DE62004C - Verfahren zur Darstellung von Paranitrophenylhydrazin - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT

in BERLIN.

Vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von p-Nitrophenylhydrazin, welches zur Darstellung von Farbstoffen und Heilmitteln Verwendung finden soll.

Die Herstellung von ρ - Nitrophenylhydrazin ist bis jetzt vergeblich versucht worden (vergl. Ber. XXII, S. 2815).

Nach vorliegender Erfindung lä'fst sich dasselbe leicht mit Hülfe von p-nitrodiazobenzolsulfosauren Salzen (zweckmäfsig mit Hülfe von ρ - nitrodiazobenzolsulfosaurem Natron) herstellen. Dieses Salz kann man durch Diazotirung von p-Nitranilin bezw. salzsaurem p-Nitranilin und Verwandlung der erhaltenen Diazoverbindung in das entsprechende p-nitrodiazobenzolsulfosaure Salz (ζ. B. p-Nitrodiazobenzolnatriumsulfit) gewinnen. Will man von dem p-Nitranilin ausgehen, so kann man zweckmäfsig in folgender Weise verfahren:

ι kg p-Nitranilin wird in 2V₂ 1 Wasser und 1,4 kg Salzsäure (sp. G. 1,19) suspendirt und unter Kühlung am besten unter o° mit 1,3 1 einer neutralen Natriumnitritlösung (0,3823 g Na NO₂ in 1 cm) diazotirt. Die Diazolösung läfst man unter Umrühren zu einer abgekühlten (zweckmäfsig auf — 2° C.) Lösung von 2,4 kg käuflichem Natriumsulfit (40 bis 42 pCt. Na₂ SO₃ enthaltend) in 5 1 Wasser einfliefsen. Zur tiefrothen Lösung des nitrodiazobenzolsulfosauren Natriums (p - Nitrodiazobenzolnatriumsulfit) fügt man weiter 2,4 kg gepulverten Natriumsulfits, erhitzt auf 50 bis 55⁰ und lä'fst unter Umrühren vorsichtig ca. 1,4 kg Salzsäure (ι,19 sp. G.) zufliefsen. Man erhitzt schliefslich bis auf γο° C. und sättigt die hellgelbroth gewordene Lösung mit Kochsalz. Beim Erkalten scheidet sich das durch die Einwirkung des Natriumbisulfits auf das nitrodiazobenzolsulfosaure Salz gebildete hydrazinsulfosaure Salz von der Zusammensetzung

rr /NO₂ (p)

^G6 "i \ NH~NH ■ SO₃ Na
in voluminösen gelben Nädelchen aus. Dasselbe wird nach dem Abpressen mit ca. 1,5 kg concentrirter Salzsäure angerührt. Unter beträchtlicher Temperaturerhöhung gesteht die anfangs verflüssigte Masse zu einem Krystallbrei, der das salzsaure p-Nitrophenylhydrazin enthält. Aus der verdünnten wässerigen, mit etwas Thierkohle behandelten Lösung des abgeprefsten Salzes wird durch Natriumacetat das p-Nitrophenylhydrazin sofort sehr rein als gelbrother, flockig krystallinischer Niederschlag gefällt. Es schmilzt unter Gasentwickelung bei 155 bis 157⁰, krystallisirt aus absolutem Alkohol, worin es in der Wärme ziemlich löslich ist, in orangerothen bis blaurothen schillernden Blättchen. Es ist in Wasser, Aether, Benzol u. s. w. nur sehr schwer löslich. Verdünnte Salzsäure löst es leicht mit, selbst in äufserster Verdünnung noch, intensiv gelber Farbe. Die salzsaure Verbindung

Γ H / 2 IP/ ff Cl
^C6 ^Λ* \ NH NH₂ ^l

krystallisirt aus Wasser in röthlichen durchsichtigen Blättern, aus verdünnter salzsaurer Lösung scheidet es sich in kaum gefärbten

glänzenden Blättchen ab. Die durch Kochen der Nitrobase mit Eisessig entstehende Acetylverbindung von der Zusammensetzung
_{c H} /NO₂ (p)

schmilzt bei 199 bis 201° und krystallisirt aus abs. Alkohol in schwach gelb gefärbten Nadeln.

Der Eisessig kann auch durch Essigsäureanhydrid ersetzt werden. Man kann diese Verbindung auch aus einem Gemenge des salzsauren p-Nitrophenylhydrazins mit Natriumacetat und Essigsäure erhalten.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Die Herstellung von p-nitrophenylhydrazinsulfosauren Salzen bezw. von p-Nitropbenylhydrazin, dadurch gekennzeichnet, dafs man p-nitrodiazobenzolsulfosaures Salz reducirt und zur Herstellung des p-Nitrophenylhydrazins pnitrophenylhydrazinsulfosaures Salz zweckmäfsig mit Salzsäure zerlegt und aus der salzsauren Verbindung die Base frei macht.