DE68922579T2

DE68922579T2 - Fibrillierte, witterungsstabile Warenbahnen mit vernetzter Struktur, davon hergestellte nichtgewebte Stoffe und Verfahren zur Herstellung.

Info

Publication number: DE68922579T2
Application number: DE68922579T
Authority: DE
Inventors: Toshio Kotsuka; Shinji Yamazaki
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1988-11-09
Filing date: 1989-10-27
Publication date: 1996-02-15
Anticipated expiration: 2009-10-28
Also published as: CN1051039C; US5032442A; JPH07358B2; AU605051B2; AU4361289A; EP0368516A3; CN1042508A; CN1064440A; NZ231162A; EP0368516B1; EP0368516A2; CA2000889A1; CA2000889C; KR900008091A; JPH02128834A; DE68922579D1; KR910009487B1

Description

Diese Erfindung betrifft fibrillierte witterungsbeständige Materialbahnen, die eine Netzstruktur aufweisen und beständig gegen Licht und dergleichen sind. Die Materialbahnen sind jeweils aus einer Verbundfolie mit mindestens zwei Schichten zusainmengesetzt, von denen eine eine erste Schicht (I) ist, die aus einem ersten thermoplastischen Harz extrudiert ist, und die andere eine zweite Schicht (II) ist, die aus einem zweiten thermoplastischen Eiarz extrudiert ist, das einen Schmelzpunkt aufweist, der niedriger als der des ersten thermoplastischen Harzes ist, und eine wirksame Menge eines Lichtbeständigkeit verleihenden Mittels enthält. Die Erfindung betrifft auch Textilverbundstoffe, welche die Materialbahnen verwenden. Die Erfindung betrifft ferner Verfahren zur Herstellung der Materialbahnen und Textilverbundstoffe.
Textilverbundstoffe werden gegenwärtig durch Verschiedene Verfahren hergestellt, unter denen das Spinnvlies-Verfahren als typisches Beispiel erwähnt werden kann. Dieses Spinnvlies- Verfahren umfaßt das Einführen von Bündein ungestrecker, aus der Schmelze gesponnener Fasern In einen Saugluftstrahl, ihr Ziehen und Befördern mittels Druckluft, ihr Strecken und gleichzeitig ihr Aufladen mit statischen Ladungen, ihr Auflösen in Einzelfasern durch statische Abstoßung und das Einsammeln der resultierenden Einzelfasern auf einer Förderanlage mit entgegengesetzen Ladungen. Viele Verfahren sind früher bezüglich dieses Verfahrens voreschlagen worden [beispielsweise japanische Patent-Veröffentlichung Nr. 4993/1962, japanische Patent-Veröffentlichung Nr. 26599/1968, japanische Patent-Veröffentlichung Nr. 14913/1969, japanische Patent-Veröffentlichung Nr. 21817/1969, japanische Patent- Veröffentlichung Nr. 1941/1970, Offenlegungsschrift 17 60 730 (japanische Patent-Veröffentlichung Nr. 1942/1970), U.K. Patent-Beschreibung 1,219,921 (japanische Patentveröffentlichung Nr. 10779/1970), U.K. Patent- Beschreibung 1,214,509 (japanische Patent-Veröffentlichung Nr. 33876/1970) und U.K. Patent-Beschreibung 1,271,844 (japanische Patent-Veröffentlichung Nr. 3317/1971)].
Weiter sind auch Textilverbundstoffe bekannt (U.S. Patent 3,734,812), die aus mindestens einer Schicht, die aus einem Fasermaterial hergestellt ist, und mindestens einem kettgereckten Band zusammengesetzt sind, welche zusammenlaminiert sind.
Die GB 1386438A offenbart eine fibrillierte witterungsbeständige Netzmaterialbahn, eine fibrillierte witterungsbeständige Textilverbund-Netzmaterialbahn und ein Verfahren zur Herstellung derartiger Materialbahnen, aber sie offenbart nicht das besondere technische Merkmal der vorliegenden Erfindung.
Als weiteres Herstellungsverfahren werden Textiiverbundstoffe durch Bilden röhrenförmiger Folien aus einem geschmolzenen Harz, Strecken und Fibrillieren der Folien in fibrillierte Folien mit einer Netzstruktur, d.h. in geschlitzte Fasern, Ausbreiten der geschlitzten Fasern über eine vorbestimmte Breite und ihr Fixieren und dann ihr Larninieren in einer Kett/Schußbeziehung gebildet [U.S. Patent 3,669,795 (japanische Patent-Veröffentlichung Nr. 2786/1972, japanische Patent- Veröffentlichung Nr. 4738/1972 und U.K. Patent-Beschreibung 1,386,438)]. Diese Textilverbundstoffe werden als Füllgewebe für Kleidungsstoffe, Filter, Verbandstoffe, Leinen, Masken, Werkstoffe für den Bergbau und technische Werkstoffe, wie z.B. Batterie-Trennelemente, als Landwirtschafts- und Gartenbauwerkstoffe, Bau- und Konstruktionswerkstoffe usw. verwendet.
Es ist wohlbekannt, daß diese aus Kunststoff hergestellten Textilverbundstoffe Sonnenlicht, Regen, Luftsauerstoff, Luftozon, Schimmel und dergleichen ausgesetzt werden und als Folge verderben, wenn sie im Freien verwendet werden.
Insbesondere als Maßnahme gegen ultraviolette Strahlen, Wärme, Sauerstoff, einschließlich Ozon, und dergleichen, ist es allgemeine Praxis, ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel, wie z.B. ein Ultraviolett-Absorptionsmittel oder ein Lichtschutzmittel, oder ein witterungsbeständiges Mittel, wie z.B. ein Antioxidans, in Harzen zu inkorporieren oder Harze mit einem derartigen Material zu beschichten.
Die folgenden beispielhaften Verfahren können als übliche Praxis für eine derartige Maßnahme erwähnt werden:
Ein witterungsbeständiges Mittel wird direkt in ein Harz geknetet. Wie in der japanischen Patent-Veröffentlichung Nr. 2344/1961 wird eine organische Polymerfolie in eine Lösung eines Ultraviolett-Absorptionsmittels eingetaucht und nach verdampfen des Lösungsmittels wird die so eingetauchte Folie erwärmt, um das Ultraviolett-Absorptionsmittel sich mit den 0berflächenschichten der Folie verbinden zu lassen.
Wie in der U.K. Patent-Beschreibung 1,124,433 (japanische Patent-Veröffentlichung Nr. 24160/1971) wird ein Ultraviolett- Absorptionsmittel in einem flüssigen mehrwertigen Alkohol gelöst und dann aufgetragen.
Die japanische Patentanmeldungs-Offenlegungsschrift Nr. 43972/1988 offenbart die Beschichtung mit einem witterungsbeständigen Anstrich.
Die japanischen Patentanmeldungs-Offenlegungsschriften Nr. 201237/1987 und 234924/1987 offenbaren ein Laminat, das durch Bereitstellen lichtdurchlässiger Folien auf den Außenseiten und einer Klebstoffschicht als Mittelschicht gebildet ist, welches mit einem Ultraviolett-Absorptionsmittel versetzt ist.
Die japanische Patentanmeldungs-Offenlegungsschrift Nr. 238741/1987 offenbart eine Folie, die durch Aufbringen einer Beschichtung mit einem Acrylharz auf einer Seite oder beiden Seiten einer Polyvinylchlorid-Harzfolie gebildet ist, welche ein Ultraviolett-Absorptionsmittel enthält.
In der japanischen Gebrauchsmuster-Veröffentlichung Nr. 37729/1987 wird eine Folie offenbart, die durch Aufbringen einer Acrylharz-Beschichtung, in der ein Ultraviolett- Absorptionsmittel inkorporiert ist, auf einer Seite einer zweiachsig gestreckten Polyethylenterephthalat-Folie gebildet ist.
In der japanischen Patent-Veröffentlichung Nr. 59668/1987 wird eine mehrlagige Harzfolie vorgeschlagen, die aus einer zweiachsig gestreckten Folie als Basisschicht und einer Oberflächenschicht zusammengesetzt ist, die aus einer einachsig gestreckten Folie zusammengesetzt ist, welche ein witterungsbeständiges Mittel enthält, und die auf die Basisschicht laminiert ist.
Jedoch erfordert das Verfahren, in dem ein witterungsbeständiges Mittel oder dergleichen direkt in ein Harz geknetet wird, gleichförmiges Einbringen des witterungsbeständigen Mittels oder dergleichen in einer großen Menge. Dieses Verfahren wird deshalb von Nachteilen begleitet, wie z.B. daß das resultierende Erzeugnis kostspielig ist, und wenn das Erzeugnis ein Folie ist, daß ihr einachsiges Strecken Streckunregelmäßigkeiten und/oder Einschneiden zur Folge hat.
Andererseits beeinträchtigt das Einbringen einer großen Menge eines Additivs oder eines Füllmaterials in einer zu streckenden Basismaterialschicht die Qualität der Basisschicht, und zusätzlich unterliegt die große Menge des Additivs einem Ausblühen, so daß in einem Streckschritt eine Form-Ablagerung erfolgt. Dies führt beim Strecken zum Auftreten von Einschnitten oder Schlitzen. Weiter blockieren das weiße Pulver und die Ablagerungsblöcke die Schlitzmesser, so daß das Schlitzen behindert wird.
Insbesondere beim Strecken einer Folie, welche Schlitze definiert, wie z.B. ein Textilverbundstoff aus geschlitzten Fasern, werden die obengenannten Probleme beachtlich, so daß das obengenannte Verfahren nicht zur wirklichen Herstellung von Textilverbundstoffen aus geschlitzten Fasern geeignet ist.
Weiter umfassen das Beschichten einer vorgestreckten Folie mit einer Lösung eines Ultraviolett-Absorptionsmittels, die Beschichtung mindestens einer Fläche eines Basismaterials mit einem Acrylharz, welches ein Ultraviolett-Absorptionsmittel enthält, die Laminierung mindestens einer gestreckten Folie mit mindestens einer gestreckten Folie, welche ein Ultraviolett- Absorptionsmittel enthält, und dergleichen sämtlich lästige Schritte.
Es kann darüber nachgedacht werden, diese Verfahren bei Textilverbundstoffen aus geschlitzten Garnen anzuwenden. Strecken der Folie, die im voraus mit der Lösung des Ultraviolett-Absorptionsmittels oder mit dem Acrylharz beschichtet worden ist, das das Ultraviolett-Absorptionsmittel enthält, führt jedoch, nachdem Schlitze in ihr gebildet worden sind, zu einem etwaigen Problem, welches darin besteht, daß der resultierende Film abgeschält werden kann.
Andererseits wird bei dem Verfahren, bei dem die Lösung des Ultraviolett-Absorptionsmittels oder das Acrylharz, welches das Ultraviolett-Absorptionsmittel enthält, nach Strecken einer geschlitzten Folie aufgetragen wird, die Lösung des Ultraviolett-Absorptionsmittels oder das Acrylharz, welches das Ultraviolett-Absoptionsmittel enthält, verschwendet, und außerdem ist die Adhäsion zwischen dem gestreckten Basismaterial und der Beschichtungsfolie schlecht. Außerdem ist die Lichtbeständigkeit verleihende Wirkung fragwürdig.
Ferner werden die herkömmlichen Verfahren von verschiedenen anderen Problemen begleitet, wie z.B. Verunreinigung der Umgebung durch Lösungsmittel, Sicherheitsprobleme und Handhabung von Lösungsmitteln.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Ein Ziel der Erfindung ist es, allgemein ein Verfahren bereitzustellen, das dazu dient, Probleme der Verarbeitbarkeit, Produktqualität und Wirtschaftlichkeit zu lösen, die man häufig beim herkömmlichen Verfahren antrifft, bei dem ein eine Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel oder dergleichen in ein Harz geknetet wird, das resultierende Fiarz zu einer Materialbahn geformt wird und die Materialbahn dann gestreckt wird oder eine gestreckte Materialbahn mit einem Ultraviolett- Absorptionsmittel oder dergleichen beschichtet wird. Ein erstes spezielles Ziel der Erfindung ist es, eine witterungsbeständige Materialbahn mit einer Netz struktur bereitzustellen.
Ein zweites spezielles Ziel der Erfindung ist es, einen witterungsbeständigen Textilverbundstoff aus geschlitzten Garnen bereitzustellen, der die obenerwähnte fibrillierte Materialbahn mit der Netzstruktur verwendet.
Ein drittes spezielles Ziel der Erfindung ist es, Verfahren zur Herstellung der fibrillierten Materialbahn und eines Textilverbundstoffes bereitzustellen, welcher aus einer derartigen fibrillierten Materialbahn hergestellt ist.
In einem ersten Aspekt dieser Erfindung wird folglich eine fibrillierte witterungsbeständige Netzmaterialbahn bereitgestellt, die eine mehrlagige Verbundfolie umfaßt, die aus mindestens zwei Schichten gebildet ist, von denen eine eine erste Schicht (I) ist, die aus einem ersten thermoplastischen Harz extrudiert ist, und die andere eine zweite Schicht (II) ist, die aus einem zweiten thermoplastischen Harz extrudiert ist, das einen Schmelzpunkt aufweist, der niedriger als der des ersten thermoplastischen Harzes ist, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht (II), aber nicht die erste Schicht (I), als Additiv ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel enthält, um eine Klebstoffschicht mit einer Dicke von 50% oder weniger der Gesamtdicke der ersten und der zweiten Schicht zu bilden, wobei das Lichtbeständigkeit verleihende Mittel zu mindestens 300 ppm in der zweiten Schicht (II) vorhanden ist und die Dicke der zweiten Schicht in einem Bereich von 5 bis 100 um in einem ungestreckten Zustand liegt; die Folie eine Anzahl Schlitze definiert, die in ihrer Längsrichtung oder Querrichtung ausgebildet sind, und bei einem Dehnungsverhältnis in einem Bereich vom 1,1 bis 15fachen orientiert worden ist und fakultativ in einer Richtung senkrecht oder schräg relativ zur Orientierungsachse expandiert und dann thermofixiert worden ist.
In einem zweiten Aspekt dieser Erfindung wird auch ein fibrillierter witterungsbeständiger Textilverbundstoff bereitgestellt, der mindestens die obenerwähnte fibrillierte witterungsbeständige Netzmaterialbahn der Erfindung als eines seiner Kett- und Schußelemente umfaßt. Bevorzugte Ausführungsbeispiele des fibrillierten witterungsbeständigen Textilverbundstoffs umschließen einen fibrillierten witterungsbeständigen Textilverbundstoff mit einer Netzstruktur, der aus der fibrillierten witterungsbeständigen Materialbahn und einem gewalzten oder gestreckten Band zusammengesetzt ist, das mit der genannten fibrillierten witterungsbeständigen Materialbahn in einer Kett-/Schuß oder Schuß-/Kettbeziehung laminiert ist, wobei ihre Orientierungsachsen einander überkreuzen, sowie einen fibrillierten witterungsbeständigen Textilverbundstoff mit einer Netz struktur, der aus der fibrillierten witterungsbeständigen Materialbahn und mindestens einer zusätzlichen fibrillierten witterungsbeständigen Materialbahn mit einer Netzstruktur zusammengesetzt ist, wobei die zusätzliche Materialbahn vom gleichen Typ wie die fibrillierte witterungsbeständige Materialbahn ist, wobei alle die genannten fibrillierten witterungsbeständigen Materialbahnen mit ihren Orientierungsachsen so laminiert sind, daß sie einander überkreuzen.
In einem dritten Aspekt dieser Erfindung wird auch ein Verfahren zur Herstellung einer fibrillierten witterungsbeständigen Netzmaterialbahn bereitgestellt, welches umfaßt das Bilden einer mehrlagigen Verbundfolie, die aus mindestens zwei Schichten zusammengesetzt ist, von denen eine eine erste Schicht (I) ist, die aus einem ersten thermoplastischen Harz extrudiert ist, und die andere eine zweite Schicht (II) ist, die aus einem zweiten thermoplastischen Harz extrudiert ist, das einen Schmelzpunkt aufweist, der niedriger als der des ersten Harzes ist, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht (II), aber nicht die erste Schicht (I), als Additiv ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel enthält, um eine Klebstoffschicht mit einer Dicke von 50% oder weniger der Gesamtdicke der ersten und der zweiten Schicht zu bilden, das Lichtbeständigkeit verleihende Mittel zu mindestens 300 ppm in der zweiten Schicht vorhanden ist und die Dicke der zweiten Schicht in einem Bereich von 5 bis 100 um in einem ungestreckten Zustand liegt; und das Unterziehen der mehrlagigen Verbundfolie: (1) einer ersten Orientierung bei einem Dehnungsverhältnis in einem Bereich vom 1,1 bis Sfachen in einer Maschinenrichtung durch Walzen und/oder Strecken und dann einer zweiten Orientierung bei einem Dehnungsverhältnis vom 5 bis 15fachen in der Maschinenrichtung, um Schlitze zu bilden oder um die Verbundfolie zu schlitzen; oder (2) einem Walzen bei einem Walzverhältnis in einem Bereich vom 1,1 bis 5fachen in einer Querrichtung der Folie; das Ausbilden einer Anzahl Schlitze parallel zur Querrichtung; und das Strecken der resultierenden Folie bei einem Ziehverhältnis in einem Bereich vom 2 bis 10fachen in der Querrichtung; und das fakultative Expandieren der so erhaltenen Folie in einer Richtung senkrecht oder schräg zu ihrer Länge und dann die Thermofixierung der so expandierten Folie.
In einem vierten Aspekt dieser Erfindung gibt es ein Verfahren zur Herstellung eines Textilverbundstoffs, das umfaßt:
i) das Übereinanderlegen in einer Kett-/Schußbeziehung (A) einer Kettmaterialbahn, die durch Bilden einer mehrlagigen Verbundfolie erhalten wurde, die aus mindestens zwei Schichten zusammengesetzt ist, von denen eine eine erste Schicht (I) ist, die aus einem ersten thermoplastischen Harz extrudiert ist, und die andere eine zweite Schicht (II) ist, die aus einem zweiten thermoplastischen Harz extrudiert ist, das einen Schmelzpunkt aufweist, der niedriger als der des ersten Harzes ist, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht (II), jedoch nicht die erste Schicht (I) als Additiv ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel enthält, um eine Klebstoffschicht mit einer Dicke von 50% oder weniger der Gesamtdicke der ersten und der zweiten Schicht zu bilden, wobei das lichtbeständige Mittel zu mindestens 300 ppm in der zweiten Schicht vorhanden ist und die Dicke der zweiten Schicht in einem Bereich von 5 bis 100 um in einem ungestreckten Zustand liegt; und das Unterziehen der mehrlagigen Verbundfolie einer ersten Orientierung bei einem Dehnungsverhältnis in einem Bereich vom 1,1 bis 8fachen in einer Maschinenrichtung durch Walzen und/oder Strecken und dann einer zweiten Orientierung bei einem Dehnungsverhältnis vom 5 bis 15fachen in der Maschinenrichtung, um Schlitze zu bilden oder die Verbundfolie zu schlitzen.

KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN

Fig. 1 ist eine perspektivische bildliche Ansicht einer fibrillierten Materialbahn mit einer offenen Netz struktur gemäß der vorliegenden Erfindung;
Fig. 2 ist eine perspektivische bildliche Ansicht einer Materialbahn, die gemäß der Fig. 1 aufgebaut ist;
Fig. 3 ist eine der Fig. 2 ähnliche Ansicht, die einen anderen Typ einer fibrillierten Materialbahn zeigt, der gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellt wurde, wobei gezeigt ist, daß die Fasern eine geringere Breite aufweisen, verglichen mit denen der fibrillierten Materialbahn der Fig. 2; und
Fig. 4 ist eine Draufsicht des Textilverbundstoffs aus den übereinandergelegten, zwei fibrillierten Materialbahnen mit einer Netzstruktur, wie oben gezeigt.

BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN DER ERFINDUNG

Wie aus der Fig. 1 ersichtlich, ist bei (I) eine Polymerschicht und bei (II) eine Polymerschicht mit einem niedrigeren Schmelzpunkt gezeigt, die ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel enthält. Die wie gezeigte fibrillierte Materialbahn ist von einem laminierten Aufbau, der sich aus mindestens zwei Polymerschichten (I) und (II) zusammensetzt. Das Äußere der fibrillierten Materialbahn ist in seiner perspektivischen Gesamtansicht in der Fig. 2 gezeigt.
In der Fig. 4 wird außer einer Materialbahn eine andere ähnliche fibrillierte Materialbahn gezeigt, die aus einer laminierten Materialbahn hergestellt ist, die sich aus einer Polymerschicht (I) und einer Polymerschicht (11) zusammensetzt.
Die fibrillierte Materialbahn mit einer Netz struktur gemäß dem ersten Aspekt dieser Erfindung ist aus einer mindestens zweilagigen Verbundfolie zusammengesetzt, die aus einem ersten thermoplastischen Harz gebildet ist, das die erste thermoplastische Schicht (I) bildet, und einem zweiten thermoplastischen Harz mit einem Schmelzpunkt, der niedriger ist als der des ersten thermoplastischen Harzes und im voraus mit mindestens einem Lichtbeständigkeit verleihenden Mittel unter Verwendung eines Extrusionsverfahrens versetzt ist, wie z.B. dem Mehrlagen-Blasverfahren oder Mehrlagen-T- Matrizenverfahren.
Die Folie ist eine fibrillierte witterungsbeständige Materialbahn mit einer Netzstruktur. Sie ist bei einem Dehnungsverhältnis vom 1,1 - Isfachen in einer Längs- oder Querrichtung gestreckt worden und definiert eine Anzahl Schlitze. Sie ist auch in einer senkrechten oder schrägen Richtung relativ zu ihrer Orientierungsachse geeignet gestreckt worden, gefolgt von einer Thermofixierung.
Spezieller beschrieben, können die fibrillierten Materialbahnen gemäß dieser Erfindung grob in einachsig gestreckte fibrillierte Materialbahnen mit einer Netzstruktur und zweiachsig gestreckte fibrillierte Materialbahnen mit einer Netzstruktur klassifiziert werden. Die ersteren Materialbahnen sind jeweils aus einer Kettmaterialbahn, die durch Strecken der mehrlagigen Folie in ihrer Maschinenrichtung gebildet wurde, oder einer Schußmaterialbahn zusammengesetzt, die durch Strecken der mehrlagigen Folie in ihrer Querrichtung erhalten wurde. Die letzteren Materialbahnen werden jeweils durch Strecken der mehrlagigen Folie sowohl in ihrer Maschinen- als auch Querrichtung erhalten. Einachsig gestreckte fibrillierte Materialbahnen werden bevorzugter unter dem Gesichtspunkt mechanischer Festigkeit und dergleichen ausgewählt.
In der fibrillierten Materialbahn mit der Netz struktur enthält die thermoplastische Harzschicht (II) mit dem niedrigeren Schmelzpunkt als Oberflächenschicht ein Additiv, wie z.B. mindestens ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel, und die thermoplastische Harzschicht (I) als Basisschicht,
die vorzugsweise kristallin ist, enthält überhaupt kein derartiges Additiv. Es ist folglich nicht nur möglich, die Entstehung von Schnitten beim Strecken zu verhindern, jede Abschwächung von Streckwirkungen zu verhindern und unerwünschtes Weiterlaufen von Schlitzen zu Vermeiden, sondern auch genügend Lichtbeständigkeit beizubehalten.
Die Dicke der thermoplastischen Harzschicht (II) mit dem niedrigeren Schmelzpunkt beträgt 50% oder weniger, bevorzugter 40% oder weniger, der Gesamtdicke der ersten und zweiten Schicht.
Die thermoplastische Harzschicht (II) mit dem niedrigeren Schmelzpunkt weist in einem ungestreckten Zustand eine Dicke von 5 um bis 100 um auf.
10 Den Harzen, welche die thermoplastische Harzschicht (I) und die thermoplastische Harzschicht (II) in dieser Erfindung bilden, wird keine besondere Beschränkung auferlegt, solange sie verschiedene Schmelzpunkte aufweisen. Jedoch wird im allgemeinen vorgezogen, als Harz, das die thermoplastische 15 Harzschicht (I) bildet, ein kristallines thermoplastisches Harz zu verwenden.
Spezielle Beispiele umschließen Polyolefine, beispielsweise Homopolymere von α-Olefinen, wie z.B. Ethylen, Propylen, Buten- 1 und 4-Methylpenten-1, d.h. Polyethylene mit geringer, mittlerer und hoher Dichte, die eine Dichte von 0,91 bis 0,97 g/cm³ aufweisen, und wechselseitige Copolymere von α-Olefinen, wie z.B. die obengenannten α-Olefine und Hexen-1; Polyamide; Polyester; Polycarbonate; Polyvinylalkohol; Polyvinylidenchlorid; Polyvinylchlorid; verseiftes Ethylen- Vinylacetat-Copolymer; usw.
Es ist aus Gründen der Einfachheit der Herstellung vorzuziehen, als Harz, das die thermoplastische Schicht (II) bildet, ein Harz mit einem Schmelzpunkt zu verwenden, der um mindestens 5ºC, vorzugsweise 10-50ºC oder mehr, niedriger als der des Harzes ist, das die thermoplastische Harzschicht (I) bildet.
Wenn beispielsweise die thermoplastische Harzschicht (II) als Klebstoffschicht verwendet wird, ist es vorzuziehen, ein Polyethylen mit geringer Dichte, ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit einer Dichte von 0,86 bis 0,94 g/cm³, ein Ethylen- Vinylacetat-Copolymer, ein Ethylen-(Meth)acrylsäure-Copolymer, ein Ethylen-(Meth )acrylester-Copolymer, ein Ethylen- Maleinsäure- oder -ester-Copolymer, eine Mischung davon, ein mit ungesättigter Carbonsäure modifiziertes Polymer davon oder dergleichen zu verwenden.
Als spezielle Kombination des ersten und zweiten thermoplastischen Harzes kann das die thermoplastische Harzschicht (II) bildende Harz ein Polyethylen mit geringer Dichte, ein Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit einer Dichte von etwa 0,86 bis etwa 0,94 g/cm³, ein Ethylen-Vinylacetat- Copolymer, ein Ethylen-(Meth)acryl¹)säure-Copolymer, ein Ethylen-(Meth)acrylester-Copolymer oder dergleichen sein, wenn als Harz zur Bildung der thermoplastischen Harzschicht (I) ein Polyolefin verwendet wird, beispielsweise ein α-Olefin- Homopolymer, wie z.B. ein Polyethylen mit mittlerer oder hoher Dichte, Polybuten-1 oder Poly-4-methylpenten-1 oder ein wechselseitiges Copolymer von α-Olefinen, wie z.B. der obenerwähnten α-Olefine und Hexen-1. Weiter kann in Kombination mit Polypropylen ein Polyamid, ein Polyester, ein Polycarbonat, Polyvinylalkohol, ein verseiftes Ethylen-Vinylacetat-Copolymer oder dergleichen, ein mit ungesättigter Carbonsäure modifiziertes Polyalefin, ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer oder dergleichen verwendet werden.
Der Ausdruck "Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel", wie er hierin verwendet wird, bedeutet Ultraviolett-Absorptionsmittel und Lichtschutzmittel des Benzotriazol-, Benzophenonderivat-, substituierten Acrylnitril-, Salicylsäure-, Nickelkomplex und gehinderten Amin-Typs.
Ultraviolett-Absorptionsmitte des Benzotriazol-Typs umschließen 2-(2'-Hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2'- Hydroxy-5,5'-t-butylphenyl)benzotriazol, alkylierte Hydroxybenzotriazole usw.
¹) Der Ausdruck "(Meth)acryl', wie er hier verwendet wird, bedeutet sowohl Methacryl als auch Acrylgruppen.
Ultraviolett-Absorptionsmittel des Benzophenonderivat-Typs umschließen 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2,4- Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon, 4- Dodecyloxy-2-hydroxybenzophenon usw.
Ultraviolett-Absorptionsmittel des Acrylnitril-Typs umschließen 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylat, Ethyl-2-cyano-3,3'- diphenylacrylat usw.
Ultraviolett-Absorptionsmittel des Salicylsäure-Typs umschließen Phenylsalicylat, p-t-Butylphenylsalicylat, p- Octylphenylsalicylat usw.
Ultraviolett-Absorptionsmittel des Nickelkomplex-Typs umschließen Nickel-bis(octylphenylsulfid), [2,2'-Thiobis(4-t- octylphenolat)]-n-butylaminnickel usw.
Lichtschutzmittel des gehinderten Amin-Typs umschließen [Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat].
Von diesen Lichtbeständigkeit verleihenden Mitteln werden Lichtschutzmittel des gehinderten Amin-Typs am meisten bevorzugt.
Die Menge des Lichtbeständigkeit verleihenden Mittels variiert abhängig vom Anwendungsgebiet der fibrillierten Materialbahn oder des Textilverbundstoffs, der Umgebung, dem Zweck usw. Es ist nur notwendig, das Lichtbeständigkeit verleihende Mittel in einer wirksamen Menge einzubauen. Im allgemeinen wird es bevorzugt, das Lichtbeständigkeit verleihende Mittel in einem Anteil von mindestens 300 ppm, vorzugsweise in einem Bereich von 300 bis 10000 ppm, bezogen auf das Harz, das die thermoplastische Harzschicht (II) bildet, zuzugeben. Mengen geringer als 300 ppm weisen das mögliche Problem auf, daß die Lichtbeständigkeit nur für eine kurze Zeitdauer gezeigt wird oder nicht gezeigt wird. Mengen größer als 10000 ppm ermöglichen es, Lichtbeständigkeit über eine ausgedehnte Zeitdauer zu zeigen, führen aber zu höheren Herstellungskosten. Es ist folglich nicht wünschenswert, das Lichtbeständigkeit verleihende Mittel in irgendeinem Anteil außerhalb des obigen Bereichs zu verwenden.
Andere Additive, beispielsweise Lichtabschirmmittel, Ultraviolett-Abschirmmittel, Pigmente, Farbstoffe und dergleichen, können in der gegenwärtigen Erfindung auch in Kombination verwendet werden. Die Verwendung eines Lichtbeständigkeit verleihenden Mittels in Kombination mit einem Antioxidans des Phenol-, Phosphor- oder Schwefel-Typs kann die Förderung einer lichtinduzierten Verschlechterung der Oberflächenschicht durch ein Lichtabschirmmittel oder Pigment verhindern und bewirkt auch synergistische Wirkungen bezüglich der Witterungsbeständigkeit. Es ist deshalb wünschenswert, ein derartiges kombiniertes System zu verwenden.
Die oben beschriebenen Antioxidanzien des Phenol-Typs umschließen gehinderte Phenolverbindungen, speziell 2,2'- Methylenbis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-Butylidenbis(3- methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-Thiobis(3-methyl-6-t- butylphenol), Tetrakis[methylen-3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t- butylphenyl)propionat]methan, n-Octadecyl-3-(4'-hydroxy-3',5,- di-t-butylphenyl)propionat, 2,4-Bisoctylthio-6-(4'-hydroxy- 3',5'-di-t-butylanilino)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(4'-hydroxy- 3',5'-di-t-butylbenzyl)-1,3,5-triazin-2,4,6(1H,3H,5H)-trion, 1,3,5-Tris (3'-hydroxy-2',6'-dimethyl-4'-t-butylbenzyl)-1,3,5- triazin-2,4,6(1H,3H,5H)-trion, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(4'- hydroxy-3',5'-di-t-butylbenzyl)benzol usw.
Als Antioxidanzien des Phosphor-Typs können Verbindungen erwähnt werden, wie z.B. Phosphitester, Phosphitsalze und Phosphophenanthren. Spezielle Beispiele umschließen Dioctadecylpentaerythrityldiphosphit, Trioctadecylphosphit, Tris(nonylphenyl)phosphit, Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit, 9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthren-10-oxid und Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl )-4,4'-biphenylendiphosphonit.
Als Antioxidanzien des Schwefel-Typs, die bei der Durchführung dieser Erfindung nützlich sind, können Thiole und Sulfide erwähnt werden. Spezielle Beispiele umschließen 3,3'- Thiodipropionsäure, Didodecyl-3,3'-thiopropionat, Dioctadecyl- 3,3'-thiopropionat, Pentaerythrityltetrakis(3- dodecylthiopropionat) und Pentaerythrityltetrakis (3- octadecylthiopropionat).
Diese Antioxidanzien können in einem Bereich von etwa 300 bis etwa 10000 ppm inkorporiert werden, bezogen auf das Harz, dar die thermoplastische Harzschicht (II) bildet. Wenn die Menge weniger als 300 ppm beträgt, können ihre Wirkungen nicht vollständig zur Geltung gebracht werden, so daß es das mögliche Problem einer Harzverschlechterung, Färbung und Gelierung gibt. Außerdem können keine synergistischen Wirkungen mit dem Lichtbeständigkeit verleihenden Mittel erwartet werden. Andererseits bewirken größere Mengen als 10000 ppm keine zusätzlichen Wirkungen, sondern ergeben einen wirtschaftlichen Nachteil und eine mögliche Verschlechterung mechanischer Eigenschaften. Es wird folglich nicht bevorzugt, das Antioxidans in irgendeinem Anteil außerhalb des obigen Bereichs einzubauen.
Als typisches Beispiel für Lichtabschirmmittel kann Aluminiumpulver oder dergleichen erwähnt werden.
Obwohl mit Aluminiumpulver versetzte Folien Licht reflektieren und für den Schutz und das Wachstum von Feldfrüchten und dergleichen wirksam sind, ist es allgemein bekannt, daß Aluminiumpulver die photoinduzierte Verschlechterung von Harzen beschleunigt.
Die vorliegende Erfindung kann äußerst bemerkenswerte Wirkungen zeigen, wenn ein derartiges Lichtabschirmmittel in Kombination verwendet wird.
Diese Antioxidanzien und Ultraviolett-Absorptionsmittel können entweder einzeln oder in Kombination verwendet werden. Insbesondere wird die Kombination eines Antioxidans des Phenol- Typs und eines Antioxidans des Phosphor-Typs bevorzugt, weil die Wirkungen der vorliegenden Erfindung stark verbessert werden können.
Der Textilverbundstoff gemäß dem zweiten Aspekt dieser Erfindung ist ein fibrillierter Textilverbundstoff, der eine Netzstruktur aufweist und die obenerwähnte fibrillierte Materialbahn mit der Netz struktur als eines der Kett- und Schußelemente verwendet. Er ist ein Laminat mit einem Basismaterial, wie z.B. Fasern, einer Faseranordnung, Spinnvlies-Fasern, einem Vlies, einem einachsig oder zweiachsig gestreckten Band oder einer fibrillierten Folie. Unter diesen wird der genannte Stoff, der durch Laminieren einer fibrillierten Materialbahn und eines einachsig gestreckten Bandes in einer Kett-/Schußbeziehung erhalten wurde, wobei ihre Orientierungsachsen einander überkreuzen, oder ein fibrillierter Textilverbundstoff bevorzugt, der eine Netzstruktur aufweist und durch Laminieren mehrfacher fibrillierter Materialbahnen erhalten wird, wobei ihre Orientierungsachsen einander überkreuzen. Jedoch können, abhängig vom Anwendungsgebiet, fibrillierte Materialbahnen so laminiert werden, daß ihre Orientierungsachsen zufällig verteilt oder in der gleichen Richtung angeordnet sind.
Als Verfahren zum Verbinden dieser Textilverbundstoffe ist es moglich, ein herkömmliches Klebemittel zu verwenden, wie z.B. einen Heißkleber oder einen Emulsionskleber, oder ein Schmelzbinde-Verfahren zu verwenden. Insbesondere kann, wenn eine mehrlagige Verbundfolie unter Verwendung eines thermoplastischen Harzes mit hoher Kristallinität als Basisschicht und eines thermoplastischen Harzes mit geringer Kristallinität als Oberflächenschicht gebildet wird, das Schmelzbinden bewirkt werden, ohne Wirkungen abzuschwächen, die durch Strecken der Basisschicht des thermoplastischen Harzes mit der hohen Kristallinität bewirkt worden sind. Dies kann den Vorteil zur Folge haben, daß Textilverbundstoffe mit hoher mechanischer Festigkeit insbesondere durch ein einfaches Verfahren kontinuierlich, ohne die Notwendigkeit zur Wiedergewinnung eines Lösungsmittels, hergestellt werden können.
Das Verfahren zur Herstellung der fibrillierten Materialbahn mit der Netzstruktur wird im folgenden in Einzelheit beschrieben.
Unter den fibrillierten Materialbahnen gemäß dieser Erfindung kann eine fibrillierte Materialbahn, die eine Netzstruktur aufweist und aus einer Kettmaterialbahn besteht, erzeugt werden durch Bilden einer Folie aus mindestens zwei Schichten aus einem Harz für die thermoplastische Harzschicht (I) und einem anderen Harz für die thermoplastische Harzschicht (II), wobei das letztere Harz einen niedrigeren Schmelzpunkt als das erstere Harz aufweist und dem mindestens ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel zugesetzt ist, nach einem Extrusionsverfahren, wie z.B dem Mehrlagen-Blasverfahren oder dem Mehrlagen-T-Matrizenverfahren, und anschließendes Walzen und/oder Strecken der Folie in der Maschinenrichtung, um die Folie einer ersten Orientierung bei einem Dehnungsverhältnis vom 1,1 - 8fachen, vorzugsweise 5 - 7fachen, und dann einer zweiten Orientierung bei einem Dehnungsverhältnis vom 5 - 15fachen, vorzugsweise 6 - 10fachen, zu unterziehen, wobei die Folie geschlitzt wird. Obwohl die Folie schon in eine fibrillierte Materialbahn mit einer Netz struktur ausgebildet ist, kann sie geeignet expandiert werden, um die öffnungen der Netz struktur zu vergrößern, und dann zu einer fibrillierten Materialbahn mit einer expandierten Netz struktur thermofixiert werden, falls erforderlich.
Andererseits kann eine fibrillierte Materialbahn, die eine Netz struktur aufweist und aus einer Schußmaterialbahn zus&mmengesetzt ist, durch Walzen der obigen mehrlagigen Verbundfolie bei einem Walzverhältnis vom 1,1 - 5fachen, vorzugsweise 1,5 - 2,0fachen, in der Querrichtung, wodurch eine Anzahl Schlitze parallel zur Querrichtung gebildet wird, und dann Strecken der resultierenden Folie bei einem Verhältnis vom 2 - 10fachen, vorzugsweise 7 - 9fachen, hergestellt werden. Ebenso wie die Schußmaterialbahn kann die Kettmaterialbahn danach in einer senkrechten oder schrägen Richtung relativ zu ihrer Orientierungsachse geeignet expandiert und dann in Form eines Netzes fixiert werden, falls erforderlich.
Keine besondere Beschränkung ist dem Verfahren zum Schlitzen der Kettmaterialbahn auferlegt. Dies kann beispielsweise unter Verwendung einer fibrillierenden Vorrichtung, wie in der japanischen Gebrauchsmuster-Veröffentlichung Nr. 38979/1976 gezeigt, und durch Inkontaktbringen der Vorrichtung mit einer laufenden Verbundharzfolie bewirkt werden, während sie gedreht wird. Im Fall der Schußmaterialbahn können andererseits die Schlitze vorzugsweise durch Inkontaktbringen heißer Messer, die insbesondere in Form eines Zickzack-Musters eingebettet sind, mit einer Verbundharzfolie gebildet werden [U.S. Patent 4,489,603 (japanische Patent-Veröffentlichung Nr. 11757/1986)].
Wie es oben beschrieben worden ist, enthält sowohl die fibrillierte Materialbahn mit der Netz struktur als auch die fibrillierte Verbundmaterialbahn mit der Netzstruktur gemäß der vorliegenden Erfindung ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel in mindestens der Oberflächenschicht der extrudierten zweilagigen Verbundfolie, um eine Witterungsbeständigkeit beizubehalten, und das thermoplastische Harz mit der hohen Kristallinität der Basisschicht ist überhaupt nicht mit einem derartigen Lichtbeständigkeit verleihenden Mittel versetzt. Die Wirkungen, die durch das Strecken verliehen werden, verbleiben deshalb auf hohen Niveaus. Weiter können die mechanischen Eigenschaften und die Verbindung der Folien über eine lange Zeitdauer erhalten bleiben. Sie sind auch wirtschaftlich.
Sogar wenn Additive, wie z.B. ein Ultraviolett- Absorptionsmittel, und ein Pigment in Kombination verwendet werden, ist es noch möglich, die Lebensdauer der fibrillierten witterungsbeständigen Materialbahn und des fibrillierten witterungsbeständigen Verbundstoffs zu verlängern, indem man sie nach Bedarf zusammen mit einem Antioxidans verwendet.
Zusätzlich kann das Verbinden durch Schmelzbinden erreicht werden, so daß, verglichen mit dem herkömmlichen Verfahren, ein derartiges Additiv direkt in ein Harz zu kneten oder eine Harzfolie mit derartigen Additiven zu beschichten, sich viel weniger ungünstige Wirkungen gegenüber den mechanischen Eigenschaften und dem Lösungsmittel ergeben. Ein Additiv, wie z.B. ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel, wird zu dem thermoplastischen Harz für die Oberflächenschicht zugefügt, wird aber überhaupt nicht zu dem thermoplastischen Harz hoher Kristallinität für die Basisschicht zugefügt. Es ist deshalb möglich, streckungsbedingte Schnitte, jede Abschwächung der Wirkungen, die durch Strecken bewirkt werden, und jedes unerwünschte Weiterwandern von Schlitzen zu vermeiden.
Weiter können sie jeweils kontinuierlich durch die einfachen Verfahren hergestellt werden. Die vorliegende Erfindung hat zahlreiche derartige Vorteile.
Fibrillierte Materialbahn mit einer Netz struktur oder fibrillierte Textilverbundstoffe mit einer Netz struktur gemäß dieser Erfindung sind für die Verwendung im Freien in der Landwirtschaft oder im Gartenbau, bei der Konstruktion oder beim Bau oder als Verpackungsmaterialien, wie z.B. flexible Behälter, so wie sie sind, oder indem sie mit anderen Materialien verbunden werden, geeignet.

[Beispiele]

Die vorliegende Erfindung wird im folgenden durch die folgenden Beispiele beschrieben.

Beispiel 1:

[Verwendete Harze]

Thermoplastisches Harz mit hoher Kristallinität:

Polyethylen mit hoher Dichte
[MFR = 1,0 g/10 min; d = 0,956 g/cm³;
"NISSEKI STAFLENE E710", Warenzeichen;
Erzeugnis der The Nisseki Plastic Chemical Co., Ltd.]

Thermoplastisches Harz mit geringer Kristallinität:

Polyethylen mit geringer Dichte
[MFR = 3,0 g/10 min; d = 0,924 g/cm³;
"NISSEKI REXLON F30", Warenzeichen;
Erzeugnis der The Nisseki Petrochemical Co., Ltd.]

[Herstellungsbeispiel]

Durch das wassergekühlte Mehrlagen-Blasverfahren wurde das oben beschriebene Polyethylen mit hoher Dichte (im folgenden als "HDPE" abgekürzt) als innere Schicht extrudiert, während ein Polyethylen mit geringer Dichte (im folgenden als "LDPE" abgekürzt), das mit 1000 ppm Lichtschutzmittel des gehinderten Amin-Typs ("Chimassorb 944LD", Warenzeichen; Erzeugnis der Ciba-Geigy AG) und 0,2 Gew.-% Calciumstearat als Lichtbeständigkeit verleihende Mittel und 0,09 Gew.-% Antioxidans-Mischung (2:1-Mischung nach Teilen von "Irganox 1010", Warenzeichen, und "Irgafas 168", Warenzeichen, beides Erzeugnisse der Ciba-Geigy AG) versetzt war, auf beide Seiten der inneren Schicht extrudiert wurde, wodurch eine mehrlagige Folie gebildet wurde, die aus einer dreilagigen Verbundstruktur mit einem Dickenverhältnis von 15 um LDPE/100 um HDPE/15 um LDPE bestand und eine Breite von 1,5 in aufwies. Während man veranlaßte, daß sich die mehrlagige Folie bewegte, wurde die mehrlagige Folie durch ein heißes Bad von 90 bis 95ºC hindurchgeführt und einem ersten Strecken bei einem Streckverhältnis von 6 mal unterzogen, einem zweiten Strecken bei einem Streckverhältnis von 8 mal in heißer Luft von 100ºC unterzogen und dann in Berührung mit einer drehenden fibrillierenden Vorrichtung gebracht, wie sie in der japanischen Gebrauchsmuster-Veröf fentlichung Nr. 38979/1976 offenbart ist, um die Folie zu schlitzen, wodurch eine Anzahl Längsschlitze gebildet wurde, wodurch man eine fibrillierte Materialbahn mit Schlitzen in einem Zickzack-Muster erhielt (Dickenverhältnis: 5 um LDPE/35 um HDPE/5 um LDPE).
Die fibrillierte Materialbahn wurde dann 2,5 mal expandiert, so daß man eine fibrillierte expandierte Materialbahn mit einer Netzstruktur erhielt. Teile der fibrillierten expandierten Materialbahn wurden dann in einer Kett-/Schußbeziehung laminiert und dann bei einer Klebetemperatur von 120ºC schmelzverbunden, wodurch ein fibrillierter Textilverbundstoff mit einer Netzstruktur gebildet wurde. Seine Witterungsbeständigkeit wurde danach untersucht. In der Untersuchung wurden die Festigkeit des Verbindens, die Zugfestigkeit und die Dehnung gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 2:

Auf eine ähnliche Weise wie im Beispiel 1, außer daß der Anteil des Lichtbeständigkeit verleihenden Mittels auf 3000 ppm erhöht wurde, wurde ein fibrillierter witterungsbeständiger Textilverbundstoff mit einer Netz struktur hergestellt und dann bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 3:

Auf eine ähnliche Weise wie im Beispiel 1, außer daß der Anteil des Lichtbeständigkeit verleihenden Mittels auf 5000 ppm erhöht wurde, wurde ein fibrillierter witterungsbeständiger Textilverbundstoff mit einer Netzstruktur hergestellt und dann bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 4:

Zu dem Polyethylen mit geringer Dichte des Beispiels 2 wurde eine Mastercharge, die aus 40 Gew.-% Pclyethylen mit geringer Dichte, 37,5 Gew.-% Aluminiumpulver (durchschnittliche Teilchengröße: 4-5 um) und 22,5 Gew.-% Polyethylenwachs als Dispergierungsmittel zusammengesetzt war, in einer Menge von 5 Gew. -% gemischt. Es wurde ein fibrillierter Textilverbundstoff mit einer Netzstruktur gebildet, und er wurde auf eine ähnliche Weise wie im Beispiel 2 bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 angegeben. Beispiel 5: Zu dem Polyethylen mit geringer Dichte des Beispiels 3 wurde eine Mastercharge, die aus 40 Gew.-% Polyethylen mit geringer Dichte, 37,5 Gew.-% Aluminiumpulver (durchschnittliche Teilchengröße: 4-5 um) und 22,5 Gew.-% Polyethylenwachs als Dispergierungsmittel zusammengesetzt war, in einer Menge von 5 Gew.-% gemischt. Es wurde ein fibrillierter Textilverbundstoff mit einer Netzstruktur gebildet, und er wurde auf eine ähnliche Weise wie im Beispiel 3 bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel 1:

Das Polyethylen mit geringer Dichte des Beispiels 1 wurde nicht mit irgendeinem Lichtbeständigkeit verleihenden Mittel versetzt, sondern wurde mit 0,2 Gew.-% Calciumstearat und 0,09 Gew.-% Antioxidans versetzt. Es wurde ein fibrillierter Verbundstoff mit einer Netzstruktur gebildet, und er wurde auf eine Weise ähnlich wie im Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 2:

Auf eine ähnliche Weise wie im Beispiel 1, außer daß der Anteil des Lichtbeständigkeit verleihenden Mittels auf 200 ppm verringert war, wurde ein fibrillierter witterungsbeständiger Textilverbundstoff mit einer Netzstruktur hergestellt und dann bewertet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 3:

Zu dem Polyethylen mit geringer Dichte des Vergleichsbeispiels 1 wurde eine Mastercharge, die aus 40 Gew.-% Polyethylen mit geringer Dichte,37,5 Gew.% Aluminiumpulver (durchschnittliche Teilchengröße: 4-5 um) und 22,5 Gew.-% Polyethylenwachs als Dispergierungsmittel zusammengesetzt war, in einer Menge von 5 Gew.-% gemischt. Die Bewertung wurde auf eine ähnliche Weise wie im Beispiel 1 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 angegeben.
Nebenbei bemerkt, wurden die folgenden Untersuchungsverfahren angewandt.
1) Bedingungen für die Untersuchung der Verwitterungseigenschaften (Verwitterungsmesser weather-o- meter):
JIS B 7753-1977, außer daß die Sprühdauer auf 12 Minuten pro 60 Minuten geändert war.
2) Verbindungsfestigkeit (kg):
Unter Verwendung eines "Tensilon"-Meßgerätes (Warenzeichen; hergestellt von Shimadzu Corp.) wurde ein J-förmiges Glied, das mit einer Lastdose des Tensilon verbunden ist, nach unten an einem mittigen Teil eines Teststücks (200 mm lang und 150 mm breit) festgehakt. Ein unteres Teil des Teststücks wurde am Tensilon festgemacht. Bei einer Ziehgeschwindigkteit von 500 mm/min und einer Vorschub- geschwindigkeit von 50 mm/min wurde die Verbindungsfestigkeit durch den durchschnittlichen Wert von Belastungswert-Amplituden ausgedrückt, die angezeigt wurden, wenn das Netz des Teststücks ausgefranst wurde.
3) Zugfestigkeit (kg/5 cm) und Verlängerung(Dehnung) (%):
Unter Verwendung einer Zug-Prüfmaschine, die mit geringer Geschwindigkeit streckt (Modell Schopper), wurde der Abstand zwischen einer oberen Greifklemme und einer unteren Greifklemme der Prüfmaschine auf 100 mm eingestellt. Beide Enden des Teststücks (200 mm lang x 50 min breit) wurden jeweils an den Greifklemmen befestigt. Das Teststück wurde mit einer Ziehgeschwindigkeit von 200 mm/min gezogen. Wenn das Teststück zerrissen wurde, wurden die Belastung und die Verlängerung zu diesem Zeitpunkt aufgezeichnet. Tabelle 1 Beispiel Additiv (ppm) Physikalische Eigenschaft Einwirkungszeit (h) Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel Verbindungsfestigkeit Zugfestigkeit Verlängerung (Dehnung)

Claims

1. Eine fibrillierte witterungsstabile Netzwarenbahn, die eine mehrschichtige Verbundfolie umfaßt, die aus wenigstens zwei Schichten gebildet ist, von denen eine eine erste Schicht (I) ist, die aus einem ersten thermoplastischen Harz extrudiert ist, und die andere eine zweite Schicht (II) ist, die aus einem zweiten thermoplastischen Harz mit einem Schmelzpunkt, der niedriger als der des ersten thermoplastischen Harzes ist, extrudiert ist, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht (II), aber nicht die erste Schicht (I), als ein Additiv ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel enthält, um eine Klebschicht mit einer Dicke von 50 % oder weniger der Gesamtdicke der ersten und der zweiten Schicht zu bilden, wobei das Lichtbeständigkeit verleihende Mittel zu wenigstens 300 ppm in der zweiten Schicht (II) vorhanden ist und die Dicke der zweiten Schicht in einem Bereich von 5 bis 100 um in einem ungestrecktem Zustand liegt; in dieser Folie eine Anzahl von Schlitzen ausgebildet ist, die in einer Längsrichtung oder einer Querrichtung von ihr ausgeformt sind, und die Folie mit einem Dehnungsverhältnis in einem Bereich vom 1,1- bis zum 15fachen orientiert worden ist, und wahlweise in einer Richtung rechtwinklig oder schräg relativ zu der Achse der Orientierung ausgedehnt und dann thermof ixiert worden ist.

2. Ein fibrillierter witterungsstabiler Netzwarenverbundstoff, der als wenigstens eines seiner Kette- und Schußglieder die fibrillierte witterungsstabile Netzwarenbahn nach Anspruch 1 umfaßt.

3. Ein Verfahren zur Herstellung einer fibrillierten witterungsstabilen Netzwarenbahn, das das Bilden einer mehrschichtigen Verbundfolie umfaßt, die aus wenigstens zwei Schichten zusammengesetzt ist, von denen eine eine erste Schicht (I) ist, die aus einem ersten thermoplastischen Harz extrudiert ist, und die andere eine zweite Schicht (II) ist, die von einem zweiten thermoplastischen Harz mit einem Schmelzpunkt, der niedriger als der des ersten Harzes ist, extrudiert worden ist, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht (II), aber nicht die erste Schicht (I), als ein Additiv ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel enthält, um eine Klebschicht mit einer Dicke von 50 % oder weniger der Gesamtdicke der ersten Schicht und der zweiten Schicht zu bilden, das Lichtbeständigkeit verleihende Mittel in wenigstens 300 ppm in der zweiten Schicht vorhanden ist und die Dicke der zweiten Schicht in einem Bereich von 5 bis 100 um in einem ungestreckten Zustand liegt; und die mehrschichtige Verbundfolie: (1) einer ersten Orientierung mit einem Dehnungsverhältnis in einem Bereich vom 1,1- bis zum 8fachen in einer Maschinenrichtung durch Walzen und/oder Strecken und dann einer zweiten Orientierung mit einem Dehnungsverhältnis des 5- bis 15fachen in der Maschinenrichtung unterworfen wird, um Schlitze zu bilden oder um die Verbundfolie aufzuspalten; oder (2) einem Walzen bei einem Walzverhältnis in einem Bereich vom 1,1- bis zum 5fachen in einer Querrichtung der Folie unterworfen wird; eine Anzahl von Schlitzen parallel in Querrichtung ausgebildet werden und die entstehende Folie mit einem Ziehverhältnis in einem Bereich vom 2- bis zum 10fachen in der Querrichtung gestreckt wird; und wahlweise die so erhaltene Folie in einer Richtung rechtwinklig oder schräg zu ihrer Länge gedehnt wird und dann die so gedehnte Folie thermof ixiert wird.

4. Ein Verfahren zur Herstellung eines Textilverbundstoffes, das folgendes umfaßt:

i) Ubereinanderlegen in einer Kette-/Schußbeziehung (A) einer Kettenbahn, die durch Bilden einer mehrschichtigen Verbundfolie erhalten worden ist, die aus wenigstens zwei Schichten zusammengesetzt ist, von denen eine eine erste Schicht (I) ist, die aus einem ersten thermoplastischen Harz extrudiert ist, und die andere eine zweite Schicht (II) ist, die aus einem zweiten thermoplastischen Harz mit einem Schmelzpunkt, der niedriger als der des ersten Harzes ist, extrudiert worden ist, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht (II), jedoch nicht die erste Schicht (I), als ein Additiv ein Lichtbeständigkeit verleihendes Mittel enthält, um eine Klebschicht mit einer Dicke von 50 % oder weniger der Gesamtdicke der ersten und der zweiten Schicht zu bilden, wobei das lichtbeständige Mittel wenigstens in 300 ppm in der zweiten Schicht vorhanden ist und die Dicke der zweiten Schicht in einem Bereich von 5 bis 100 um in einem ungestreckten Zustand liegt; und die mehrschichtige Verbundfolie einer ersten Orientierung mit einem Dehnungsverhältnis in einem Bereich vom 1,1- bis zum 8fachen in einer Maschinenrichtung durch Walzen und/oder Strecken und dann einer zweiten Orientierung mit einem Dehnungsverhältnis vom 5- bis zum 15fachen in der Maschinenrichtung unterworfen wird, um Schlitze zu bilden oder die Verbundfolie zu spalten, und wahlweise die so erhaltene Folie in einer Richtung rechtwinklig oder schräg zu ihrer Länge gedehnt wird und dann die so gedehnte Folie thermofixiert wird, und (B) einer Schußbahn, die durch Bilden einer mehrschichtigen Verbundfolie, die aus wenigstens

zwei Schichten zusammengesetzt ist, von denen eine eine erste Schicht (I) ist, die aus einem ersten thermoplastischen Harz extrudiert ist, und die andere eine zweite Schicht (II) ist, die aus einem zweiten thermoplastischen Harz mit einem Schmelz punkt, der niedriger als der des ersten Harzes ist, extrudiert worden ist und eine wirksame Menge eines Lichtbeständigkeit verleihenden Mittels enthält, Walzen der Verbundfolie mit einem Walzverhältnis in einem Bereich vom 1,1- bis zum 5fachen in einer Querrichtung der Folie, Bilden eineranzahl von Schlitzen parallel in der Querrichtung und Strecken der entstehenden Folie mit einem Zugverhältnis in einem Bereich vom 2- bis zum 10fachen in der Querrichtung und wahlweise Dehnen der so erhaltenen Folie in einer Richtung rechtwinklig oder schräg zu ihrer Länge und nachfolgende Thermofixierung der so gedehnten Folie erhalten worden ist; und

ii) durch Thermokompression Binden der so übereinandergelegten Kett- und Schußbahnen bei einer Temperatur, die nicht höher als der Schmelzpunkt des ersten thermoplastischen Harzes, aber wenigstens gleich dem Schmelzpunkt des zweiten thermoplastischen Harzes ist.