DE69008390T2 - Polyisocyanat-Haftmittel für Filme für Schichtstoffe. - Google Patents
Polyisocyanat-Haftmittel für Filme für Schichtstoffe.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft neue flüssige Polyisocyanat- Klebstoffe für Laminatfolien. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung modifizierte, lösungsmittelfreie flüssige Polyisocyanat- Klebstoffe, die für die Herstellung von Laminatmaterialien, die im wesentlichen aus zwei oder mehr Filmschichten, die mit Hilfe eines Klebstoffs aneinandergebunden sind, zusammengesetzt sind, brauchbar sind.
- Die obigen Materialien werden im allgemeinen auf dem Verpackungsgebiet eingesetzt. Eine besondere Anwendung auf diesem Sektor, für die die erfindungsgemäßen Klebstoffe besonders geeignet sind, ist die Verpackung von Produkten, die der gemeinsamen Einwirkung von Wasser und hohen Temperaturen ausgesetzt werden müssen, wie z.B. in Verfahren für die Nahrungsmittelpasteurisierung.
- Für die oben angegebenen Zwecke werden im allgemeinen Nehrschicht- Laminate eingesetzt, die im wesentlichen aus Filmen zusammengesetzt sind, die aus Kunststoffmaterialien hergestellt sind (Polyolefinfilme, Polyesterfilme, Polyamidfilme, Cellulosefilme usw.) und der Verpackung die erforderlichen Eigenschaften der physiko-mechanischen Festigkeit, Undurchlässigkeit für Flüssigkeiten (Wasser, Öl) und/oder Gase usw. verleihen sollen, wobei diese Eigenschaften vorzugsweise mit einer hohen Flexibilität und Homogenität usw. kombiniert sind. Derartige Filme oder Dünnfolien aus Plastikmaterialien sollten mit Hilfe von Klebstoffen in einer oder mehreren aufeinanderfolgenden Schicht(en) aneinandergebunden werden, die ohne Gefährdung der obigen Eigenschaften des Films eine gute Haftung zwischen den Schichten sicherstellen, auch unter Bedingungen der Nachbehandlung des verpackten Gegenstands, wie es im Fall der Pasteurisierung geschieht, mit einer so langen brauchbaren Lebenszeit unter den voraussichtlichen Bedingungen der Lagerung, Konservierung, Verwendung usw. wie möglich.
- Die Herstellung von Laminatmaterialien des obigen Typs, die aus einer Mehrzahl von Schichten zusammengesetzt sind und zur Verwendung auf dem Verpackungsgebiet vorgesehen sind, ist bekannt. Wie bereits erwähnt, sind die Schichten davon aus Filmen von Kunststoffmaterialien und - ebenfalls sehr gebräuchlich - Metallfilmen oder metallisierten Filmen, im allgemeinen aus Aluminium oder aus metallisierten Polyolefinen, und dergleichen zusammengesetzt, die für die Herstellung von besonders undurchlässigen und mechanisch festen Verpackungen verwendet werden.
- Was insbesondere die bei der Herstellung derartiger Laminate verwendeten Klebstoffe angeht, ist es bekannt (siehe beispielsweise DE-A-16 94 079), Polyisocyanat-Klebstoffe für die Kupplung von Laminatfilmen, die aus einer Mehrzahl von Schichten des oben definierten Typs zusammengesetzt sind, einzusetzen. Derartige Polyisocyanat-Klebstoffe werden durch Umsetzung eines Di- oder Polyisocyanats mit einem polymeren Polyol in solchen Verhältnissen, das ein Reaktionsprodukt, das terminale Isocyanatgruppen enthält, resultiert, erhalten.
- Die auf eine derartige Weise in einein organischen Lösungsmittel erhaltenen Klebstoffe werden mit Hilfe einer geeigneten Ausrüstung (als "herkömmlich" innerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung definiert) auf die zu verbindenden Filme aufgetragen. Aufgrund des Wassers, das in der Umgebung in Form von Luftfeuchtigkeit vorhanden ist oder auf die Oberflächen der zu kuppelnden Filme absorbiert wird, unterliegen diese Klebstoffe der Vernetzung und entwickeln die gewünschte Bindungsfestigkeit. Die Anwesenheit des organischen Lösungsmittels macht es jedoch erforderlich, dieses zu entfernen, bevor der Film gekuppelt wird, mit den daraus resultierenden wirtschaftlichen und Arbeits-Nachteilen. Darüberhinaus verursachen die entsprechenden strengen Vorschriften von toxikologischem und Umwelt-Charakter zusätzliche Probleme.
- Andererseits sind lösungsmittelfreie Klebstoff-Produkte ebenfalls bekannt, wie z.B. in DE-A-25 49 227 beschrieben. Unglücklicherweise sind gemäß dein Stand der Technik die durch Verwendung von Polyisocyanat-Klebstoffen des lösungsmittelfreien Typs erhältlichen Laminate im allgemeinen für die Praxis der Pasteurisierung nicht geeignet.
- EP-A-340 586, ein hinsichtlich Art.54(3) und (4) EPÜ relevantes Dokument für alle benannten Staaten außer GR und DK offenbart Klebstoffe auf der Basis von Polyolen und Polyisocyanaten, die durch die Zugabe von Hydroxycarbonsäuren bzw. inneren Estern davon modifiziert sein können.
- Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung flüssiger, lösungsmittelfreier Polyisocyanat-Klebstoffe, die insbesondere für die Verpackung von Materialien verwendet werden können, die für die Behandlung mit wäßrigen Flüssigkeiten bei hohen Temperaturen, wie z.B. die Pasteurisierung, vorgesehen sind, ohne eine merkliche Delaminierung und/oder Zerstörung zu erfahren. Zusätzlich sollen eine zufriedenstellende und haltbare Haftung, eine lange Brauchbarkeits-Lebensdauer usw. integral beibehalten werden, um dadurch die verfügbare Palette von Klebstoffen zu vervollständigen.
- Ein weiteres Ziel ist die Bereitstellung eines entsprechenden Verfahrens für die Herstellung derartiger Klebstoffe, welches nur billige Rohmaterialien erfordert, die leicht hergestellt werden können und/oder im Handel erhältlich sind.
- Ein weiteres Ziel ist die Bereitstellung von Laminatmaterialien, die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Klebstoffe erhalten werden.
- Diese und noch weitere Ziele, die dem Fachmann aus der folgenden Offenbarung klar werden, werden erfindungsgemäß erreicht durch Polyisocyanat-Klebstoffe, die mit Hilfe kleiner Mengen mindestens einer aliphatischen Hydroxycarbonsäure und/oder des Anhydrids davon, gegebenenfalls mit inerten Gruppen substituiert, in Abwesenheit von Lösungsmitteln modifiziert wurden.
- Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die Zugabe von kleinen Mengen aliphatischer Hydroxycarbonsäuren oder der entsprechenden Anhydride zu einem herkömmlichen Polyisocyanat-Polymer zur Bildung eines modifizierten Polyisocyanat-Klebstoffes führt, der den Laminaten, die mit Hilfe der Kupplung von mindestens zwei Filmen, von denen einer vorzugsweise ein Metallfilm oder ein metallisierter Film ist, erhalten werden, eine merklich verbesserte Beständigkeit gegen Delaminierung, sowohl vor als auch nach der Einwirkung von Wasser bei hohen Temperaturen (Pasteurisierung) , verleiht.
- Die erfindungsgemäßen Polyisocyanat-Klebstoffe sind deshalb aus einem per se herkömmlichen flüssigen Polyisocyanat-Derivat zusammengesetzt, das mit kleineren Mengen an mindestens einer aliphatischen Hydroxycarbonsäure, gegebenenfalls mit einer oder mehreren inerten Gruppen, z.B. Halogen, (C&sub1;&submin;&sub4;)-Alkoxy, NO&sub2;) substituiert und (vorzugsweise) eine Gesamtzahl von OH- + COOH- Gruppen von nicht höher als 6 enthaltend, und/oder einem Anhydrid davon modifiziert ist.
- Die modifizierten Polyisocyanat-Klebstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung können mit Hilfe der Umsetzung von mindestens einem Polyether-Polyol und/oder Polyester-Polyol mit mindestens einem Polyisocyanat in Anwesenheit von kleineren Mengen mindestens einer aliphatischen Hydroxycarbonsäure, wie oben definiert, oder einem Anhydrid davon unter Arbeitsbedingungen erhalten werden, die im wesentlichen unter die Bedingungen fallen, die aus dem Stand der Technik für die Herstellung der nicht-modifizierten Polyisocyanat- Derivate bekannt sind, wie z.B. in DE-A-25 49 227, deren Inhalt hierin durch Bezugnahme aufgenommen wird, offenbart.
- Die (bevorzugten) Polyisocyanat-Derivate der vorliegenden Erfindung sind diejenigen, die aus linearen und/oder verzweigten aliphatischen Polyether-Polyolen und/oder Polyester-Polyolen mit einem Molekulargewicht von 400 bis 4000 hergestellt werden. Beispiele dafür sind bekannte (im Handel erhältliche) Produkte, wie z.B. Poliurax Poliol PPG (hergestellt von B.P., Großbritannien), Setatack EPL (hergestellt von Synthese, Niederlande), Terathane (hergestellt von Du Pont, U.S.A.) und Glendion (hergestellt von Montedipe, Italien).
- Die Polyisocyanate sind (vorzugsweise) aliphatische und/oder aromatische Polyisocyanate, die pro Molekül 2 oder 3 NCO-Gruppen enthalten.
- Geeignete Polyisocyanate sind z .B. Methylendiphenyldiisocyanat (MDI), Toluoldiisocyanat (TDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI), Isophorondiisocyanat (IPDI), Polymeres MDI und dergleichen.
- Als Modifizierungsmittel werden aliphatische Carbonsäuren eingesetzt, die in ihrem Molekül eine oder mehrere OH-Gruppe(n) und eine oder mehrer COOH-Gruppe(n) enthalten (wobei die Gesamtzahl davon 6 nicht übersteigt) und vorzugsweise 1 bis 5 derartige Gruppen enthalten, worin die Anzahl der OH-Gruppen auch von der Anzahl der COOH-Gruppen verschieden sein kann und in welchen die aliphatische Einheit auch Substituentengruppen enthalten kann, mit der Maßgabe, daß derartige Gruppen unter den Reaktionsbedingungen inert sind. Derartige Säuren enthalten gewöhnlich 2 bis 10 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 3 bis 8 Kohlenstoffatome.
- Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Dimethylolpropionsäure, Milchsäure, Tartronsäure, Citramalsäure und dergleichen sind für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Modifizierungsmittel.
- Die Modifizierungsmittel werden (vorzugsweise) in Mengen von etwa 0,025 bis etwa 2%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Polyol und Polyisocyanat, eingesetzt.
- Die aus der Umsetzung der Polyether-Polyole und/oder Polyester- Polyole mit den Polyisocyanaten in Anwesenheit der wie hierin definierten aliphatischen Hydroxycarbonsäuren resultierenden Produkte umfassen im wesentlichen modifizierte Polyisocyanat- Derivate mit einem durchschnittlichen Gehalt an NCO-Gruppen von 1% bis 10% und einem Gehalt an Modifizierungsmittel-Säure innerhalb des Bereichs von 0,025 bis 2%, wobei diese Werte Gewichtsprozentsätze bezogen auf die Trockensubstanz sind, und zeigen eine Viskosität von 1000 bis 8000 mPas bei 50ºC.
- Die Zugabe der aliphatischen Hydroxycarbonsäure zwecks Modifizierung des Polyisocyanat-Derivats kann zu jedem beliebigen Zeitpunkt durchgeführt werden. Diese Zugabe wird vorzugsweise zusammen mit der Zugabe des Polyols vom Beginn der Umsetzung an durchgeführt.
- Die erfindungsgemäß verwendete Menge an aliphatischer Hydroxycarbonsäure kann in Abhängigkeit von den gewünschten Eigenschaften des endgültigen Klebstoffes, als Funktion der verwendeten Säure usw. schwanken und deshalb ist diese Menge kein kritisches Merkmal der vorliegenden Erfindung, solange sie im oben angegebenen Bereich liegt.
- Im allgemeinen geben Mengen, die vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 1%, wie oben definiert, liegen, zufriedenstellende Ergebnisse.
- Die anderen Arbeitsparameter, wie z.B. Temperatur, Reaktionszeit usw., fallen im wesentlichen in die Bereiche, die im Stand der Technik für die Herstellung von Isocyanat-Klebstoffen eingesetzt werden.
- Deshalb werden gewöhnlich Temperaturen innerhalb des Bereichs von 30ºC bis hinauf zu 150ºC, unter Atmosphärendruck, eingesetzt.
- Die Reaktionszeiten können innerhalb weiter Bereiche schwanken, abhängig von den Reaktanten, der Temperatur, den relativen Verhältnissen usw. Z.B. ist die Umsetzung im Fall eines erfindungsgemäßen Klebstoffes, der ausgehend von Poliurax Poliol PPG 2025 (PPG) und MDI mit einem Verhältnis NCO/OH = 2 hergestellt wird, innerhalb ungefähr einer Stunde beendet.
- Auf diese Weise wird der Klebstoff fertig zur Verwendung im Verfahren zur Kupplung der Schichten, die die Laminate für die Verpackung aufbauen, erhalten. Die Schichten sind aus Materialien zusammengesetzt, die normalerweise bei der Herstellung von Laminaten gemäß dem Stand der Technik verwendet werden, wie z.B. Polyolefinmaterialien, Polyestermaterialien, Polyamidmaterialien, Cellulosematerialien, Aluminium usw.
- Das resultierende Laminat zeigt Beständigkeit gegen die Einwirkung von Wasser bei hohen Temperaturen, unter Pasteurisierungsbedingungen, wie es für die Anwendung in Verpackungen für Nahrungsmittelprodukte, sanitäre Produkte und dergleichen erforderlich ist. Die Menge an eingesetztem Klebstoff kann in Abhängigkeit von den Arbeitsbedingungen, den Eigenschaften der Verpackung usw. schwanken. Mengen innerhalb des Bereichs von 1,0 bis 3,0 g/cm² haben sich für die gewöhnlich eingesetzten Filme als effizient herausgestellt.
- Schließlich kann die Anwendung mit Hilfe der Verwendung von herkömmlichen Auftragsvorrichtungen und -verfahren durchgeführt werden.
- Die folgenden Beispiele werden angegeben, um die vorliegende Erfindung zu veranschaulichen, ohne jedoch eine Beschränkung von möglichen Ausführungsformen davon zu sein.
- 0,375 g fein gemahlene Dimethylolpropionsäure (ADMP) werden zu 402 g Polyoxypropylenglycol (PPG) mit einem Molekulargewicht von 2000 gegeben. Die Mischung wird 12 Stunden bei 50ºC gehalten. 97,98 g 4,4'-Methylendiphenyldiisocyanat (MDI) werden separat gewogen und in einen 1 Liter-Glasreaktor, der mit Ankerrührer, Kühler, Thermometer, Heiz/Kühl-Vorrichtung und Stickstoffeinlaßaufsatz versehen ist, eingeführt. Der Reaktor wird auf 70ºC erwärmt und 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Mischung von PPG und ADMP, auf 50ºC vorerwärmt, innerhalb von 5 bis 10 Minuten in den Reaktor eingeführt.
- Aufgrund der exothermen Reaktion steigt die Temperatur auf 105ºC. 60 Minuten nach dem Beginn der Einführung von PPG und ADMP wird die Reaktionsmischung auf 50ºC heruntergekühlt und das Produkt wird in einen fest verschlossenen Behälter abgelassen.
- Alle obigen Operationen werden unter einem Stickstoffstrom durchgeführt.
- Das erhaltene Produkt zeigte die folgenden Eigenschaften:
- - Viskosität bei 50ºC (gemessen auf dem Instrument Rheomat 15, hergestellt von Contravenes, Schweiz) 2750 mPa.s
- - Gehalt an NCO-Gruppen (ASTM D 2572-80) 3,1 %
- 0,350 g fein gemahlene Äpfelsäure werden zu 397,2 g Polyoxypropylenglycol (PPG) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2000 gegeben. Die Mischung wird 12 Stunden bei 50ºC gehalten. 102,75 g 4,4'-Methylendiphenyldiisocyanat (MDI) werden getrennt gewogen und in einen 1 Liter-Glasreaktor gegeben, der mit Spiralrührer, Kühler, Thermometer, Heiz/Kühl-Vorrichtung und Stickstoffeinlaßaufsatz ausgerüstet ist. Der Reaktor wird auf 70ºC erwärmt und 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Mischung von PPG und Äpfelsäure, auf 50ºC vorerwärmt, innerhalb von 5 bis 10 Minuten in den Reaktor gegeben.
- Aufgrund der exothermen Reaktion steigt die Temperatur auf 110ºc. 90 Minuten nach dem Beginn der Einführung von PPG und Äpfelsäure in den Reaktor wird die Reaktionsmischung abgekühlt und bei einer Temperatur von 50ºC wird das Produkt in einen fest verschlossenen Behälter abgelassen.
- Alle obigen Operationen werden unter einem Stickstoffstrom durchgeführt.
- Das erhaltene Produkt zeigte die folgenden Eigenschaften:
- - Viskosität bei 50ºC (Rheomat 15) 4350 mPa.s
- - Gehalt an NCO-Gruppen (ASTM D 2572-80) 3,1 %
- 0,500 g fein gemahlene Zitronensäure wurden zu 801,1 g eines Polyoxypropylenglycols (PPG) mit einem Molekulargewicht von 2000 gegeben. Die Mischung wurde 12 Stunden bei 50ºC gehalten.
- 198,9 g 4,4'-Methylendiphenyldiisocyanat (MDI) werden getrennt gewogen und in einen 1 Liter-Glasreaktor, der mit Spiralrührer, Kühler, Thermometer, Heiz/Kühl-Vorrichtung und Stickstoffeinlaßaufsatz ausgerüstet ist, gegeben. Der Reaktor wird auf 70ºC erwärmt und 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Mischung von PPG und Zitronensäure, auf 50ºC vorerwärmt, innerhalb von 5 bis 10 Minuten zugegeben.
- Aufgrund der exothermen Reaktion steigt die Temperatur auf 110ºC. 60 Minuten nach Beginn der Einführung von PPG und Zitronensäure in den Reaktor wurde die Reaktionsmischung auf eine Temperatur von 50ºC abgekühlt und das Produkt in einen fest verschlossenen Behälter abgelassen.
- Alle obigen Operationen werden unter einem Stickstoffstrom durchgeführt.
- Das erhaltene Produkt zeigte die folgenden Eigenschaften:
- - Viskosität bei 50ºC (Rheomat 15) 3300 mPa.s
- - Gehalt an NCO-Gruppen (ASTM D 2572-80) 3,0 %
- 397,2 g Polyoxypropylenglycol (PPG) mit einem Molekulargewicht von 2000 werden auf eine Temperatur von 50ºC erwärmt. 102,75 g 4,4'- Methylendiphenyldiisocyanat (MDI) werden getrennt gewogen und in einen 1 Liter-Glasreaktor eingeführt, der mit Spiralrührer, Kühler, Thermometer, Heiz/Kühl-Vorrichtung und Stickstoffeinlaßaufsatz versehen ist. Der Reaktor wird auf 70ºC erwärmt und 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird das PPG, vorerwärmt auf 50ºC, innerhalb von 5 bis 10 Minuten zugegeben.
- Aufgrund der exothermen Reaktion steigt die Temperatur auf 110ºC. 90 Minuten nach dem Beginn der Einführung von PPG in den Reaktor wird die Reaktionsmischung abgekühlt und bei einer Temperatur von 50ºC wird das Produkt in einen fest verschlossenen Behälter abgelassen.
- Alle obigen Operationen werden unter einem Stickstoffstrom durchgeführt.
- Das erhaltene Produkt zeigte die folgenden Eigenschaften:
- - Viskosität bei 50ºC (Rheomat 15) 2950 mPa.s
- - Gehalt an NCO-Gruppen (ASTM D 2572-80) 3,5 %
- Eine Aluminiumfolie (Dicke 17 um) wird mit einer nicht-orientierten Polypropylenfolie, die von Moplefan, Italien hergestellt wird (MOPLEFAN GT 75, Dicke 75 um) unter Verwendung von 2 g/m² der Klebstoffe gemäß der vorangehenden Beispiele 1 bis 4 gekuppelt. Nach einer Verweilzeit von 7 Tagen bei 23ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 50% wird ein Streifen des Verbundmaterials mit 130 x 230 mm auf sich selbst gefaltet und thermogeschweißt, um einen Beutel herzustellen, der mit 30 ml Wasser gefüllt und einer Pasteurisierung unterzogen wird, indem man ihn 30 Minuten in Wasser von 85ºC taucht.
- Drei Tage nach der Pasteurisierung wird der Beutel geöffnet und getrocknet und Streifen einer Breite von 15 mm werden daraus hergestellt. Diese Streifen werden mit Hilfe eines INSTRON Dynamometers Mod. 1011 mit einer Geschwindigkeit des Auseinandergehens der Klemmen von 100 mm/Minute einer Delaminierung unterzogen. Das Verfahren wird für jeden Klebstoff wiederholt. Die Werte der Delaminierungskraft (der T-Abschäl-Test) sind als g/cm in Tabelle 1 angegeben. TABELLE 1 Delaminierung, g/cm Beisp. 7 Tage nach der Kupplung nach Pasteurisierung (30 Minuten bei 85ºC in Wasser) (ohne Hydroxysäure)
- Aus einem Vergleich der obigen Daten kann das bessere Verhalten der erfindungsgemäßen Klebstoffe klar erkannt werden.
Claims (8)
1. Lösungsmittelfreie Polyisocyanat-Klebstoffe, erhältlich
durch Umsetzen mindestens eines linearen oder verzweigten
aliphatischen Polyester-polyols und/oder
Polyetherpolyols mit einem mittleren Molekulargewicht von 400 bis
4000 mit mindestens einem aliphatischen und/oder
aromatischen Polyisocyanat, das 2 oder 3 NCO-Gruppen pro
Molekül enthält, in Gegenwart von 0,025 bis 2
Gewichts-Prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Polyol und
Polyisocyanat, mindestens einer aliphatischen
Hydroxycarbonsäure, die eine Gesamtzahl von OH- und
COOH-Gruppen von nicht mehr als 6 enthält, oder eines
Anhydrids davon als Modifizierungsmittel.
2. Klebstoffe nach Anspruch 1, worin die mindestens eine
aliphatische Hydroxycarbonsäure ausgewählt ist aus
Citronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure,
Dimethylolpropionsäure, Milchsäure, Tartronsäure und
Citramalsäure.
3. Klebstoffe nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche
mit einem durchschnittlichen Gehalt an NCO-Gruppen von
1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht
von Polyol und- Polyisocyanat, und einer Viskosität von
1000 bis 8000 mPas bei 50ºC.
4. Verfahren zur Herstellung der modifizierten
Polyisocyanat-Klebstoffe nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3,
worin mindestens ein Polyether-polyol und/oder mindestens
ein Polyester-polyol, welche wie in Anspruch 1 definiert
sind, mit mindestens einem Polyisocyanat, das wie in
Anspruch 1 definiert ist, in Gegenwart von 0,025 bis 2
Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Polyol
und Polyisocyanat, mindestens einer aliphatischen
Hydroxycarbonsäure oder eines Anhydrids davon, welche wie
in irgendeinem der Ansprüche 1 und 2 definiert sind,
umgesetzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, worin die Hydroxycarbonsäure
in abgemessenen Mengen zusammen mit dem Polyether-polyol
und/oder Polyester-polyol in den Reaktor eingespeist
wird.
6. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 4 und 5, wörin
die Hydroxycarbonsäure in einer Menge von 0,05 bis 1
Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Polyol
und Polyisocyanat, verwendet wird.
7. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 4 bis 6, worin
die angewandte Temperatur im Bereich von 30 bis 150ºC
liegt.
8. Mehrschichtige Laminate, hergestellt aus Folien von
Kunststoffmaterialien und/oder metallisierten Folien
und/oder Metallfolien, hergestellt unter Verwendung der
Polyisocyanat-Klebstoffe nach irgendeinem der Ansprüche
1 bis 3.
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