DE650432C - Verfahren zur Herstellung von Diarylaminen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Diarylaminen In @ der amerikanischen Patentschrift 1882 759 ist ein Verfahren zur Herstellung von sekundären Arylaminen beschrieben, das darin besteht, daß manAlkalimetallanilide mit Kernhalogenverbindungen von Benzol- oder Naphthalinverbindungen zur Umsetzung bringt. Hierbei .entstehen jedoch neben den sekundären Aminen, die mit etwa 50'1, Ausbeute erhalten werden, noch wesentliche IN engen primärer Amine, die einem Trennungsverfahren unterworfen werden müssen. Es wurde nun gefunden, daß Diarylamine der allgemeinen Formel k,-NH-R" worin k1 drei- und mehrkernige Reste der iso- und der heterocyclischen Reihe und R. allgemein Arylreste bedeuten, praktisch frei von primären Aminen und in besserer Ausbeute erhalten werden, wenn man Alkalimetallverbindungen aromatischer Basen mit Kernhalogenverbindungen drei- und mehrkerniger Kohlenwasserstoffeder iso- und der heterocyclischen Reihe unter Austritt von Halogenalkali zu sekundären Basen umsetzt.
• Beispiele i. Eine i5o° heißeLösung von25 Gewichtsteilen 9, io-Dichloranthracen in iooGew-ichsteil.en Anilin wird zu einer stark gerührten Lösung von 24. Gewichtsteilen Anilinnatrium in 25o Gewichtsteilen Anilin gegeben.
• Unter Wärmeentwicklung und Abschei.dung vonKochsalz setzt dieReaktion ein, die durch 1/2stündiges Erhitzen auf z8o° beendet wird. Durch Einrühren in überschüssige Salzsäure oder durch Wasserdampfdestillation wird das Anilin entfernt. Es hinterbleibt in vorzüglicher Ausbeute das 9, io-Dianilidoanthracen folgender Formel das durch Umkristallisi-eren aus Trichlorbenzol in grüngelb glitzernden Kristallen vom Schmelzpunkt 3i7° erhalten wird. 2. 21 Gewichtsteile 9-Chlorphenanthrenwerden zu einer Lösung von 12 Gewichtsteilen Anilinnatrium in Anilin gegeben und bis zur Beendigung der Kochsalzabscheidung ad # bis 18o° erhitzt. Durch Verrühren inif Salzsäure wird das überschüssige Anilin ert= fernt. Das zurückbleibende 9-Anilinphenan-Ihren folgender Formel wird aus Hexahydrobenzol in reinweißen Kristallen vom Schmelzpunkt 138° erhalten. Die Lösung in Methylalkohol zeigt schwachblaue Fluoreszenz.
• 3. Zu einem durch Auflösen von 24 Gewichtsteilen Natriummetall in 5oo Gewichtsteilen Anilin bei Gegenwart von i Gewichtsteil Kupferbronze erhaltenen 15o0 heißen Gemisch wird unter Rühren eine Lösung von 2q.o Gewichtsteilen Chlorpyren in 25o Geichtsteilen Anilin egeben: Nachdem das Kaktionsgemisch bis" zur Beendigung der öchsalzabscheidung auf 1700 erhitzt wurde, `7enffernt man das Anilin durch Behandeln mit -überschüssiger Salzsäure, nimmt- den Rückstand mit Chloroform auf, trocknet und destilliert- im Vakuum. Das Anilidopyren geht unter o,2 mm Druck bei 27o0 als klare schwachgelbe Flüssigkeit über, die nach dem Erkalten kristallinisch erstarrt. In konzentrierter Schwefelsäure ist die Substanz mit blauer Farbe löslich.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Diarylaminen aus Alkalimetallverbindungen aromatischer Amine und Kernhalcgenderivatenaromatischer Kohlenw asserstoff e, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkalimetallverbindungen aromatischer Amine mit Kernhalogenderivaten drei-und mehrkerniger Kohlenwasserstoffe der iso- und heteröcvclischen Reihe -umsetzt.