DE68833C

DE68833C - Verfahren zur Gewinnung der Gesammtmenge Cyan als Ferrocyan aus Destillationsgasen organischer stickstoffhaltiger Körper

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Publication number: DE68833C
Application number: DENDAT68833D
Authority: DE
Original assignee: Firma FR. HORNIG in Dresden, Lessingstr. 7
Anticipated expiration: 1910-10-11

Description

KAISERLICHES Jk

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12: Chemische Apparate und Processe.

Firma FR. HORNIG in DRESDEN.

organischer stickstoffhaltiger Körper.

Patentirt im Deutschen Reiche vom u. October 1890 ab.

Bei der trockenen Destillation organischer, stickhoffhaltiger Körper, namentlich Kohlen aller Art, Holz, Torf, bituminöser Schiefer, tritt neben der Bildung der gewöhnlichen gasförmigen Destillationsproducte auch diejenige von Cyan, Cyanwasserstoff und anderen Cyanverbindungen auf, unter denen das Cyanammonium, welches sich bei der Abkühlung der Gase bildet, hinsichtlich seiner Menge eine ganz hervorragende Stelle einnimmt.

Die meisten der obengenannten Körper enthalten Schwefel in irgend einer Verbindung; die bei der Destillation derselben entstehenden Gase müssen daher vor ihrer Weiterverwendung entschwefelt, d. h. der durch den Destillationsprocefs gebildete Schwefelwasserstoff mufs •entfernt werden. Man erreicht dies, indem man die gasförmigen Destillationsproducte durch die sogenannte Reinigungsmasse leitet, welche aus Eisenoxydhydrat in Form von Raseneisenstein, Quellenocker, oder auch künstlich gewonnenem Eisenoxydhydrat besteht. Gleichzeitig mit der Entschwefelung der Gase wird aber auch die Vereinigung des Cyans und der Blausäure mit dem Eisen der Reinigungsmasse zu Ferrocyan herbeigeführt. Das Cyan des Cyanammoniums dagegen verbindet sich nicht mit dem Eisen und würde infolge dessen verloren gehen, indem es den übrigen gasförmigen Destillationsproducten beigemischt bliebe.

Nach den Beobachtungen des Erfinders gelingt die Wiedergewinnung auch dieses Theiles des Cyans dadurch, dafs man der Reinigungsmasse solche Ingredienzien zusetzt, welche das Cyanammonium zu zerlegen vermögen, so dafs nunmehr das frei werdende Cyan sich mit dem Eisen ebenfalls zu Ferrocyan verbinden kann, während das Ammoniak in anderer Weise gebunden wird. Derartig wirkende Ingredienzien sind schwefelsaures Eisenoxydul oder schwefelsaures Eisenoxyd, freie Schwefel-. säure oder schliefslich oxydirend wirkende Substanzen, wie Braunstein.

Indem man, je nach Belieben, eine der vorgenannten Verbindungen mit dem Eisenoxydhydrat innig mengt, wird das Verfahren zur Gewinnung des Cyans bei der Entschwefelung von Gasen sich in der Weise vollziehen, dafs ι. bei Anwendung von schwefelsaurem Eisenoxydul bezw. schwefelsaurem Eisenoxyd das Ammoniak des Cyanammoniums sich mit der Säure des zugesetzten Metallsalzes verbindet, während das frei gewordene Cyan mit dem Eisenoxydhydrat der Reinigungsmasse Ferrocyan bildet;

2. beim Uebergiefsen der Reinigungsmasse mit freier Schwefelsäure sich zunächst schwefelsaures Eisenoxydul bezw. schwefelsaures Eisenoxyd bilden wird, welches dann bei der Verwendung der Masse zur Entschwefelung der Destillationsgase die Abspaltung des Cyans aus dem Cyanammonium und die Bildung von Ferrocyan in vorstehend geschilderter Weise zu bewirken vermag;

3. durch einen Zusatz von oxydirend wirkenden Körpern, wie z. B. Braunstein, zu der Reinigungsmasse, bei der Zerlegung des

Claims

mit den übrigen Destillationsgasen gemischten Schwefelwasserstoffes durch das Eisenoxydhydrat ein Theil des frei werdenden Schwefels zu schwefliger Säure bezw. Schwefelsäure oxydirt wird. Wie bekannt, bildet sich bei der Entschwefelung der Destillationsgase der Kohlen etc. zunächst anderthalbfach Schwefeleisen (Eisensesquisulfuret) JF₂ S₅ und Wasser nach der Gleichung: Fe₂ (O H)₆ + 3 H S — Fc₂ S₃ + 6 H₂ O.

Findet nun der vom Wasserstoff sich trennende Schwefel des Schwefelwasserstoffes neben dem Eisen noch leicht sich aus seiner Verbindung abspaltbaren Sauerstoff vor, so wird ein Theil des ersteren mit dem letzteren sich zu schwefliger Säure bezw. Schwefelsäure verbinden, welche dann mit dem Eisenoxydhydrat schwefelsaures Eisenoxydul bezw. schwefelsaures Eisenoxyd liefern wird. Gleichzeitig wird aber auch der unter dem Einflufs der Luft erfolgenden Rückbildung des Eisenoxydhydrates aus dem anderthalbfachen Schwefeleisen, welche bekanntlich nach der Gleichung Fe₂ S3 + 3 0 + 3H₂O = Fe₂ (O HJ₆ + 3 S vor sich geht, frei werdende Schwefel bei Gegenwart von reactionsfähigem Sauerstoff zu schwefliger Säure bezw. Schwefelsäure umgewandelt werden und auf diese Weise, wenn auch nur nach und nach, unter Bildung der obengenannten schwefelsauren Eisensalze an der Zerlegung des Cyanammoniums und der Bildung von Ferrocyan sich betheiligen.

Hinsichtlich der Menge der zur vorgenannten Gewinnung des Cyans anzuwendenden Verbindungen gehen die Erfahrungen des Erfinders für die Steinkohlen-Gasfabrikation dahin, dafs man der Reinigungsmasse ungefähr 10 pCt. ihres Gewichtes an schwefelsaurem Eisenoxydul bezw. schwefelsaurem Eisenoxyd zuzusetzen hat, um alles Cyan in Ferrocyan überzuführen. Dieser Menge würde etwa ein Zusatz von 6,6 pCt. freier Schwefelsäure von 6o° B. entsprechen.

Bei Anwendung von Braunstein als Oxydationsmittel empfiehlt Erfinder, der Reinigungsmasse ebenfalls etwa ι ο pCt. vom Gewicht der letzteren an Braunstein von 50 pCt. Gehalt innig beizumengen.

Pa τ ε ν τ - A ν s ρ R υ c η :

Zum Zweck der Gewinnung der Gesammtmenge des Cyans als Ferrocyan bei der Entschwefelung der Destillationsgase organischer, stickstoffhaltiger Körper, wie Kohlen aller Art, Holz, Torf, bituminöser Schiefer, ein Verfahren, darin bestehend, dafs man dem Eisenoxydhydrat der Reinigungsmasse entweder:

a) etwa 10 pCt. seines Gewichtes an schwefelsaurem Eisenoxydul bezw. schwefelsaurem Eisenoxyd oder

b) etwa 6,6 pCt. seines Gewichtes an freier Schwefelsäure, oder endlich

c) etwa 10 pCt. seines Gewichtes an Braunstein von 50 pCt. Gehalt hinzufügt.