DE69000229T2

DE69000229T2 - Verfahren zur herstellung von alginatkapseln, insbesondere zur kosmetischen verwendung, vorrichtung zur ausfuehrung dieses verfahrens und kosmetisches mittel, das diese kapseln enthaelt.

Info

Publication number: DE69000229T2
Application number: DE9090400931T
Authority: DE
Inventors: Rose-Marie Handjani; Frederic Huguenin; Myriam Kauffmann
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1989-04-07
Filing date: 1990-04-04
Publication date: 1993-03-18
Anticipated expiration: 2010-04-05
Also published as: ES2034830T3; DE69000229D1; JPH0368508A; EP0391803A1; CA2014044C; EP0391803B1; ATE78716T1; US5139783A; FR2645439B1; JP2934899B2; CA2014044A1; FR2645439A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alginatkapseln, welche besonders zur Verwendung in der Kosmetik geeignet sind. Sie betrifft außerdem eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens sowie ein kosmetisches Mittel, welches die mit Hilfe dieses Verfahrens hergestellten Kapseln enthält.
Alginate sind bekannte Produkte. Sie bestehen aus Polysaccharidketten, welche durch Verkettung von zwei Monomeren- Typen erhältlich sind, und zwar der Guluronsäure (G) und der Mannuronsäure (M), welche in G-Blöcken, M-Blöcken und G-M-Blöcken aus alternierenden Monomeren organisiert sind. Die Gelbildung erfolgt durch Verbrückung dieser Polysaccharidketten mit Hilfe von polyvalenten Ionen. Diese Verbrückung findet vorzugsweise zwischen den G-Blöcken statt.
Die Herstellung von Alginatkapseln durch Gelbildung von wäßrigen Lösungen löslicher Alginatsalze, wie z. B. Kalium-, Magnesium-, Ammonium- und vorzugsweise Natriumsalzen, oder von wäßrigen Lösungen ihrer Derivate, wie z. B. ihrer partiellen Ester, mit Hilfe bestimmter polyvalenter Metallkationen, insbesondere Calcium, ist bekannt. Zur Herstellung der Alginatkapseln läßt man die Alginatlösung tropfenweise mit Hilfe einer Düse in eine Lösung des polyvalenten Metallsalzes tropfen. Die erhaltenen Kapseln werden anschließend von dem Vernetzungsmedium abgetrennt.
Damit die erhaltenen Kapseln in der Kosmetik verwendbar sind, ist es erforderlich, daß sie gleichzeitig die beiden folgenden, gegensätzlichen Eigenschaften besitzen: leichte Zerdrückbarkeit auf der Haut durch leichtes Massieren, ohne Rückstände zu hinterlassen und ausreichende Festigkeit, damit ihre Struktur im Verlauf ihrer Lagerung oder bei ihrer Aufnahme in ein kosmetisches Mittel nicht verändert wird.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß man durch präzise Einstellung der Herstellungsbedingungen für die Alginatkapseln, insbesondere der kinetischen Bedingungen der Vernetzung im Verlauf der Herstellung, Alginatkapseln erhalten kann, welche die für eine kosmetische Verwendung erforderlichen Eigenschaften besitzen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alginatkapseln durch tropfenweise Einleitung einer wäßrigen Lösung wenigstens eines Alginates in eine wäßrige Lösung wenigstens eines Salzes eines polyvalenten Metalls, ausgewählt unter Eisen, Silber, Strontium, Aluminium, Mangan, Selen und insbesondere Calcium, Kupfer und Zink, mit Hilfe von wenigstens einer Spritzdüse, anschließende Extraktion der durch Gelbildung gebildeten Alginatkapseln, um diese von der wäßrigen Lösung des Salzes (der Salze) des polyvalenten Metalls abzutrennen, und schließlich gegebenenfalls durch Waschen und Trocknen der Kapseln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
a) man wenigstens ein Alginat verwendet, welches Mannuron (M)- und Guluron(G)-Einheiten in einem molaren Verhältnis M/G von 0,4 bis 1,9 und vorzugsweise einen Anteil von G-Blöcken über 50% aufweist, wobei das (oder die) Alginat(e) vorzugsweise Natriumalginat(e) ist (sind) mit einer Viskosität in einer wäßrigen Lösung von 0,5 Gew.-% bei 25ºC von kleiner als 20 mPa·s, bestimmt mit Hilfe des TV-Contraves-Viskosimeters mit einem Meßkörper Nr. 1 in Gegenwart eines Calciumchelatbildners;
b) die gewichtsbezogene Alginat-Konzentration der durch die Spritzdüse(n) eingeleiteten wäßrigen Lösung 0,2 bis 2%, vorzugsweise 0,3 bis 1%, beträgt;
c) die molare Konzentration an polyvalentem Metallkation in der vernetzenden wäßrigen Lösung des Salzes (der Salze) des polyvalenten Metalls 3,4·10&supmin;³M bis 6,8·10&supmin;&sup4;M, vorzugsweise 6,8·10&supmin;³M bis 3,4·10&supmin;²M beträgt;
d) die Oberflächenspannung der wäßrigen Lösung des Salzes (der Salze) des polyvalenten Metalls auf einen Wert unterhalb von 70 dyn/cm, vorzugsweise auf etwa 40 dyn/cm, durch Zugabe eines oberflächenaktiven Mittels, herabgesetzt ist; und
e) die Kontaktzeit zwischen den Tropfen der Alginatlösung und der wäßrigen Lösung des Salzes (der Salze) des polyvalenten Metalls eine bestimmte Zeit zwischen 10 Sekunden und 20 Minuten, vorzugsweise zwischen 30 Sekunden und 10 Minuten, ist.
Unter diesen Bedingungen erhält man sphärische, sphäroidale, ovale Alginatkapseln oder Kapseln in Form von Tropfen oder Reiskörnern mit einer an die kosmetische Verwendung angepaßten Struktur. In sphäroidaler Form können sie einen Durchmesser im Bereich von 100 um bis 1 cm und vorzugsweise von 500 um bis 0,8 cm aufweisen.
Erfindungsgemäß kann die wäßrige Alginatlösung wenigstens ein Additiv oder einen kosmetisch aktiven Bestandteil in wässerlöslicher oder dispergierbarer Form enthalten. Die Lösung kann gegebenenfalls fettlösliche Additive oder Wirkstoffe oder organische oder mineralische Feststoffe enthalten, welche in Dispersion oder Suspension in der Alginatmatrix verbleiben. Als verwendbare Wirkstoffe können genannt werden biologische Verbindungen, pflanzliche oder tierische Extrakte,
gegebenenfalls farbige Pigmente, mineralische Zusätze, Sonnenfilter, lösliche oder unlösliche Polymere, Blütenwässer, essentielle Öle, Parfümzusammensetzungen, Substanzen zur Mundhygiene und Zahnpflege, Flüssigkristalle vom Cholesterintyp, Vesikeldispersionen, polymere oder lipidische Mikrokügelchen oder Mikrokapseln, Nanopartikel oder Nanokapseln. Die Wirkstoffe, die üblicherweise zur Mundhygiene oder Zahnpflege verwendet werden, können in die wäßrige Alginatlösung oder in die die Alginatkapseln enthaltende externe Phase der Zusammensetzung, eingeführt werden. Diese Wirkstoffe sind beispielsweise:
- antiseptische, antiinflammatorische, abschwellende oder weichmachende Mittel (Cholinsalicylat, pflanzliche Extrakte, Glycerrhetinsäure . . . ), - Mittel zur Verhinderung von schlechtem Atem oder zum Abfangen von Molekülen aus Nahrungsmittelresten Cyclodextrine, Zinkricinoleat . . . ), - Poliermittel (mineralische Pulver), - Substanzen, welche auf den mineralischen Teil der Zähne einwirken (Strontiumsalze . . . ).
Die wäßrige Alginatlösung kann außerdem zur Modifikation ihrer rheologischen Eigenschaften eine geringe Menge vernetzender Ionen enthalten.
Die Lösung des (der) verwendeten Salzes (Salze) des polyvalenten Metalls ist vorzugsweise eine Lösung von Calciumchlorid, -gluconat oder -lactat oder eine Lösung von Kupfer- oder Zinkacetat, -sulfat, -chlorid oder -gluconat. Das Volumen der vernetzenden Lösung muß im allgemeinen ausreichend groß bemessen sein, damit im Verlauf der Kapselbildung das polyvalente Metall nicht verbraucht oder nur zu einem vernachlässigbaren Anteil verringert wird. Außerdem darf die Lösung nicht verwirbelt werden, wodurch eine Verzerrung der Kapseln im Verlauf der Bildung hervorgerufen würde.
Außerdem muß die Dichte der Alginatlösung vorzugsweise mindestens geringfügig größer sein als die der Lösung der polyvalenten Kationen, so daß die herabfallenden Tropfen zum Boden hingezogen werden.
Erfindungsgemäß gibt man zu der Salzlösung des polyvalenten Metalls ein oberflächenaktives Mittel hinzu. Dieses oberflächenaktive Mittel kann beispielsweise das unter der Bezeichnung "TWEEN 20" erhältliche Produkt der Firma I.C.I. AMERICAS sein, welches man in einer Gewichtskonzentration von 0,001% verwendet.
Erfindungsgemäß kann man zur Einführung der wäßrigen Alginatlösung in die Salzlösung des polyvalenten Metalls eine oder mehrere Düsen verwenden. Der Durchmesser der erhaltenen Kapseln ist abhängig von der Dimension der verwendeten Düsen. Beispielsweise bilden sich bei Verwendung einer Düse mit einem Durchmesser von 0,6 mm 1,5 bis 2,5 mm große Kugeln aus und mit einer Düse von 1,5 mm Durchmesser bilden sich Kugeln von 3 bis 6 mm aus.
Die Alginatlösung kann oberhalb der Salzlösung des polyvalenten Metalls freigesetzt werden. Die Höhe der Düse (oder Düsen) über der Oberfläche der vernetzenden Lösung muß daher vorzugsweise gerade ausreichend sein, damit sich die Tropfen ausbilden und von der Düse unter dem Einfluß ihres jeweiligen Gewichts oder aufgrund der Schubkraft trennen. Die Tropfen werden, wenn dies von großer Bedeutung ist, bei ihrem Auftreffen auf die Vernetzungs-lösung deformiert und verlieren ihre sphärische Form.
Die Alginatlösung kann auch unter der Oberfläche der vernetzenden Lösung injiziert werden. In diesem Fall können Partikel unterschiedlicher Form hergestellt werden, wenn man die Düse in Bewegung versetzt. Beispielsweise werden durch eine lineare Bewegung längliche Kapseln ausgebildet.
Das erfindungsgemäße Verfahren läuft folgendermaßen ab: Man läßt die Alginatlösung, welche außerdem gegebenenfalls den oder die Wirkstoffe in Lösung oder in Dispersion enthält, tropfenweise über eine oder mehrere Düsen in die vernetzende Lösung tropfen. Die Tropfen werden auf diese Weise geliert und bilden Kapseln. Nach einer genau bemessenen Aufenthaltszeit werden die Kapseln aus dem vernetzenden Medium, beispielsweise durch Sieben oder Abtropfen, entnommen. Anschließend entfernt man gegebenenfalls durch Spülen mit Wasser, welches vorzugsweise entmineralisiert ist, überschüssige vernetzende Ionen. Das auf der Oberfläche der Kapseln befindliche freie Wasser wird anschließend gegebenenfalls durch Trocknen oder Abtropfen entfernt. Nach Spülen und Trocknen können die Kapseln mit einer Schicht eines Polymers in Lösung oder Suspension, welches mehr oder weniger adhäsiv ist, überzogen werden. Diesen Überzug erhält man beispielsweise dadurch, daß man die Kapseln in eine Lösung oder eine Suspension eines adhäsiven Acrylpolymers eintaucht, welches beispielsweise von MONSANTO unter den Bezeichnungen "GELVA Multipolymer Emulsion 2397" und "GELVA Multipolmyer Emulsion 3011" vertrieben wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist außerdem ein kosmetisches Mittel, enthaltend in einer äußeren kosmetisch verträglich Phase Alginatkapseln, welche mit Hilfe des oben beschriebenen Verfahrens hergestellt wurden. In diesem kosmetischen Mittel kann die äußere Phase ein Gel, eine Emulsion, eine Lösung, ein Öl oder ein mehr oder weniger transparenter oder durchscheinender, kosmetisch verträglicher, öliger Excipient sein. Die äußere Phase kann außerdem alle Typen kosmetischer Zusätze oder Wirkstoffe enthalten.
Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, wobei die Vorrichtung umfaßt: ein Speicherreservoir für die Alginatlösung; mindestens eine Spritzdüse zur Abgabe der Alginatlösung; eine Pumpe, welche die Alginatlösung aus dem Speicherreservoir abzieht und die Spritzdüse(n) speist; einen langgestreckten Trog, in den an einem Ende kontinuierlich eine Lösung des Salzes (der Salze) der vernetzenden Kationen eingespeist wird und der an seinem anderen Ende eine Vorrichtung zum Abziehen der vernetzenden Lösung, z. B. durch einen Überlauf, und gegebenenfalls ein System zur Regeneration und Recyclisierung der Lösung enthält, wobei die Alginatlösung tropfenweise aus der (den) Spritzdüse(n) in die vernetzende Lösung an dem Ende des Troges fällt, an dem das Salz (die Salze) des polyvalenten Metalls eingespeist wird (werden); und eine Transportvorrichtung, die in dem Trog längs angeordnet ist und den Transport der Alginatkapseln im Verlauf ihrer Bildung von einem zum anderen Ende des Troges ermöglicht. Erfindungsgemäß kann die Transportvorrichtung eine Schnecke sein. Vorzugsweise besteht sie jedoch aus einem Endlosband, das von einem Motor angetrieben wird. Das Endlosband wird vorzugsweise von einem Gitter oder einem flexiblen perforierten Material gebildet, dessen Maschen kleiner als der Durchmesser der aus der Düse fallenden Tropfen sind. Das Band kann aus Polyamid oder einem anderen Polymer, aus rostfreiem Stahl oder aus einem anderen Metall bestehen. Es umfaßt vorzugsweise transversale Nocken, die ein Zurückrollen der Kapseln während der Bildung verhindern.
In den Zeichnungen zeigt Fig. 1 zum Zecke der Veranschaulichung und ohne einschränkende Wirkung eine schematische Darstellung einer industriell verwendbaren Vorrichtung dieses Typs.
In der Zeichnung sieht man, daß die wäßrige, vernetzende Lösung in einem Trog 1 enthalten ist. Die Alginatlösung wird über eine Pumpe 2 zu den Düsen 3 geleitet und fällt tropfenweise in die in dem Trog 1 enthaltene Lösung. Dem Trog 1 wird über eine Leitung 4 an einem seiner Enden und im Bereich seines Bodens die vernetzende Lösung zugeführt. Die Lösung wird am anderen Ende über einen Überlauf 5 wieder abgezogen.
Der Trog 1 enthält ein Endlosband 6, welches aus einem Gitter, beispielsweise aus Polyamid des unter dem Handelsnamen "Nylon" bekannten Typs, mit einer Maschenweite kleiner oder gleich einem Millimeter besteht. Dieses Band 6 umfaßt transversale Nocken. Es ist im Trog 1 längs angeordnet und wird über einen Motor (nicht gezeigt) angetrieben. Der obere Teil des Bandes 6 läuft an den Düsen 3 vorbei. Sein unterer Teil läuft in Gegenrichtung. Der obere Bereich umfaßt einen horizontalen, eingetauchten Teil 6a, gefolgt von einem geneigten, ansteigenden Teil 6b, der durch einen horizontalen Teil 6c verlängert wird. Über den geneigten Teil 6b verläßt das Band den Trog 1. Die Geschwindigkeit des Endlosbandes 6 ist einstellbar, um die Kontaktzeit zwischen den Alginatkapseln und der vernetzenden Lösung auf einen genauen Wert zwischen 10 Sekunden und 20 Minuten festzulegen. Am Ausgang des Troges 1 befördert das Endlosband die Alginatkapseln aus dem Bad heraus. Das Endlosband besteht aus einem maschigen Gitter, das ein Abtropfen der Kapseln ermöglicht. Die transversalen Nocken verhindern ein Zurückfallen oder Rollen der Kapseln im geneigten Teil 6b. Durch die transversalen Nocken wird eine Vergrößerung der Steigung des Förderbandes beim Verlassen der wäßrigen Lösung des Salzes (der Salze) des polyvalenten Metalls ermöglicht und folglich die Verringerung der Größe der Gesamtanlage und eine Reduzierung der Abtropfzeit, während der die Reaktion unzureichend kontrollierbar ist. Auf dem horizontalen Teil 6c des Endlosbandes werden die Alginatkapseln mit Hilfe eines Berieselungskopfes 7 mit entmineralisiertem Wasser besprengt, um Spuren überschüssigen Salzes (überschüssiger Salze) des polyvalenten Metalls zu entfernen.
Gegebenenfalls können die Kapseln anschließend mit einem Luftstrom (nicht gezeigt), der die Oberfläche trocknet, behandelt werden. Die zur Konditionierung fertigen Kapseln werden am Ausgang 8 des Endlosbandes gesammelt.
Die im folgenden aufgeführten Beispiele ermöglichen ein besseres Verständnis der Erfindung, dienen ihrer Veranschaulichung, ohne sie jedoch zu beschränken.

Beispiel 1

Man läßt 3 g einer wäßrigen Lösung von Natriumalginaten tropfenweise in eine wäßrige vernetzende Lösung, erhalten durch Auflösen von Calciumchlorid CaCl&sub2;·2H&sub2;O, fallen. Die Lösung der Alginate wird von einer Düse abgegeben, deren Durchmesser 1,3 mm beträgt und deren Ende 15 mm über dem Spiegel der vernetzenden Lösung angeordnet ist. Man erhält Kugeln von etwa 4 mm. Man läßt die gebildeten Kapseln mit der vernetzenden Lösung während einer bestimmten Zeit in Kontakt. Man siebt ab, spült, wiegt und trägt die Kapseln auf einen nichtaschenden tarierten Filter auf. Filter und Kugeln werden entwässert und gewogen, so daß man das Gewicht des trockenen Rückstandes bestimmen kann. Anschließend bestimmt man quantitativ mit dem trockenen Rückstand die Ca&spplus;&spplus;-Ionen durch Absorptionsspektrophotometrie und die Na&spplus;-Ionen durch Emissionsspektrophotometrie. Die Kurven für den Prozentsatz an fixiertem Ca&spplus;&spplus; und für den Prozentsatz an Na&spplus;, das in den Alginatkapseln enthalten ist, trägt man als Funktion der Kontaktzeit auf. Die Kurve für die Veränderung des Na&spplus;- Prozentsatzes dient zur Überprüfung eines richtigen Ablaufs des Natrium-Calciumaustausches in den Alginaten.
Außerdem schätzt man für die verschiedenen Kontaktzeiten sensorisch den Zerreibewiderstand der erhaltenen Kapseln ab. Dadurch bestimmt man eine Kontaktzeit tc und einen Prozentsatz an Calciumionen Pc, bei denen man die optimale kosmetische Konsistenz der Kapseln erhält.
Die Tests führt man mit Alginaten durch, welche von der Firma "KELCO-FRANCE" unter der Bezeichnung "Manugel GHB" vertrieben werden und eine Viskosität von etwa 8 mPa·s in einer 0,5%igen Lösung aufweisen (bestimmt bei 25ºC mit Hilfe eines TV- Contraves-Viskosimeters mit einem Meßkörper Nr. 1, in Gegenwart eines Calcium-Chelatmittels), sowie mit Alginaten, welche von der Firma "SIGMA" unter der Bezeichnung "ALGINIC ACID SODIUM SALT TYPE V1 mittlere Viskosität (MV)" vertrieben werden und eine Viskosität von etwa 17 mPa·s in einer 0,5%igen Lösung aufweisen, die bei 25ºC mit einem TV-Contraves-Viskosimeter und einem Meßkörper Nr. 1 in Gegenwart eines Calcium-Chelatmittels bestimmt wurde. Für die Alginate wurden die in den Fig. 2 bis 5 gezeigten Kurven erhalten, in denen die Kontaktzeit T in Sekunden auf der Abszisse und der Gewichtsprozentsatz P für Ca&spplus;&spplus;- und Na&spplus;-Ionen, bezogen auf das Alginat-Trockengewicht, auf der Ordinate aufgetragen ist.
Die Fig. 2 bis 4 betreffen Kugeln mit 4 bis 4,5 mm Durchmesser (1,3 mm Düse). Die Fig. 5 betrifft Kugeln mit 2 bis 2,5 mm Durchmesser (0,9 mm Düse).
Den Kurven ist zu entnehmen, daß bei steigender Kontaktzeit von Alginatlösung und Calciumchloridlösung eine anfangs schnelle und dann langsame Ca&spplus;&spplus;-Fixierung erfolgt, welche gegen einen theoretischen Maximalwert für die Calciumfixierung tendiert. Demgegenüber nimmt die Na&spplus;-Konzentration schnell und dann langsamer ab.
Die Kurven in den Fig. 2,4 und 5 wurden für eine wäßrige Lösung von "Manugel GHB" bei einer Konzentration von 0,5% bestimmt, wobei die Kurve in Fig. 4 für eine vernetzende Lösung aufge-zeichnet wurde, die eine Gewichtskonzentration von 0,5%, bezogen auf (CaCl&sub2;·2H&sub2;O) aufwies und die Kurven gemäß den Fig. 2 und 5 für eine vernetzende Lösung aufgezeichnet wurden, welche eine Konzentration von (CaCl&sub2;·2H&sub2;O) von 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung, aufwies.
Anhand dieser drei Tests wurde festgestellt, daß dann, wenn der gewichtsbezogene Gehalt an Ca&spplus;&spplus;-Ionen in den Kapseln unter 2,5% liegt, diese zerbrechlich und weich sind und eine dünne Wand aufweisen. Sie fallen in sich zusammen, werden deformiert und platzen sehr leicht. Oberhalb eines gewichtsbezogenen Gehalts an Ca&spplus;&spplus;-Ionen von 5,5% sind die Kugeln hart, kautschukartig, voll, schwer zu zerdrücken und hinterlassen elastische Rückstände auf der Haut. Die Konsistenz für eine kosmetische Verwendung liegt zwischen diesen beiden Zuständen. In diesen Tests wurde bestimmt, daß die optimale Menge an Ca&spplus;&spplus;, welches durch Verbrückung in die Alginate eingeführt wird, im Bereich von 4,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der dehydratisierten Alginate, liegt, wobei diese Konzentration im Fall der Fig. 4 nach 1 Minute, im Fall der Fig. 2 nach 4 Minuten und im Fall der Fig. 5 nach 1 Minute und 15 Sekunden erreicht wird.
Die Kurve gemäß Fig. 3 entspricht einer wäßrigen Lösung von "ALGINIC ACID SODIUM SALT TYPE V1 mit mittlerer Viskosität" von 0,35 Gew.-%, vertrieben von der Firma "SIGMA" und einer vernetzenden Lösung von 0,2 Gew.-% (CaCl&sub2;·2H&sub2;O). Die optimale Menge an durch Verbrückung fixiertem Ca&spplus;&spplus; für Alginatkapseln mit kosmetischer Konsistenz liegt bei 3,6 bis 3,9 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des dehydratisierten Alginates und entspricht einer Kontaktzeit von 1 Minute 30 Sekunden bis 2 Minuten 15 Sekunden.

Beispiel 2

Alginatkapseln stellt man in einer Vorrichtung des in Fig. 1 gezeigten Typs her, welche Zuführungs-Düsen mit einem Durchmesser von 1,3 mm umfaßt und Tropfen mit einer Frequenz von 1 Hertz ausschickt. Die Kontaktzeit zwischen der Alginatlösung A und der Calciumchloridlösung B beträgt 2 Minuten.
Die wäßrige Alginatlösung A weist folgende Zusammensetzung auf:
Natriumalginate vertrieben unter der Bezeichnung "Sigma Typ VI" 0,350 g
Glyzerin 5,000 g
Gingko-Biloba-Extrakt in Polyethylenglycol 2,000 g
Konservierungsmittel 0,100 g
Entmineralisiertes Wasser q.s.p 100,000 g
Die vernetzende Lösung B weist folgende Zusammensetzung auf:
CaCl&sub2;.2H&sub2;O 0,2 g
Oberflächenaktives Mittel, vertrieben unter der Bezeichnung "Tween 20" von "ICI Americas" 0,001 g
Entmineralisiertes Wasser q.s.p 100,000 g
Die Kapseln werden nach Verlassen der Lösung B gewaschen und an der Oberfläche getrocknet. Die erhaltenen Kapseln sind Kugeln mit einem Durchmesser von 4 mm. Sie bestehen aus einem transparenten, sehr weichen Gel, die nach Verteilen auf der Haut durch leichtes Massieren vollständig und sehr schnell absorbiert werden und ein Empfinden von Frische und Feuchtigkeit hinterlassen.
Diese Kugeln inkorporiert man anschließend in eine endgültige Formulierung C mit folgender Zusammensetzung:
Kapseln 90 g
DL-α-Tocopherol 1 g Parfüm q.s.
Cyclisches Dimethylpolysiloxan, mit der Bezeichnung Cyclomethicon gemäß CTFA-Wörterbuch der Kosmetik, 3. Ausgabe, publiziert von "Cosmetic Toiletry and Fragance Association" q.s.p 100 g
Man stellt fest, daß die Kapseln ihre Form und Individualität in der Formulierung nach 24 Stunden beibehalten.

Beispiel 3

Man stellt Alginatkapseln gemäß Beispiel 1 mit einer Injektiondüse mit einem Durchmesser von 1,3 mm und bei einer Kontaktzeit zwischen den Lösungen A und B von 1 Minute und 15 Sekunden her. Die Alginatlösung A weist folgende Formulierung auf:
Natriumalginate, vertrieben unter der
Bezeichnung "Kelco Manugel GHB" 0,50 g
Glycerin 4,00 g
Wäßriger Placentaextrakt von Filatov 20,00 g
Guanosin, Kristallin 0,01 g
Micatitan 0,10 g
Konservierungsmittel q.s.
Entmineralisiertes Wasser q.s.p 100,00 g
Die vernetzende Lösung weist folgende Formulierung auf:
CuSO&sub4;·5H&sub2;O 0,85 g
Oberflächenaktives Mittel, vertrieben unter der Bezeichnung "Tween 20" von der Firma "ICI Americas" 0,001 g
Entmineralisiertes Wasser q.s.p. 100,00 g
Die erhaltenen Kapseln sind Kugeln mit einem Durchmesser von 4,5 mm. Diese inkorporiert man in eine endgültige Formulierung C mit folgender Zusammensetzung:
Kapseln 95 g
Mandelöl 2
Parfüm q.s.
Cyclisches Dimethylpolysiloxan, mit der Bezeichnung Cyclomethicon gemäß CTFA- Wörterbuch des Kosmetik, 3. Ausgabe, publiziert von "Cosmetic Toiletry and Fragance Association" q.s.p 100,00 g
Man stellt fest, daß die Kapseln ihre Form und Individualität in der Formulierung nach 24 Stunden beibehalten haben und daß sie leicht mit den Fingern zerdrückbar sind.

Beispiel 4

Man stellt Alginatkapseln gemäß Beispiel 1 mit einer Injektionsdüse mit einem Durchmesser von 0,8 mm und bei einer Kontaktzeit zwischen der Alginatlösung A und der Calciumsalzlösung B von 4 Minuten her. Die Lösung A weist folgende Zusammensetzung auf:
Natriumalginate, vertrieben unter der Bezeichnung "Sigma niedrige Viskosität" 0,50 g
Wäßriger Extrakt von Braunalgen 10 g
Wäßriger Extrakt von Rotalgen 10 g
Glycerin 10 g
Hydroxyprolin i g
D-Panthenol (Vitamin B5) 1,5 g
Konservierungsmittel q.s.
Entmineralisiertes Wasser q.s.p 100,00 g
Die Lösung B weist folgende Zusammensetzung auf:
Zn(CH&sub3;COO)&sub2;·2H&sub2;O 0,3 g
Oberflächenaktives Mittel, vertrieben unter der Bezeichnung "Tween 20" von der Firma ICI Americas 0,001 g
Entmineralisiertes Wasser q.s.p. 100,00 g
Die erhaltenen Kapseln sind Kugeln mit einem Durchmesser von 2 mm. Diese inkorporiert man in eine externe Phase. Die endgültige Formulierung C weist folgende Zusammensetzung auf:
Kapseln 60 g
Polyglycolpalmitostearat 5 g
Mineralöl 3,2 g
Konservierungsmittel q.s.
Parfüm q.s.
Entmineralisiertes Wasser q.s.p 100,00 g
Nach 24 Stunden stellt man fest, daß die Kapseln ihre Form und Individualität beibehalten haben und daß sie mit den Fingern leicht zu verreiben sind.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von Alginatkapseln durch tropfenweise Einleitung einer wäßrigen Lösung wenigstens eines Alginates in eine wäßrige Lösung wenigstens eines Salzes eines polyvalenten Metalls, ausgewählt unter Eisen, Silber, Strontium, Aluminium, Mangan, Selen und insbesondere Calcium, Kupfer und Zink mit Hilfe von wenigstens einer Spritzdüse, anschließende. Extraktion der durch Gelbildung gebildeten Alginatkapseln, um diese von der wäßrigen Lösung des Salzes (der Salze) des polyvalenten Metalls abzutrennen' und schließlich gegebenenfalls durch Waschen und Trocknen der Kapseln, dadurch gekennzeichnet, daß:

a) man wenigstens ein Alginat verwendet, welches Mannuron (M)- und Gulcuron (G) -Einheiten in einem molaren Verhältnis M/G von 0,4-1,9 und vorzugsweise einen Anteil von Blöcken (G) über 50% aufweist, wobei das (oder die) Alginat(e) vorzugsweise Natriumalginat(e) ist (sind) mit einer Viskosität in wäßriger Lösung von 0,5 Gew.-% bei 25ºC von kleiner als 20 mPa·s, bestimmt mit Hilfe des TV Contraves-Viskosimeters mit einem Meßkörper Nr. 1 in Gegenwart eines Calciumchelatbildners;

b) die gewichtsbezogene Alginat-Konzentration der durch die Spritzdüse(n) eingeleiteten wäßrigen Lösung 0,2- 2%, vorzugsweise 0,3-1% beträgt;

c) die molare Konzentration an polyvalentem Metallkation in der vernetzenden wäßrigen Lösung des Salzes (der Salze) des polyvalenten Metalls 3,4·0&supmin;³ M bis 6,8·10&supmin;² M, vorzugsweise 6,8·10&supmin;³ M bis 3,4·10&supmin;² M beträgt;

d) die Oberflächenspannung der wäßrigen Lösung des Salzes (der Salze) des polyvalenten Metalls auf einen Wert unterhalb von 70 dyn/cm, vorzugsweise auf etwa 40 dyn/cm, durch Zugabe eines oberflächenaktiven Mittels herabgesetzt ist; und

e) die Kontaktzeit zwischen den Tropfen der Alginatlösung und der wäßrigen Lösung des Salzes (der Salze) des polyvalenten Metalls eine bestimmte Zeit zwischen 10 Sekunden und 20 Minuten, vorzugsweise zwischen 30 Sekunden und 10 Minuten, ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da-ß die wäßrige Alginatlösung wenigstens einen kosmetischen, wasserlöslichen oder dispergierbaren Zusatz oder Wirkstoff enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Alginatlösung eine geringe Menge vernetzender Ionen enthält.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung des Salzes (der Salze) des verwendeten polyvalenten Metalls eine Lösung von Calciumchlorid, -gluconat oder -lactat; Kupfer- oder Zinkacetat, -sulfat, -chlorid- oder -gluconat ist.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichte der Alginatlösung geringfügig über derjenigen der Lösung der polyvalenten Kationen liegt.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Alginatlösung oberhalb der Lösung des Salzes (der Salze) des polyvalenten Metalls abgegeben wird.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Alginatlösung unterhalb der Oberfläche der vernetzenden Lösung injiziert wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alginatkapseln nach Spülen und Trocknen mit einem Überzug aus einem in Lösung oder in Suspension mehr oder weniger klebrigem Polymer einkapselt.

9. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt:

ein Speicherresevoir für die Alginatlösung; mindestens eine Spritzdüse; eine Pumpe, welche die Alginatlösung aus dem Speicherreservoir abzieht und die Spritzdüse(n) speist; einen langgestreckten Trog in dem an einem Ende kontinuierlich eine Lösung des Salzes (der Salze) der vernetzenden Kationen eingespeist wird und der an seinem anderen Ende eine Vorrichtung zum Abziehen der Lösung des Salzes (der Salze) der polyvalenten Metalle umfaßt, welche evakuiert oder regeneriert und rezykliert wird, wobei die Alginatlösung tropfenweise aus der (den) Spritzdüse(n) in die Lösung des Salzes (der Salze) des vernetzenden Kations an dem Ende des Troges fällt, an dem das Salz (die Salze) eingespeist wird (werden); und eine Transportvorrichtung, die in dem Trog längs angeordnet ist und den Transport der Alginatkapseln im Verlauf ihrer Bildung von einem zum anderen Ende des Troges ermöglicht.

10. Vorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Transportvorrichtung ein Endlos-Band oder eine Schnecke ist.

11. Vorrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Endlos-Band gitterförmig ausgebildet ist, dessen Maschen kleiner als der Durchmesser der aus der Spritzdüse fallenden Tropfen ist.

12. Vorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Endlos-Band transversale Nocken umfaßt.

13. Kosmetisches Mittel, enthaltend die Alginatkapseln, hergestellt nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 in einer kosmetisch verträglichen externen Phase.