft]
  • Die jeweilige Beschichtungsflüssigkeit wurde mit einem Stabbeschichter auf die Oberflächen einer biaxial gesreckten Polypropylen-(im folgenden als "OPP" bezeichnet) und einer Polyethylenterephthaltfolie (im folgenden als "PET" bezeichnet), behandelt mit einer Koronaentladung, sowie auf Qualitätspapier aufgebracht. Die Menge der aufgebrachten Beschichtungsflüssigkeit betrug 0,04 g/m². Die beschichteten Folien wurden 2 Minuten bei 100 ºC getrocknet. Ein gummiartiges Klebband (Handelsprodukt "Orientape" der Fa. Sekisui Chemical Co., Ltd.) wurde mit einer Walze von 2 kg Gewicht schnell auf die beschichteten Oberflächen der Folien angedrückt. Die Folien wurden in Streifen mit den Abmessungen des Bands als Teststücke geschnitten. Die Antihafteigenschaft wurde ermittelt, indem man ein gegebenes Teststück bei 60 ºC und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 85 % vier Tage hielt, das Klebband von der Substratfolie abtrennte, während der der Abtrennung entgegengebrachte Widerstand gemessen wurde, und die freigelegte Oberfläche der substratsfolie auf restliche Klebkraft untersuchte. Dieser der Abtrennung entgegengebrachte Widerstand wurde bei einer Abziehgeschwindigkeit von 300 mm/Min. bei einem Winkel von 90 º gemessen. Die restliche Klebkraft wurde bestimmt, indem man das freigelegte Band des Teststücks auf ein Testblech aus rostfreiem Stahl aufbrachte und es bei einer Freigabegeschwindigkeit von 300 mm/Min. bei einem Winkel von 180 º abzog, während der durch das Band dem Abziehen entgegengebracht Widerstand gemessen wurde.
    • [Verfahren zur Bestimmung der Verdünnungsstabilität]
  • Diese Eigenschaft wurde ermittelt, indem man eine gegebene wässerige Dispersion mit Wasser auf eine verfügbare Komponente von 1 Gew.% verdünnte, die verdünnte wässerige Dispersion in einem Testrohr 24 Stunden ruhig stehen ließ und den Zustand der verdünnten Dispersion auf der Zweipunkteskale bewertete, in der
  • eine völlige Homogenität durch das ganze Volumen hindurch und eine völlige Abwesenheit einer Veränderung, und X eine Trennung der verdünnten Dispersion in zwei klar abgegrenzte Schichten bedeuten.
    • [Verfahren zur Bestimmung der Fähigkeit, eine Beschriftung mit Schreibutensilien zu ermöglichen]
  • Diese Eigenschaft wurde bestimmt, indem man auf der beschichteten Oberfläche der OPP-Folie mit einem Kugelschreiben unter Verwendung einer wässerigen Tinte Linien zog und das Ausmaß, in dem die beschichtete Oberfläche die wässerige Tinte abstoß, nach folgender Dreipunkteskale bewertete, in der eine völlige Abwesenheit von Abstoßung, eine geringe Abstoßung, die nicht so ernst ist, daß eine Beschriftung schwierig wird, und X eine hohe Abstoßung, die eine Beschriftung unmöglich macht, bedeuten. Tabelle 1 Substrat OPP PET Papier Widerstand geg. Abtrennen (g/25mm) restl. Klebkraft (g/25mm) Widerstand geg. Abtrennen (g/25mm) restl. Klebkraft (g/25mm) Widerstand geg. Abtrennen (g/25mm) restl. Klebkraft (g/25mm) Beisp. Kontrolle PEI Blindprobe OPP: Polypropylen PEI: Polyethylenimin PET: Polyethylenterepthalat *: unmeßbar aufgrund das Brechens der Klebemittelschicht **: Lösungsmitteltyp Tabelle 1 ff. Substrate Verdünnungsstabilität Fähigkeit der Beschriftung mit Schreibutensil Beispiel Kontrolle PEI Blindprobe

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung einer wässerigen Dispersion eines langkettigen Alkylpropfpolymeren, welches umfaßt:
Vermischen einer wässerigen Lösung eines Polyamins, die das Polyamin in einer Konzentration im Bereich von 1-95 Gew.% enthällt, mit einem einwertigen Alkylisocyanat mit einer Alkylgruppe von zumindest 8 Kohlenstoffatomen, und Rühren des erhaltenen Gemischs bei einer Temperatur im Bereich von 0 º bis 100 ºC, wodurch die Umsetzung der anteiligen Reaktionsteilnehmer bewirkt wird, wobei die Umsetzung in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels durchgeführt wird, und die Menge des oberflächenaktiven Mittels im Bereich von 5-70 Gew.%, bezogen auf die Menge des einwertigen Alkylisocyanats, liegt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, bei dem das monovalente Alkylisocyanat ein Isocyanat ist, dessen Alkylgruppe 12-30 Kohlenstoffatome aufweist.
3. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem das Polyamin aus der Gruppe ausgewählt ist, welche aus Polyalkylenaminen, Polyalkylenpolyaminen, dem Kondensat von Ethylendiamin mit Epichlorhydrin, Polyvinylaminen und Polyallylaminen besteht.
4. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem das Verhältnis des einwertigen Alkylisocyanats im Bereich von 0,2-1,0 Moläquivalent, bezogen auf 1 Mol der Aminogruppe im Polyamin, liegt.
5. Verwendung der wässerigen Dispersion eines langkettigen Alkylpropfpolymeren, erhältlich nach einem Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, als Antihaftmittel.
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