DE60308629T2

DE60308629T2 - Zusammensetzungen enthaltend ein Triazinderivat, das in einem eutektischen Gemisch von n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid gelöst vorliegt, sowie Verwendung in kosmetischen Mitteln

Info

Publication number: DE60308629T2
Application number: DE60308629T
Authority: DE
Inventors: Didier Candau
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-12-16
Filing date: 2003-11-18
Publication date: 2007-08-23
Anticipated expiration: 2023-11-19
Also published as: FR2848445A1; ES2271502T3; ATE340556T1; EP1430881A1; DE60308629D1; FR2848445B1; JP2004196804A; EP1430881B1; JP3955922B2

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Zusammensetzungen zum Lichtschutz, die mindestens ein 1,3,5-Triazinderivat enthalten, das in mindestens einem eutektischen Gemisch von n-Butylphthalimid und Isopropylphthalimid gelöst ist, sowie ihre verschiedenen kosmetischen Verwendungen insbesondere zum Schutz der Haut und/oder der Lippen und/oder der Hautanhangsgebilde gegen UV-Strahlung und besonders gegen Sonnenlicht.
Es ist bekannt, dass Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis bräunt und Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräune abträglich sein können; die UV-B-Strahlung sollte daher gefiltert werden.
Es ist ebenfalls bekannt, dass UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge von 320 bis 400 nm, die die Haut bräunt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere bei empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenstrahlung ausgesetzt ist. Die UV-A-Strahlung führt insbesondere zu einem Elastizitätsverlust der Haut und dem Auftreten von Falten, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie begünstigt das Auslösen von Erythemen oder verstärkt diese Reaktion bei machen Personen und kann sogar die Ursache für phototoxische oder photoallergische Reaktionen sein. Daher sollte auch die UV-A-Strahlung gefiltert werden.
Bis jetzt wurden viele kosmetische Zusammensetzungen vorgeschlagen, die zum Lichtschutz (UV-A und/oder UV-B) dienen sollen.
Sonnenschutzmittel liegen häufig in Form einer Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ (d. h. in Form eines kosmetischen Trägers, der aus einer kontinuierlichen dispergierenden wässrigen Phase und einer diskontinuierlichen dispergierten Ölphase besteht) vor, die in unterschiedlichen Konzentrationen ein oder mehrere herkömmliche, lipophile und/oder hydrophile organische Filter enthält, die die schädliche UV-Strahlung selektiv absorbieren können, wobei diese Filter (und deren Mengenanteile) in Abhängigkeit vom gewünschten Lichtschutzfaktor gewählt sind, wobei der Lichtschutzfaktor (LFS) mathematisch als das Verhältnis der UV-Dosis, die notwendig ist, um die Erythemschwelle mit UV-Filter zu erreichen, und der UV-Dosis ausgedrückt ist, die erforderlich ist, um die Erythemschwelle ohne UV-Filter zu erreichen.
1,3,5-Triazinderivate sind auf dem kosmetischen Gebiet des Sonnenschutzes besonders günstig, da sie im UV-B-Bereich und einige der Verbindungen in Abhängigkeit von der Art der verwendeten Substituenten auch im UV-A-Bereich stark wirksam sind. Außerdem sind sie photostabil, d. h. sie zersetzen sich unter der Einwirkung von UV-Strahlung wenig oder gar nicht. Wie wurden insbesondere in den Patentanmeldungen US 4 367 390 , EP 863 145 , EP 517 104 , EP 570 838 , EP 796 851 , EP 775 698 , EP 878 469 und EP 933 376 beschrieben, wobei insbesondere bekannt sind:

– 2,4,6-Tris[p-(2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin oder «Ethylhexyl Triazone» (INCI-Bezeichnung), das unter der Handelsbezeichnung «Uvinul T 150» von der Firma BASF verkauft wird,
– 2-[(p-(t-Butylamido)anilino]-4,6-bis[(p-(2'ethylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin oder «Diethylhexyl Butamido Triazone» (INCI-Bezeichnung), das unter der Handelsbezeichnung «UVASORB HEB» von SIGMA 3V erhältlich ist,
– 2,4-Bis{[4-(2-ethylhexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin oder «Anisotriazine» (INCI-Bezeichnung), das unter der Handelsbezeichnung «TINOSORB S» von CIBA SPECIALITY CHEMICALS angeboten wird.

Im Stand der Technik wurde vorgeschlagen, 1,3,5-Triazinderivate in Ölen wie Estern und besonders C_12-15-Alkylbenzoaten ("FINSOLV TN" von Finetex) oder Triglyceriden und besonders Triglyceriden von C_8-12-Fettsäuren ("MIGLYOL 812" von Hüls) oder ethoxylierten oder propoxylierten Monofettalkoholen oder Fettpolyolen («CETIOL HE» von Henkel oder «WITCONOL AM» von WITCO) zu verwenden. Die Verwendung solcher Öle hat jedoch zwei Nachteile:

– entweder das Auftreten von Kristallisation in den Formulierungen im Laufe der Zeit, was den kosmetischen Eigenschaften, der Stabilität und der Wirksamkeit der Sonnenschutzprodukte abträglich ist;
– oder die Beschränkung der Filterkonzentration in den Formulierungen, wodurch keine ausreichend wirksamen Produkte erhalten werden können.

Die technische Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, die Wirksamkeit im Hinblick auf den Lichtschutz, die kosmetischen Eigenschaften und die Stabilität von Zusammensetzungen zu verbessern, die 1,3,5-Triazinderivate enthalten.
Die Anmelderin hat in überraschender und unerwarteter Weise festgestellt, dass die oben angegebene technische Aufgabe gelöst werden kann, indem ein eutektisches Gemisch von n-Butyl- und Isopropylphthalimid in eine Zusammensetzung eingebracht wird, die mindestens ein Triazinderivat enthält, und zwar in einer Menge, die ausreichend ist, um die Gesamtmenge des Triazinderivats alleine zu solubilisieren.
Durch das eutektische Gemisch von n-Butylphthalimid und Isopropylphthalimid können stabile Sonnenschutzzusammensetzungen hergestellt werden, die 1,3,5-Triazinderivate enthalten und die Lichtschutzfaktoren aufweisen, die höher sind als die Lichtschutzfaktoren der Zusammensetzungen des Standes der Technik, die 1,3,5-Triazinderivate enthalten. Die Zusammensetzungen besitzen ferner bessere kosmetische Eigenschaften. Insbesondere ermöglichen sie eine gute Hydratisierung der Haut, d. h. es ist kein Austrocknen der Haut zu beobachten, und sie fühlen sich auch nicht zu fettig an.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine Lichtschutzzusammensetzung, die mindestens ein 1,3,5-Triazinderivat und mindestens ein eutektisches Gemisch von n-Butylphthalimid und Isopropylphthalimid in einer Menge enthält, die ausreichend ist, um alleine die gesamte Menge des Triazinderivats zu solubilisieren.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer solchen Zusammensetzung für die Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen, die insbesondere für den Schutz von Keratinsubstanzen gegen Sonnenlicht vorgesehen sind.
Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung mindestens eines eutektischen Gemisches von n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid in einer kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzusammensetzung, die mindestens ein 1,3,5-Triazinderivat enthält, um den Lichtschutzfaktor und/oder die kosmetischen Eigenschaften und/oder die Stabilität der Zusammensetzung zu verbessern.
Weitere Gegenstände der Erfindung gehen aus der folgenden Beschreibung und den Beispielen hervor.
Unter einer Lichtschutzzusammensetzung sind alle Zusammensetzungen zu verstehen, die mindestens eine organische und/oder mindestens eine anorganische Verbindung enthalten, die die UV-A- und/oder UV-B-Strahlung durch Absorption, Reflexion oder Streuung filtern kann.
Das erfindungsgemäße eutektische Gemisch besteht vorzugsweise aus:

(a) 60 bis 75 Gew.-% n-Butylphthalimid der folgenden Struktur (1):
(b) 25 bis 40 Gew.-% Isopropylphthalimid gemäß der Erfindung der folgenden Struktur:

Die erfindungsgemäßen eutektischen Gemische von n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid sind bekannt und in dem Patent US 6 306 373 zusammen mit ihrem Syntheseverfahren beschrieben worden (wobei auf diese Druckschrift in der vorliegenden Beschreibung als Referenz Bezug genommen wird).
Von den verwendbaren eutektischen Gemischen können die folgenden Gemische angegeben werden:
n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid (60/40 Gew.-%)
n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid (62/38 Gew.-%)
n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid (65/35 Gew.-%)
n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid (70/30 Gew.-%)
n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid (75/25 Gew.-%).
Man verwendet beispielsweise das eutektische Gemisch n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid, das unter der Bezeichnung PELEMOL BIP von der Firma Phoenix Chemicals im Handel ist.
Das erfindungsgemäße eutektische Gemisch wird vorzugsweise in Konzentrationen von 0,1 bis 50 Gew.-% und bevorzugte 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, verwendet.
Das 1,3,5-Triazinderivat entspricht der folgenden Formel (I):
worin die Gruppen A₁, A₂ und A₃, die gleich oder verschieden sind, unter den Gruppen der folgenden Formel (II) bis (IX) ausgewählt sind:

worin bedeuten:

– X_a (wobei die Gruppen X_a gleich oder verschieden sein können) Sauerstoff oder -NH-;
– R_a (wobei die Gruppen R_a gleich oder verschieden sein können) Wasserstoff; ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren geradkettigen oder verzweigten C_1-18-Alkylgruppen oder geradkettigen oder verzweigten C_1-18- Hydroxyalkylgruppen substituiert sein kann; eine geradkettige oder verzweigte C_1-18-Alkylgruppe und vorzugsweise C_6-12-Alkylgruppe; eine C_5-12-Cycloalkylglruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist; eine polyethoxylierte Gruppe mit 1 bis 6 Ethylenoxideinheiten, deren endständige OH-Gruppe methyliert ist; eine Gruppe der folgenden Formel (X), (XI) oder (XII):
worin bedeuten: – R₈ Wasserstoff oder Methyl; – R₉ C_1-9-Alkyl, – q 0; 1; 2; 3; – r eine ganze Zahl 1; 2; 3; 4; 5; 6; 7; 8; 9; 10; – A C_4-8-Alkyl oder C_5-8-Cycloalkyl; – B ist ausgewählt unter: einer geradkettigen oder verzweigten C_1-8-Alkylgruppe; einer C_5-8-Cycloalkylgruppe; einer Arylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist;
– R₁ C_3-18-Alkyl; C_2-18-Alkenyl; einen Rest der Formel -CH₂-CH(OH)-CH₂-OT₁, wobei T₁ Wasserstoff oder C_1-8-Alkyl bedeutet; einen Rest der folgenden Formel (XIII):
worin bedeuten: – R₁₃ eine kovalente Bindung; eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel -C_m1H_2m1-O-, wobei m₁ eine ganze Zahl 1; 2; 3; 4; bedeutet; – p₁ 0 oder eine ganze Zahl 1; 2; 3; 4; 5; – die Gruppen R₁₀, R₁₁ und R₁₂, die gleich oder verschieden sind, C_1-18-Alkyl, C_1-18-Alkoxy oder eine Gruppe der Formel:
worin R₁₄ C_1-5-Alkyl bedeutet;
– R₂ ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Alkylgruppe oder eine C_1-4-Alkoxygruppe;
– R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, eine geradkettige oder verzweigte C_1-20-Alkylgruppe;
– R₅ ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls mit einem Halogen oder einer C_1-4-Alkylgruppe oder einer C_1-4-Alkoxygruppe substituiert ist;
– R₆ eine geradkettige oder verzweigte C_1-8-Alkylgruppe, C_1-3-Alkoxy, mit der Maßgabe, dass in dem zuletzt genannten Fall zwei angrenzende Gruppen R₆ an einem aromatischen Ring gemeinsam eine Alkylidendioxygruppe bilden können, worin die Alkylidengruppe 1 bis 2 Kohlenstoffatome enthält, OH, NHCOCH₃ oder NH₂,
– R₇ ein Wasserstoffatom, C_1-10-Alkyl, eine Gruppe der Formel -(CH₂CHR₅-O)_n1R₈, worin n₁ eine Zahl von 1 bis 16 bedeutet, oder eine Gruppe der Struktur -CH₂-CH-(OH)-CH₂OT₁, wobei R₈ und T₁ die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen,
– Z Sauerstoff, Schwefel, -NH- oder -NR₃-, wobei R₃ eine geradkettige oder verzweigte C_1-20-Alkylgruppe bedeutet;
– p 0, 1, 2 oder 3,

A₁ kann auch ein Halogen bedeuten, eine Gruppe -N(R₃)₂, wobei zwei Gruppen R₃ gemeinsam einen Ring mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen bilden können, eine Gruppe -OR₃, wobei R₃ die oben angegebenen Bedeutungen aufweist.
Eine erste besonders bevorzugte Gruppe von 1,3,5-Triazinderivaten, die insbesondere in der Druckschrift EP-A-0 517 104 beschrieben wurde, ist die Gruppe der 1,3,5-Triazine, die der Formel (I) entsprechen, worin die Gruppen A1, A2 und A3 die Formel (II) aufweisen, und die alle folgenden Eigenschaften besitzen:

– eine der Gruppen X_a-R_a bedeutet die Gruppe -NH-R_a, wobei R_a ausgewählt ist unter: einer C_5-12-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer Gruppe der Formel (X), (XI) oder (XII), worin bedeuten:
– B eine C_1-4-Alkylgruppe;
– R₉ die Methylgruppe;
– die beiden anderen Gruppen X_aR_a bedeuten die Gruppe -O-R_a, wobei die Gruppen R_a, die gleich oder verschieden sind, ausgewählt sind unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist; einer geradkettigen oder verzweigten C_1-18-Alkylgruppe; einer C_5-12-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer Gruppe der Formel (X), (XI) oder (XII), worin bedeuten: – B eine C_1-4-Alkylgruppe; – R₉ die Methylgruppe.

Eine zweite Gruppe von besonders bevorzugten 1,3,5-Triazinderivaten, die insbesondere in der Druckschrift EP-A-0 570 838 beschrieben wurde, ist die Gruppe der 1,3,5-Triazine der Formel (I), worin die Gruppen A₁, A₂ und A₃ die Formel (II) aufweisen und die alle folgenden Eigenschaften besitzen:

– eine oder zwei Gruppen X_a-R_a bedeuten die Gruppe -NH-R_a, wobei R_a ausgewählt ist unter: einer geradkettigen oder verzweigten C_1-18-Alkylgruppe; einer C_5-12-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer oben genannten Gruppe der Formel (X), (XI) oder (XII), worin B eine C_1-4-Alkylgruppe und R₉ die Methylgruppe bedeutet;
– wobei die andere Gruppe X_a-R_a oder die beiden anderen Gruppen X_a-R_a die Gruppe -O-R_a bedeuten, wobei die Gruppen R_a, die gleich oder verschieden sind, ausgewählt sind unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall, einer Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist; einer geradkettigen oder verzweigten C_1-18-Alkylgruppe; einer C_5-12-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer Gruppe der Formel (X), (XI) oder (XII), worin B eine C_1-4-Alkylgruppe und R₉ die Methylgruppe bedeutet.

Ein besonders bevorzugtes 1,3,5-Triazin dieser zweiten Gruppe ist das 2-[(p-(t-Butylamido)anilino]-4,6-bis[(p-(2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin oder «Diethylhexyl Butamido Triazone», das unter der Handelsbezeichnung «UVASORB HEB» von SIGMA 3V angeboten wird und der folgenden Formel entspricht:
worin R' 2-Ethylhexyl und R t-Butyl bedeutet.
Eine dritte bevorzugte Gruppe von Verbindungen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, die insbesondere in der Druckschrift US 4 724 137 beschrieben wurde, ist die Gruppe der 1,3,5-Triazine, die der Formel (I) entsprechen, worin die Gruppen A₁, A₂ und A₃ die Formel (II) aufweisen und die alle folgenden Eigenschaften besitzen:

– die Gruppen X_a sind identisch und bedeuten Sauerstoff;
– die Gruppen R_a, die gleich oder verschieden sind, bedeuten eine C_6-12-Alkylgruppe oder eine polyethoxylierte Gruppe mit 1 bis 6 Ethylenoxideinheiten, deren endständige OH-Gruppe methyliert ist.

Ein besonders bevorzugtes 1,3,5-Triazin dieser dritten Gruppe ist das 2,4,6-Tris[p-(2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin oder «Ethylhexyl Triazone», das insbesondere unter der Handelsbezeichnung "UVINUL T 150" von der Firma BASF erhältlich ist und der folgenden Formel entspricht:
worin R' eine 2-Ethylhexylgruppe bedeutet.
Eine vierte bevorzugte Gruppe von Verbindungen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, die insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-0 775 698 beschrieben wurde, ist die Gruppe der 1,3,5-Triazine der Formel (I), worin A₁ und A₂ die Formel (III) aufweisen und A₃ die Formel (IX) besitzt, und die alle folgenden Eigenschaften aufweisen: die Gruppen R₁, die gleich oder verschieden sind, bedeuten C_3-18-Alkyl; C_2-18-Alkenyl oder einen Rest der Formel -CH₂-CH(OH)-CH₂-OT₁, wobei T₁ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-8-Alkylgruppe bedeutet; R₇ bedeutet ein Wasserstoffatom; eine C_1-10-Alkylgruppe.
Ein besonders bevorzugtes 1,3,5-Triazin dieser vierten Gruppe ist das 2,4-Bis{[4-(2-ethylhexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin oder «Anisotriazine», das unter der Handelsbezeichnung «TINOSORB S» von CIBA SPECIALITY CHEMICALS verkauft wird und der folgenden Formel entspricht:
worin R' 2-Ethylhexyl bedeutet.
Eine fünfte bevorzugte Gruppe von Verbindungen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, die insbesondere in den Patentanmeldungen EP 507 691 , EP 507 692 , EP 790 243 und EP 944 624 beschrieben wurde, auf deren technischen Inhalt in der vorliegenden Beschreibung als Referenz Bezug genommen wird, ist die Gruppe der 1,3,5-Triazine der Formel (I), worin die Gruppen A1, A2 und A3 die oben angegebenen Formeln (VII) bis (XI) aufweisen.
Beispiele von verwendbaren Verbindungen sind etwa:

– 2,4,6-Tris(diisobutyl-4'-amino-benzalmalonat)-s-triazin,
– 2,4,6-Tris(di(2-ethylhexyl)-4'-amino-benzalmalonat)-s-triazin,
– 2,4,6-Tris(di(2-ethylhexyl)-4'-amino-benzalmalonat)-6-chlor-s-triazin,
– 2,4,6-Tris(di-(2-ethylhexyl)-4'-amino-benzalmalonat)-6-(2-ethylhexyl-4'-aminobenzoat)-s-triazin
– 2,4,6-Tris(diisobutyl-4'-amino-benzalmalonat)-6-butoxy-s-triazin,
– 2,4,6-Tris(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonat)-6-(2-ethylhexylamino)-s-triazin,
– 2,4-Bis(4'-aminobenzylidencampher)-6-(2-ethylhexylamino)-s-triazin,
– 2,4-Bis(4'-aminobenzylidencampher)-6-(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
– 2,4,6-Tris(diethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
– 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
– 2,4,6-Tris(dimethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin,
– 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat)-s-triazin,
– 2,4,6-Tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)phenylamino]-s-triazin,
– 2,4,6-Tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-t-octyl)phenylamino]-s-triazin.

Ein 1,3,5-Triazin aus dieser fünften Gruppe, das besonders bevorzugt wird, ist das 2,4,6-Tris(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin, das der folgenden Formel entspricht:
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise in einem physiologisch akzeptablen Medium 0,05 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% 1,3,5-Triazinderivate, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist vorzugsweise eine kosmetische Zusammensetzung, die neben dem 1,3,5-Triazinderivat als organisches Filter mindestens ein ergänzendes wasserlösliches, fett lösliches oder in gewöhnlich verwendeten kosmetischen Lösungsmitteln unlösliches anorganisches Filter und/oder organisches Filter enthält.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner weitere ergänzende, im UV-A- und/oder UV-B-Bereich wirksame, wasserlösliche oder fettlösliche oder in gewöhnlich verwendeten kosmetischen Lösungsmitteln unlösliche, organische oder anorganische UV-Filter enthalten.
Die ergänzenden organischen Filter sind insbesondere unter den folgenden Verbindungen ausgewählt: Anthranilaten; Zimtsäurederivaten; Dibenzoylmethanderivaten; Salicylsäurederviaten, Campherderivaten; Benzophenonderivaten; β,β-Diphenylacrylatderivaten; Benzotriazolderivaten; Benzalmalonatderivaten; Benzimidazolderivaten; Imidazolinen; Bis-benzoazolylderivaten, beispielsweise Verbindungen, die in den Patenten EP 669 323 und US 2 463 264 beschrieben wurden; p-Aminobenzoesäurederivaten (PABA); Methylen-bis(hydroxyphenylbenzotriazol)-derivaten, beispielsweise den in den Patentanmeldungen US 5 237 071 , US 5 166 355 , GB 2 303 549 , DE 197 26 184 und EP 893 119 beschriebenen Derivaten; Benzoxazolderivaten, beispielsweise den in den Patentanmeldungen EP 0 832 642 , EP 1 027 883 , EP 1 300 137 und DE 101 62 844 beschriebenen Derivaten; polymeren Filtern und Siliconfiltern, beispielsweise Verbindungen, die insbesondere in der Patentanmeldung WO-93/04665 beschrieben wurden; von α-Alkylstyrol abgeleiteten Dimeren, beispielsweise den in der Patentanmeldung DE 198 55 649 beschriebenen Verbindungen; 4,4-Diarylbutadienen, beispielsweise den in den Patentanmeldungen EP 0 967 200 , DE 197 46 654 , DE 197 55 649 , EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 und EP 133 981 beschriebenen Verbindungen, und deren Gemischen.
Von den ergänzenden organischen Filtern können die Verbindungen genannt werden, die nachstehend mit ihren INCI-Namen angegeben sind:
p-Aminobenzoesäurederivate:

– PABA,
– Ethyl PABA,
– Ethyl Dihydroxypropyl PABA,
– Ethylhexyl Dimethyl PABA, das insbesondere unter dem Namen «ESCALOL 507» von ISP erhältlich ist,
– Glyceryl PABA,
– PEG-25 PABA, das unter dem Namen «UVINUL P25» von BASF verkauft wird,

Salicylsäurederivate:

– Homosalate, das unter dem Namen "Eusolex HMS" von RONA/EM INDUSTRIES verkauft wird,
– Ethylhexyl Salicylate, das unter dem Namen "NEO HELIOPAN OS" von Haarmann und Reimer erhältlich ist,
– Dipropylenglycol Salicylate, das unter dem Namen "DIPSAL" von SCHER verkauft wird,
– TEA Salicylate, das unter dem Namen "NEO HELIPOAN TS" von Haarmann und Reimer verkauft wird,

Dibenzoylmethanderivate:

– Butyl Methoxydibenzoylmethane, das insbesondere unter dem Handelsnamen "PARSOL 1789" von HOFFMANN LA ROCHE erhältlich ist,
– Isopropyl Dibenzoylmethane,

Zimtsäurederivate:

– Ethylhexyl Methoxycinnamate, das insbesondere unter dem Handelsnamen "PARSOL MCX" von HOFMANN LA ROCHE verkauft wird,
– Isopropyl Methoxy Cinnamate,
– Isoamyl Methoxy Cinnamate, das unter dem Handelsnamen "NEO HELIPOAN E 1000" von HAARMANN und REIMER erhältlich ist,
– Cinoxate,
– DEA Methoxycinnamate,
– Diisopropyl Methylcinnamate,
– Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate,

β,β'-Diphenylacrylate:

– Octocrylene, das insbesondereunter dem Handelsnamen "UVINUL N539" von BASF erhältlich ist,
– Etocrylene, das insbesondere unter dem Handelsnamen "UVINUL N35" von BASF verkauft wird,

Benzophenonderivate:

– Benzophenone-1, das unter dem Handelsnamen "UVINUL 400" von BASF erhältlich ist,
– Benzophenone-2, das unter dem Handelsnamen "UVNINUL D50" von BASF erhältlich ist,
– Benzophenone-3 oder Oxybenzone, das unter dem Handelsnamen "UVINUL M40" von BASF verkauft wird,
– Benzophenone-4, das unter dem Handelsnamen "UVINUL MS40" von BASF erhältlich ist,
– Benzophenone-5,
– Benzophenone-6, das unter dem Handelsnamen "HELISORB 11" von NORQUAY erhältlich ist,
– Benzophenone-8, das unter dem Handelsnamen "SPECTRA-SORB UV-24" von AMERICAN CYANAMID verkauft wird,
– Benzophenone-9, unter dem Handelsnamen "UVINUL DS-49" von BASF angeboten wird,
– Benzophenone-12,
– n-Hexyl-2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoat,

Benzylidencampherderivate:

– 3-Benzylidene Camphor, unter dem Namen "MEXORYL SD" von CHIMEX hergestellt;
– 4-Methylbenzylidene Camphor, unter dem Namen "EUSOLEX 6300" von MERCK erhältlich,
– Benzylidene Cmphor Sulfonic Acid, unter dem Namen "MEXORYL SL" von CHIMEX erhältlich,
– Camphor Benzalkonium Methosulfate, das unter dem Namen "MEXORYL SO" von CHIMEX hergestellt wird,
– Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, unter dem Namen "MEXORYL SX" von CHIMEX erhältlich,
– Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor, der unter dem Namen "MESORYL SW" von CHIMEX hergestellt wird,

Phenylbenzimidazolderivate:

– Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, die insbesondere unter dem Handelsnamen "EUSOLEX 232" von MERCK erhältlich ist,
– Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, unter dem Handelsnamen "NEO HELIOPAN AP" von Haarmann und REIMER erhältlich,

Phenylbenzotriazolderivate:

– Drometrizole Trisiloxane, das unter dem Namen "Silatrizole" von RHODIA CHIMIE erhältlich ist,
– Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, das in fester Form unter dem Handelsnamen MIXXIM BB/100" von FAIRMOUNT CHEMICAL erhältlich und in mikronisierter Form in wässriger Dispersion unter dem Handelsnamen "TINOSORB M" von CIBA SPECIALTY CHEMICALS verkauft wird,

Anthranilsäurederivate:

– Menthyl Anthranilate, das unter dem Handelsnamen "NEO HELIOPAN MA" von HAARMANN und REIMER erhältlich ist,

Imidazolinderivate:

– Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Benzalmalonatderivate:

– Polyorganosiloxane mit Benzalmalonatfunktionen, wie Polysilicone-15, das unter dem Handelsnamen "PARSOL SLX" von HOFMANN LA ROCHE erhältlich ist,

4,4-Diarylbutadienderivate:

– 1,1-Dicarboxy-(2,2'-dimethyl-propyl)-4,4-diphenylbutadien,

Benzoxazolderivate:

– 2,4-Bis[5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazin, das unter dem Namen Uvasorb K2A von Sigma 3V im Handel ist, und deren Gemische.

Bevorzugte ergänzende organische UV-Filter sind ausgewählt unter:
Ethylhexyl Salicylate,
Ethylhexyl Methoxycinnamate,
Octocrylene,
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
Benzophenone-3,
Benzophenone-4
Benzophenone-5,
n-Hexyl-2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoat,
4-Methylbenzylidene camphor,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate,
Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbuylphenol,
Drometrizole Trisiloxane,
Polysilicone-15,
1,1-Dicarboxy-(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadien,
2,4-Bis[5-1-(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazin,
und deren Gemischen.
Die anorganischen ergänzenden Filter sind unter den Pigmenten oder Nanopigmenten (mittlere Größe der Primärteilchen: im Allgemeinen 5 bis 100 nm und vorzugsweise 10 bis 50 nm) von umhüllten oder nicht umhüllten Metalloxiden ausgewählt, wie beispielsweise Nanopigmenten von Titanoxid (amorph oder kristallisiert in Form von Rutil und/oder Anatas), von Eisen, Zink, Zirconium oder Cer, die alle an sich bekannte Lichtschutzmittel sind. Herkömmliche Stoffe zum Umhüllen sind im Übrigen Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat. Solche Nanopigmente von Metalloxiden, die umhüllt oder nicht umhüllt sind, sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP 518 772 und EP 518 773 beschrieben worden.
Die erfindungsgemäßen ergänzenden UV-Filter liegen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im Allgemeinen in Mengenanteilen von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können ferner auch Stoffe zur Bräunung und/oder künstlichen Braunfär bung der Haut (Selbstbräunungsmittel) enthalten, wie Dihydroxyaceton (DHA).
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner auch herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe enthalten, die insbesondere unter den Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, ionischen oder nichtionischen Verdickungsmitteln, beruhigenden Stoffen, Feuchthaltemitteln, Antioxidantien, Hydratisierungsmitteln, abschuppenden Wirkstoffen, Radikalfängern für freie Radikale, Anti-Pollution-Wirkstoffen, antibakteriellen Wirkstoffen, entzündungshemmenden Wirkstoffen, depigmentierenden Wirkstoffen, pigmentierungsfördernden Wirkstoffen, Trübungsmitteln, Stabilisatoren, Emollientien, Siliconen, Antischaummitteln, insektenabwehrenden Wirkstoffen, Parfums, Konservierungsmitteln, anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren grenzflächenaktiven Stoffen, Substanz P-Antagonisten, Substanz CGRP-Antagonisten, Füllstoffen, Pigmenten, Polymeren, Treibmitteln, Alkalisierungsmitteln oder Ansäuerungsmitteln oder beliebigen Bestandteilen, die gewöhnlich in der Kosmetik und/oder Dermatologie verwendet werden, ausgewählt sind.
Die Fettsubstanzen können aus einem Öl oder einem Wachs oder deren Gemischen bestehen. Unter einem Öl werden bei Umgebungstemperatur flüssige Verbindungen verstanden. Unter einem Wachs sind bei Raumtemperatur feste oder in etwa feste Verbindungen zu verstehen, deren Schmelzpunkt im Allgemeinen über 35°C liegt.
Von den Ölen können die Mineralöle (Paraffin); pflanzliche Öle (Süßmandelöl, Macadamiaöl, Johannisbeerkernöl, Jojobaöl); synthetische Öle wie Perhydrosqualen, Fettalkohole, Fettsäuren oder Fettsäureester (wie das Benzoat von C_12-15-Alkoholen, das unter der Handelbezeichnung "Finsoly TN" von WITCO erhältlich ist, Octylpalmitat, Isopropyllanolat, Triglyceride, darunter die Triglyceride von Caprin/ Caprylsäure), ethoxylierte oder propoxylierte Fettsäureester und Fettether; Siliconöle (Cylomethicon, Polydimethylsiloxane oder PDMS) oder fluorierte Öle, Polyalkylene angegeben werden.
Von den wachsartigen Verbindungen sind Paraffin, Carnaubawachs, Bienenwachs und hydriertes Ricinusöl zu nennen.
Von den organischen Lösungsmitteln können die niederen Alkohole und Polyole genannt werden. Diese können insbesondere unter den Glycolen und Glycolethern ausgewählt werden, wie Ethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Dipropylenglycol oder Diethylenglycol.
Die Verdickungsmittel können insbesondere unter den vernetzten Acrylpolymeren, wie Carbomer-Produkten, vernetzen Acrylate/C_10-30-Alkylacrylate-Polymeren vom Typ Pemulen oder Polyacrylate-3, das unter dem Namen VISCOPHOBE DB 100 von Americhol erhältlich ist; Polyacrylamiden, wie der Emulsion Polyacrylamide, C₁₃-C₁₄-Isoparaffin und das Laureth-7, die unter dem Namen SEPIGEL 305 von SEPPIC erhältlich ist, Homopolymeren oder Copolymeren von AMPS wie HOSTACERIN AMPS von CLARIANT, Guargummen und Cellulosen, die gegebenenfalls modifiziert sind, wie Hydroxypropylguargummi, Methylhydroxyethylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose, Xanthangummi und Kieselsäuren mit einer Größe im Nanometerbereich vom Typ Aerosil ausgewählt werden.
Der Fachmann wird natürlich die gegebenenfalls vorliegende(n) ergänzende(n) Verbindung(en), die oben angegeben wurden, und/oder deren Mengenanteile so auswählen, dass die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind, insbesondere Verfahren, die für die Herstellung von Emulsionen vom Öl-in-Wasser-Typ oder Wasser-in-Öl-Typ vorgesehen sind.
Die Zusammensetzung kann insbesondere als einfache oder komplexe Emulsion (O/W, W/O, O/W/O oder W/O/W), wie als Creme, Milch, oder als Gel oder Gelcreme, in Form einer Lotion, als Öl, Pulver, fester Stift vorliegen und gegebenenfalls als Aerosol konfektioniert sein und als Schaum oder Spray vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegen vorzugsweise als Öl-in-Wasser-Emulsion oder Wasser-in-Öl-Emulsion vor.
Wenn es sich um eine Emulsion handelt, kann die wässrige Phase der Emulsion eine nichtionische Vesikeldispersion enthalten, die nach bekannten Verfahren hergestellt wird (Bangham, Standish und Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965) FR 2 315 991 und FR 2 416 008 ).
Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung für die Pflege der menschlichen Epidermis verwendet wird, kann sie als Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in Form einer nichtionischen Vesikeldispersion oder auch als Emulsion und vorzugsweise als Emulsion vom Öl-in-Wasser-Typ, beispielsweise als Creme oder Milch, in Form einer Pomade, als Gel, Gelcreme, Sonnenschutzöl, fester Stift, Pulver, Aerosolschaum oder Spray vorliegen.
Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zur Pflege der Haare verwendet wird, kann sie als Haarwaschmittel, Lotion, Gel, Emulsion, nichtionische Vesikeldispersion vorliegen und beispielsweise eine Zusammensetzung, die ausgespült wird, vor oder nach einer Haarwäsche aufgetragen wird, vor oder nach einer Färbung oder Entfärbung, vor, während oder nach einer dauerhaften Verformung oder Entkräuselung aufgetragen wird, eine Frisierlotion, ein Frisiergel, eine Behandlungslotion oder ein Behandlungsgel, eine Lotion oder ein Gel zum Fönen oder für Wasserwellen, eine Zusammensetzung für die permanente Verformung oder Entkräuselung, zum Färben oder Entfärben der Haare sein.
Wenn die Zusammensetzung als Produkt zum Schminken der Nägel, der Lippen, der Wimpern, der Augenbrauen oder der Haut verwendet wird, beispielsweise als Creme zur Behandlung der Epidermis, Makeup, Lippenstift, Lidschatten, Wangenrouge, Mascara oder Lidstrichstift, der auch als "Eyeliner" bezeichnet wird, kann sie in fester oder pastöser, wasserfreier oder wässriger Form vorliegen, als Öl-in-Wasser-Emulsion oder Wasser-in-Öl-Emulsion, nichtionische Vesikeldispersion oder Suspension.
Bei erfindungsgemäßen Sonnenschutzformulierungen, die einen Träger vom Typ Öl-in-Wasser-Emulsion aufweisen, macht die wässrige Phase (die insbesondere die hydrophilen Filter enthält) im Allgemeinen 50 bis 95 Gew.-% und vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, die Ölphase (die insbesondere die lipophilen Filter enthält) 5 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, und der oder die (Co)emulgator(en) 0,5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, aus.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung des eutektischen Gemisches n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid in einer kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzung, die ein 1,3,5-Triazinderivat enthält, als Lösungsmittel für das Triazinderivat in der Zusammensetzung.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich ferner auf die Verwendung des eutektischen Gemisches n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid in einer kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzung, die ein 1,3,5-Triazinderivat enthält, um den Lichtschutzfaktor, die kosmetischen Eigenschaften und/oder die Stabilität der Zusammensetzung zu verbessern.
Im Folgenden werden konkrete, jedoch nicht als einschränkend zu verstehende Beispiele angegeben, die die Erfindung erläutern.
Vergleichsversuch zur Löslichkeit eines Triazinderivats in verschiedenen Lösungsmitteln
Es wird die Löslichkeit eines Triazinderivats (nämlich: 2,4,6-Tris-(4'-aminobenzalmalonat-s-triazin) in unterschiedlichen Lösungsmitteln nach dem folgenden Test ermittelt:

– bei Umgebungstemperatur gibt man 20 g Lösungsmittel zu 5 g Filter,
– das so hergestellte Gemisch wird in einem Wasserbad auf 83°C erwärmt,
– man ermittelt die Gegenwart oder das Fehlen von Kristallen nach 24 Stunden und Rückkehr auf Raumtemperatur.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst (die chemischen Namen sind nach CTFA-Nomenklatur, 5. Ausgabe, 1993 angegeben).
Die Ergebnisse zeigen klar das überlegene Lösungsvermögen des eutektischen Gemisches n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid gemäß der Erfindung und die bemerkenswerte günstige Wirkung, die im Hinblick auf die Löslichkeit in den fertigen Zusammensetzungen durch die Gegenwart des Öls erhalten wird.
Wirksamkeitstest in vitro:
Die verwendete Methode zur Bestimmung des Lichtschutzfaktors ist die in-vitro-Methode, die von B.L. DIFFEY et al., in J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989) beschrieben wurde und die darin besteht, in einem Wellenlängenbereich von 290 bis 400 nm alle 5 nm die monochromatischen Lichtschutzfaktoren zu ermitteln und daraus nach einer gegebenen mathematischen Gleichung den Lichtschutzfaktor zu berechnen.
Ergebnisse:
In einem Träger vom Typ O/W von 5 Gew.-% werden zwei Filter vom Triazintyp in dem erfindungsgemäßen Lösungsmittel und in einem Vergleichslösungsmittel (Finsoly TN) formuliert und man bestimmt für jede Formulierung drei LFS-Werte, wobei der Mittelwert und die Standardabweichung in der folgenden Tabelle angegeben sind:
Für das gleiche Lichtschutzsystem weist die erfindungsgemäße Emulsion, die als Lösungsmittel das eutektische Gemisch n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid enthält, einen signifikant höheren Lichtschutzfaktor auf.

Claims

Lichtschutzzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie enthält: (i) mindestens ein 1,3,5-Triazinderivat und (ii) mindestens ein eutektisches Gemisch, bestehend aus: (a) dem n-Butylphthalimid der folgenden Struktur (1):
(b) dem Isopropylphthalimid der folgenden Struktur (2):
in einer Menge, die ausreichend ist, alleine die Gesamtmenge des Triazinderivats zu solubilisieren.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das eutektische Gemisch 60 bis 75 Gew.-% n-Butylphthalimid enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das eutektische Gemisch unter den folgenden Gemischen ausgewählt ist: n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid (60/40 Gew.-%) n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid (62/38 Gew.-%) n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid (65/35 Gew.-%) n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid (70/30 Gew.-%) n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid (75/25 Gew.-%).
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das eutektische Gemisch in Konzentrationen von 0,1 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der folgenden Formel (I) enstpricht:
worin die Gruppen A₁, A₂ und A₃, die gleich oder verschieden sind, unter den Gruppen der folgenden Formel (II) bis (IX) ausgewählt sind:

worin bedeuten: – X_a (wobei die Gruppen X_a gleich oder verschieden sein können) Sauerstoff oder -NH-; – R_a (wobei die Gruppen R_a gleich oder verschieden sein können) Wasserstoff; ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren geradkettigen oder verzweigten C_1-18-Alkylgruppen oder geradkettigen oder verzweig ten C_1-18-Hydroxyalkylgruppen substituiert sein kann; eine geradkettige oder verzweigte C_1-18-Alkylgruppe und vorzugsweise C_6-12-Alkylgruppe; eine C_5-12-Cycloalkylglruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist; eine polyethoxylierte Gruppe mit 1 bis 6 Ethylenoxideinheiten, deren endständige OH-Gruppe methyliert ist; eine Gruppe der folgenden Formel (X), (XI) oder (XII):
worin bedeuten: – R₈ Wasserstoff oder Methyl; – R₉ C_1-9-Alkyl, – q 0; 1; 2; 3; – r eine ganze Zahl 1; 2; 3; 4; 5; 6; 7; 8; 9; 10; – A C_4-8-Alkyl oder C_5-8-Cycloalkyl; – B ist ausgewählt unter: einer geradkettigen oder verzweigten C_1-8-Alkylgruppe; einer C_5-8-Cycloalkylgruppe; einer Arylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist; – R₁ C_3-18-Alkyl; C_2-18-Alkenyl; einen Rest der Formel -CH₂-CH(OH)-CH₂-OT₁, wobei T₁ Wasserstoff oder C_1-8-Alkyl bedeutet; einen Rest der folgenden Formel (XIII):
worin bedeuten: – R₁₃ eine kovalente Bindung; eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel -C_m1H_2m1-O-, wobei m₁ eine ganze Zahl 1; 2; 3; 4; bedeutet; – p₁ 0 oder eine ganze Zahl 1; 2; 3; 4; 5; – die Gruppen R₁₀, R₁₁ und R₁₂, die gleich oder verschieden sind, C_1-18-Alkyl, C_1-18-Alkoxy oder eine Gruppe der Formel:
worin R₁₄ C_1-5-Alkyl bedeutet; – R₂ ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C_1-4-Alkylgruppe oder eine C_1-4-Alkoxygruppe; – R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, eine geradkettige oder verzweigte C_1-20-Alkylgruppe; – R₅ ein Wasserstoffatom oder eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls mit einem Halogen oder einer C_1-4-Alkylgruppe oder einer C_1-4-Alkoxygruppe substituiert ist; – R₆ eine geradkettige oder verzweigte C_1-8-Alkylgruppe, C_1-3-Alkoxy, mit der Maßgabe, dass in dem zuletzt genannten Fall zwei angrenzende Gruppen R₆ an einem aromatischen Ring gemeinsam eine Alkylidendioxygruppe bilden können, worin die Alkylidengruppe 1 bis 2 Kohlenstoffatome enthält, OH, NHCOCH₃ oder NH₂, – R₇ ein Wasserstoffatom, C_1-10-Alkyl, eine Gruppe der Formel -(CH₂CHR₅-O)_n1R₈, worin n₁ eine Zahl von 1 bis 16 bedeutet, oder eine Gruppe der Struktur -CH₂-CH-(OH)-CH₂OT₁, wobei R₈ und T₁ die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen, – Z Sauerstoff, Schwefel, -NH- oder -NR₃-, wobei R₃ eine geradkettige oder verzweigte C_1-20-Alkylgruppe bedeutet; – p 0, 1, 2 oder 3, A₁ kann auch ein Halogen bedeuten, eine Gruppe -N(R₃)₂, wobei zwei Gruppen R₃ gemeinsam einen Ring mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen bilden können, eine Gruppe -OR₃, wobei R₅ die oben angegebenen Bedeutungen aufweist.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der Formel (I) entspricht, worin die Gruppen A₁, A₂ und A₃ die Formel (II) aufweisen und alle folgenden Eigenschaften haben: – eine der Gruppen X_a-R_a bedeutet die Gruppe -NH-R_a, wobei R_a ausgewählt ist unter: einer C_5-12-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer Gruppe der Formel (X), (XI) oder (XII), worin bedeuten: – B eine C_1-4-Alkylgruppe; – R₉ die Methylgruppe; – die beiden anderen Gruppen X_aR_a bedeuten die Gruppe -O-R_a, wobei die Gruppen R_a, die gleich oder verschieden sind, ausgewählt sind unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist; einer geradkettigen oder verzweigten C_1-18-Alkylgruppe; einer C_5-12-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer Gruppe der Formel (X), (XI) oder (XII), worin bedeuten: – B eine C_1-4-Alkylgruppe; – R₉ die Methylgruppe.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der Formel (I) entspricht, worin die Gruppen A₁, A₂ und A₃ die Formel (II) aufweisen und alle folgenden Eigenschaften besitzen: – eine oder zwei Gruppen X_a-R_a bedeuten die Gruppe -NH-R_a, wobei R_a ausgewählt ist unter: einer geradkettigen oder verzweigten C_1-18-Alkylgruppe; einer C_5-21-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer oben genannten Gruppe der Formel (X), (XI) oder (XII), worin bedeuten: – B eine C_1-4-Alkylgruppe; – R₉ die Methylgruppe; wobei die andere Gruppe X_a-R_a oder die beiden anderen Gruppen X_a-R_a die Gruppe -O-R_a bedeuten, wobei die Gruppen R_a, die gleich oder verschieden sind, ausgewählt sind unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall, einer Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist; einer geradkettigen oder verzweigten C_1-18-Alkylgruppe; einer C_5-12-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C_1-4-Alkylgruppen substituiert ist; einer Gruppe der Formel (X), (XI) oder (XII), worin bedeuten: – B eine C_1-4-Alkylgruppe; – R₉ die Methylgruppe.
Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das 1,3,5-Triazinderivat das 2-[(p-(t-Butylamido)anilino]-4,6-bis[(p-(2'ethylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin der folgenden Formel ist:
worin R' eine 2-Ethylhexylgruppe und R eine t-Butylgruppe bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der Formel (I) entspricht, worin die Gruppen A₁, A₂ und A₃ die Formel (II) aufweisen und alle folgenden Eigenschaften haben: – die Gruppen X_a sind identisch und bedeuten Sauerstoff; – die Gruppen R_a, die gleich oder verschieden sind, bedeuten eine C_6-12-Alkylgruppe oder eine polyethoxylierte Gruppe mit 1 bis 6 Ethylenoxideinheiten, deren endständige OH-Gruppe methyliert ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 9, wobei das 1,3,5-Triazinderivat das 2,4,6-Tris[p-(2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin der folgenden Formel ist:
worin R' eine 2-Ethylhexylgruppe bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der Formel (I) entspricht, worin die Gruppen A₁ und A₂ die Formel (III) aufweisen und A₃ die Formel (IX) besitzt, und alle folgenden Eigenschaften aufweist: die Gruppen R₁, die gleich oder verschieden sind, bedeuten C_3-18-Alkyl; C_2-18-Alkenyl oder einen Rest der Formel -CH₂-CH(OH)-CH₂-OT₁, wobei T₁ ein Wasserstoffatom oder eine C_1-8-Alkylgruppe bedeutet; R₇ bedeutet ein Wasserstoffatom; eine C_1-10-Alkylgruppe.
Zusammensetzung nach Anspruch 11, wobei das 1,3,5-Triazinderivat das 2,4-Bis{[4-(2-ethylhexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin der folgenden Formel ist:
worin R' 2-Ethylhexyl bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der Formel (I) entspricht, worin die Gruppen A₁, A₂ und A₃ die Formel (VII) bis (XI) aufweisen.
Zusammensetzung nach Anspruch 13, wobei das 1,3,5-Triazinderivat ausgewählt ist unter: – 2,4,6-Tris(diisobutyl-4'-amino-benzalmalonat)-s-triazin, – 2,4,6-Tris(di(2-ethylhexyl)-4'-amino-benzalmalonat)-s-triazin, – 2,4,6-Tris(di(2-ethylhexyl)-4'-amino-benzalmalonat)-6-chlor-s-triazin, – 2,4,6-Tris(di-(2-ethylhexyl)-4'-amino-benzalmalonat)-6-(2-ethylhexyl-4'aminobenzoat)-s-triazin – 2,4,6-Tris(diisobutyl-4'amino-benzalmalonat)-6-butoxy-s-triazin, – 2,4,6-Tris(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonat)-6-(2-ethylhexylamino)-2-triazin, – 2,4-Bis(4'-aminobenzylidencampher)-6-(2-ethylhexylamino)-s-triazin, – 2,4-Bis(4'-aminobenzylidencampher)-6-(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin, – 2,4,6-Tris(diethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin, – 2,4,6-Tris(diisopropyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin, – 2,4,6-Tris(dimethyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin, – 2,4,6-Tris(ethyl-α-cyano-4-aminocinnamat)-s-triazin, – 2,4,6-Tris((3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl)phenylamino]-s-triazin, – 2,4,6-Tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-t-octyl)phenylamino]-s-triazin.
Zusammensetzung nach Anspruch 14, wobei das 1,3,5-Triazinderivat das 2,4,6-Tris(diisobutyl-4'-aminobenzalmalonat)-s-triazin ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, wobei das 1,3,5-Triazinderivat oder die 1,3,5-Triazinderivate in Konzentrationen von 0,05 bis 15 % und vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, die ferner mindestens ein zusätzliches, wasserlösliches, fettlösliches oder in gewöhnlich verwendeten kosmetischen Lösungsmitteln unlösliches anorganisches Filter und/oder organisches Filter enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 17, wobei die zusätzlichen organischen Filter unter den Anthranilaten; Zimtsäurederivaten; Dibenzoylmethanderivaten; Salicylsäurederviaten, Campherderivaten; Benzophenonderivaten; β,β-Diphenylacrylatderivaten; Benzotriazolderivaten; Benzalmalonatderivaten; Benzimidazolderivaten; Imidazolinen; Bis-benzoazolyldrivaten; p-Aminobenzoesäurederivaten (PABA); Methylen-bis(hydroxyphenylbenzotriazol)-derivaten; Benzoxazolderivaten; polymeren Filtern und Siliconfiltern; von α-Alkylstyrol abgeleiteten Dimeren; 4,4-Diarylbutadienen und deren Gemischen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 18, wobei die zusätzlichen organischen Filter ausgewählt sind unter: Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4 Benzophenone-5, n-Hexyl-2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoat, 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbuylphenol, Drometrizole Trisiloxane, Polysilicone-15, 1,1-Dicarboxy-(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadien, 2,4-Bis[5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazin, und deren Gemischen.
Zusammensetzung nach Anspruch 19, wobei die ergänzenden organischen Filter unter den Pigmenten oder Nanopigmenten von Metalloxiden, die umhüllt oder nicht umhüllt sind, ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 20, wobei die ergänzenden anorganischen Filter Nanopigmente von amorphem oder in Form von Rutil und/oder Anatas kristallisiertem Titanoxid, Eisenoxid, Zinkoxid, Zirconiumoxid oder Ceroxid sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1? bis 21, wobei die ergänzenden Filter in Mengenanteilen von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und vorzugsweise 0,2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 22, die ferner kosmetische Zusatzstoffe enthält, die unter den Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, die von den speziell im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Lösungsmitteln verschieden sind, Emulgatoren, ionischen oder nichtionischen Verdickungsmitteln, reizlindernden Stoffen, Antioxidantien, Radikalfängern für freie Radiale, Trübungsmitteln, Stabilisatoren, Emollientien, Siliconen, α-Hydroxysäuren, Schaumverhütungsmitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, insektenabwehrenden Wirkstoffen, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, entzündungshemmenden Wirkstoffen, Substanz P-Antagonisten, Füllstoffen, Polymeren, Treibmit teln, Alkalisierungsmitteln, Ansäuerungsmitteln und Farbmitteln ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis handelt und dadurch, dass sie als Suspension oder Dispersion, in Form einer nichtionischen Vesikeldispersion, als Emulsion, Pomade, Gel, Gelcreme, fester Stift, Pulver, in Form eines getränkten Tuches, als Aerosolschaum oder Spray vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Zusammensetzung zum Schminken der Wimpern, der Augenbrauen, der Nägel oder der Haut handelt und dadurch, dass sie in fester oder pastöser, wasserfreier oder wässriger Form vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Zusammensetzung handelt, die zum Schutz der Haare gegen UV-Strahlung vorgesehen ist, und dadurch, dass sie als Haarwaschmittel, Lotion, Gel, Emulsion, nichtionische Vesikeldispersion vorliegt.
Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Herstellung von kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen, die für den Schutz der Haut und/oder Lippen und/oder der Hautanhangsgebilde gegen UV-Strahlung und besonders gegen Sonnenlicht vorgesehen sind.
Verwendung mindestens eines eutektischen Gemisches von n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid nach einem der vorhergehenden Ansprüche in einer kosmetischen oder dermatologi schen Zusammensetzung, die ein 1,3,5-Triazinderivat enthält, nach einem der vorhergehenden Ansprüche, als Lösungsmittel für das Triazinderivat in der Zusammensetzung.
Verwendung mindestens eines eutektischen Gemisches von n-Butylphthalimid/Isopropylphthalimid nach einem der vorhergehenden Ansprüche in einer kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzung, die ein 1,3,5-Triazinderivat nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthält, um den Sonnenschutzfaktor, die kosmetischen Eigenschaften und/oder die Stabilität der Zusammensetzung zu verbessern.