DE60225136T2 - Neues adamantanderivat - Google Patents
Neues adamantanderivat Download PDFInfo
- Publication number
- DE60225136T2 DE60225136T2 DE60225136T DE60225136T DE60225136T2 DE 60225136 T2 DE60225136 T2 DE 60225136T2 DE 60225136 T DE60225136 T DE 60225136T DE 60225136 T DE60225136 T DE 60225136T DE 60225136 T2 DE60225136 T2 DE 60225136T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- methyl
- adamantyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- PAVQGHWQOQZQEH-UHFFFAOYSA-N adamantane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(C(=O)O)CC2(C(O)=O)C3 PAVQGHWQOQZQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 25
- -1 ester compound Chemical class 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical class C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LKRUZYNPJUZODM-UHFFFAOYSA-N adamantane-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(C(=O)Cl)CC2(C(Cl)=O)C3 LKRUZYNPJUZODM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- JKOZWMQUOWYZAB-UHFFFAOYSA-N 2-methyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(C)(O)C2C3 JKOZWMQUOWYZAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- LBVBDLCCWCJXFA-UHFFFAOYSA-N adamantane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)C3 LBVBDLCCWCJXFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOLCWHCSXCKHAP-UHFFFAOYSA-N adamantane-1,3-diol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1(O)CC2(O)C3 MOLCWHCSXCKHAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- UEMTYKSEYSFTSX-UHFFFAOYSA-N butyl 2-hydroxy-2-methyladamantane-1-carboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(C(=O)OCCCC)C3 UEMTYKSEYSFTSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWSPGKJMLHSGII-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(C)(O)C2(Br)C3 YWSPGKJMLHSGII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQDLOUHQHIEXCQ-UHFFFAOYSA-N 1-butan-2-yloxy-2-methyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OC(C)CC)C3 MQDLOUHQHIEXCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVKBHVDCVHEGC-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-2-methyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OCCCC)C3 GLVKBHVDCVHEGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMXJTNDGACNPHN-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(C)(O)C2(Cl)C3 FMXJTNDGACNPHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVHJSMUGEUJHMH-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-methyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OCC)C3 MVHJSMUGEUJHMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRIGFEJKMMRJSF-UHFFFAOYSA-M 1-fluoro-2,4,6-trimethylpyridin-1-ium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.CC1=CC(C)=[N+](F)C(C)=C1 PRIGFEJKMMRJSF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KOEAXJNJKGXXJS-UHFFFAOYSA-N 1-heptoxy-2-methyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OCCCCCCC)C3 KOEAXJNJKGXXJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQINYZVIMKGVCK-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxy-2-methyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OCCCCCC)C3 UQINYZVIMKGVCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHCXYTCFOZICBN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-methyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OC)C3 IHCXYTCFOZICBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAWDOXBVBCAQBE-UHFFFAOYSA-N 1-methyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)C1(C)C3 WAWDOXBVBCAQBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUBKBLFRGDNIDR-UHFFFAOYSA-N 2-ethyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CC)(O)C2C3 YUBKBLFRGDNIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCMTXOZQSNCGR-UHFFFAOYSA-N 2-heptyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CCCCCCC)(O)C2C3 DBCMTXOZQSNCGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICYKTABCCAFTJC-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)adamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OCC(C)C)C3 ICYKTABCCAFTJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUEHEVGDASUVEI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]adamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OC(C)(C)C)C3 LUEHEVGDASUVEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBBOEZATAZFJDT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-octoxyadamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OCCCCCCCC)C3 FBBOEZATAZFJDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMUFPQFKFMMVMV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentoxyadamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OCCCCC)C3 GMUFPQFKFMMVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUVOGYIWEANSLE-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-propan-2-yloxyadamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OC(C)C)C3 HUVOGYIWEANSLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDYYBYVYJVUMFK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-propoxyadamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(OCCC)C3 GDYYBYVYJVUMFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILQLFGXEVLEHMM-UHFFFAOYSA-N 2-methyladamantane-1,2-diol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(C)(O)C2(O)C3 ILQLFGXEVLEHMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZQTOBSKQSAHKIE-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-hydroxy-2-methyladamantane-1-carboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(C(=O)OCC(C)C)C3 ZQTOBSKQSAHKIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTYDDXVUCZELOS-UHFFFAOYSA-N 2-pentyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CCCCC)(O)C2C3 RTYDDXVUCZELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEFJJPZJVPVBQK-UHFFFAOYSA-N 2-propyladamantan-2-ol Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CCC)(O)C2C3 SEFJJPZJVPVBQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007066 Koch-Haaf carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- XKXHCNPAFAXVRZ-UHFFFAOYSA-N benzylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]CC1=CC=CC=C1 XKXHCNPAFAXVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- FHDCVPDBOMSHCT-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl 2-hydroxy-2-methyladamantane-1-carboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(C(=O)OC(C)CC)C3 FHDCVPDBOMSHCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- JXYILMIMSVLSPZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxy-2-methyladamantane-1-carboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(C(=O)OCC)C3 JXYILMIMSVLSPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- VWRCUUKABYAXIZ-UHFFFAOYSA-N heptyl 2-hydroxy-2-methyladamantane-1-carboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(C(=O)OCCCCCCC)C3 VWRCUUKABYAXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBZBCNAYVWOUMW-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-hydroxy-2-methyladamantane-1-carboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(C(=O)OCCCCCC)C3 MBZBCNAYVWOUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000005921 isopentoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- MKPMXKCJUFXUQM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-hydroxy-2-methyladamantane-1-carboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(C(=O)OC)C3 MKPMXKCJUFXUQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001298 n-hexoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000003935 n-pentoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BIKNMWAVWJELND-UHFFFAOYSA-N octyl 2-hydroxy-2-methyladamantane-1-carboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(C(=O)OCCCCCCCC)C3 BIKNMWAVWJELND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- WGVXRRHYPZPISL-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-hydroxy-2-methyladamantane-1-carboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(C(=O)OC(C)C)C3 WGVXRRHYPZPISL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJGLCUSLLIYDK-UHFFFAOYSA-N propyl 2-hydroxy-2-methyladamantane-1-carboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(C(=O)OCCC)C3 XXJGLCUSLLIYDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IGFJPUBQFYNUDW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-hydroxy-2-methyladamantane-1-carboxylate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2C(O)(C)C1(C(=O)OC(C)(C)C)C3 IGFJPUBQFYNUDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/753—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of polycyclic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/58—Ring systems containing bridged rings containing three rings
- C07C2603/70—Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
- C07C2603/74—Adamantanes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/039—Macromolecular compounds which are photodegradable, e.g. positive electron resists
- G03F7/0392—Macromolecular compounds which are photodegradable, e.g. positive electron resists the macromolecular compound being present in a chemically amplified positive photoresist composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- TECHNISCHES GEBIET
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Adamantanderivat und insbesondere eine 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-alkyl-2'-adamantyl)esterverbindung, welche nicht nur als Fotolackadditiv, sondern auch als Arzneimittel und agrochemisches Zwischenprodukt, Harzadditiv (Hitzebeständigkeitsverbesserer) und Ähnliche, nützlich ist.
- TECHNISCHER HINTERGRUND
- Adamantan und Analoge, welche mit einem außerordentlich stabilen Kohlenstoffskelett ausgestattet sind und daneben besondere Funktionen zeigen, sind bisher aufgrund ihrer optischen Eigenschaften und Hitzebeständigkeit zu einer Vielzahl von Zwecken verwendet worden, insbesondere als Basis von Bildplatten, Lichtleitfasern, Linsen und Ähnlichen {offengelegte
japanische Patentanmeldung Nr. 302077/1997 305044/1994 - Darüber hinaus werden Adamantanester und Analoge unter Ausnutzung des Vorteils ihrer Ansprechempfindlichkeit auf Säure und Transparenz für ultraviolette Strahlen als Fotolackadditiv genutzt.
- Forschung und Entwicklung sind durch die gegenwärtigen Erfinder bisher betrieben worden an einer Dicarbonsäure-diadamantyl analogen Verbindung {Hinweis auf offengelegte
japanische Patentanmeldung Nr. 252149/1999 japanische Patentanmeldung Nr. 15341/2000 japanische Patentanmeldung Nr. 65930/2000 - Alle oben genannten Verbindungen sind Verbindungen, in welchen zwei Adamantangerüste direkt oder durch mehrere Kohlenstoffbindungen oder mehrere Esterbindungen miteinander verbunden sind.
JP 2001072645 - OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
- Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer auf Trisadamantan basierenden Verbindung, von welcher unter Ausnutzung nicht nur eines außerordentlich stabilen Kohlenstoffgerüstes, sondern auch der Ansprechempfindlichkeit auf Säure und der Transparenz für ultraviolette Strahlen, eine breitere Anwendung und Nutzung als Fotolackadditiv zu erwarten ist.
- Im Besonderen lässt die oben erwähnte Trisadamantan basierende Verbindung einen umfassenden Effekt bei der Ansprechempfindlichkeit auf Säure pro Gewichtseinheit aufgrund ihrer beiden Estergruppen im Vergleich mit einer Monoesteradamantanverbindung erwarten. Als Ergebnis umfangreicher intensiver Forschung und Untersuchungen, die von den gegenwärtigen Erfindern durchgeführt wurden, um das oben erwähnte Ziel zu erreichen, ist gefunden worden, dass eine 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-alkyl-2'-adamantyl)esterverbindung als Trisadamantan basierende Verbindung, welche eine neue Verbindung ist, die nie in der Literatur offenbart wurde, für das oben erwähnte Ziel brauchbar ist.
- Die vorliegende Erfindung betrifft speziell eine durch die allgemeine Formel (I) dargestellte 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-alkyl-2'-adamantyl)esterverbindung,worin R1 und R2 jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind; X1 und X2 sind jeweils Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Carboxylgruppe oder COOR3, in welcher R3 eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.
- DIE AM MEISTEN BEVORZUGTE AUSFÜHRUNGSFORM DER ERFINDUNG
- In der oben erwähnten allgemeinen Formel (I) ist die durch ein R1, R2, R3, X1 und X2, dargestellte Alkylgruppe (gerade Kette oder verzweigte Kette) mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, beispielhaft speziell eine Methylgruppe, Ethylgruppe, n- Propylgruppe, Isopropylgruppe, n-Butylgruppe, Isobutylgruppe, sec-Butylgruppe, tert-Butylgruppe, n-Amylgruppe, Isoamylgruppe, n-Hexylgruppe, Isohexylgruppe, n-Heptylgruppe, Isoheptylgruppe, n-Octylgruppe, Isooctylgruppe, 2-Ethyl-hexylgruppe und Ähnliche.
- Darin ist das durch ein X1 und X2 dargestellte Halogenatom vertreten durch Chloratom, Bromatom und Jodatom.
- Darin ist die Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, dargestellt durch ein X1 und X2, speziell zum Beispiel eine Methoxygruppe, Ethoxygruppe, n-Propoxygruppe, Isopropoxygruppe, n-Butoxygruppe, Isobutoxygruppe, sec-Butoxygruppe, tert-Butoxygruppe, n-Pentoxygruppe, Isopentoxygruppe, n-Hexoxygruppe, Isohexoxygruppe, n-Heptoxygruppe, Isoheptoxygruppe, n-Octoxygruppe, Isooctoxygruppe, 2-Ethyl-hexoxygruppe und Ähnliche.
- Darin ist COOR3, in welcher R3 eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffen bedeutet (gerade Kette oder verzweigte Kette), und für X1 oder X2 dargestellt wird, speziell zum Beispiel COOCH3, COOC2H5, COOnC3H7, COOiC3H7, COOnC4H9, COOiC4H9, COOsecC4H9, COOtertC4H9, COOnC5H11, COOiC5H11, COOnC6H13, COOiC6H13, COOnC7H15, COOiC7H15, COOnC5H17, COOiC8H17 und Ähnliche.
- Die durch die allgemeine Formel (I) dargestellte 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-alkyl-2'-adamantyl)esterverbindung entsprechend der vorliegenden Erfindung wird veranschaulicht speziell durch
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-ethyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-n-propyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-n-pentyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-n-hexyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-n-octyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-fluor-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-chlor-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-brom-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-hydroxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-methoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-ethoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-propoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-isopropoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-butoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-isobutoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-sec-butoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-tert-butoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-pentoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-hexoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-heptoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-octoxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-carboxy-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-methoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-ethoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-propoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-isopropoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-butoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-isobutoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-sec-butoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-sec-butoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-butoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-tert-butoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-pentoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-hexoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-heptoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester,
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(1-n-octoxycarbonyl-2'-methyl-2'-adamantyl)ester und Ähnliche. - Für das Verfahren zur Herstellung der durch Formel (I) dargestellten 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-alkyl-2'-adamantyl)esterverbindung der vorliegenden Erfindung besteht keine besondere Beschränkung. Die Verbindung kann beispielsweise durch Reaktion eines Derivats von 2-Alkyl-2-adamantanol und 1,3-Adamantandicarbonsäure hergestellt werden, wobei das genannte Derivat durch die allgemeine Formel (II) dargestellt ist,worin R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist; X1 ist Wasserstoffatom, Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Carboxylgruppe oder COOR3, worin R3 eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist; oder durch Reaktion eines lithiomodifizierten Derivates eines 2-Alkyl-2-adamantanols mit halogenierter 1,3-Adamantandicarbonsäure, wobei das Derivat durch die allgemeine Formel (II) dargestellt ist; oder durch eine ähnliche Reaktion.
- Im Fall der Herstellung eines gemischten Diesters der durch die allgemeine Formel (I) dargestellten 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-alkyl-2'-adamantyl)esterverbindungen entsprechend der vorliegenden Erfindung, ist es lediglich notwendig, zwei Typen des durch die allgemeine Formel (II) dargestellten 2-Alkyl-2-adamantanols zu verwenden.
- Spezielle Beispiele für R1 und X1 in der allgemeinen Formel (II) schließen dieselben, wie in der allgemeinen Formel (I), ein.
- Spezielle Beispiele für das oben erwähnte durch die allgemeine Formel (II) dargestellte Derivat von 2-Alkyl-2-adamantanol, entsprechend der vorliegenden Erfindung, schließen ein
2-Methyl-2-adamantanol, 2-Ethyl-2-adamantanol, 2-n-Propyl-2-adamantanol, 2-n-Pentyl-2-adamantanol, 2-n-Heptyl-2-adamantanol, 2-n-Octyl-2-adamantanol 1-Fluor-2-methyl-2-adamantanol, 1-Chlor-2-methyl-2-adamantanol, 1-Brom-2-methyl-2-adamantanol, 1-Hydroxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-Methoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-Ethoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Propoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-Isopropoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Butoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-Isobutoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-sec-Butoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-tert-Butoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Pentoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Hexoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Heptoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Octoxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Carboxy-2-methyl-2-adamantanol, 1-Methoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-Ethoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Propoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-Isopropoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Butoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-Isobutoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-sec-Butoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Butoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-tert-Butoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Pentoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Hexoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Heptoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol, 1-n-Octoxycarbonyl-2-methyl-2-adamantanol und Ähnliche. - Die 1,3-Adamantandicarbonsäure kann im Allgemeinen durch die Koch-Haaf-Reaktion hergestellt werden. Sie kann speziell hergestellt werden durch Umsetzung von 1,3-Adamantandiol oder 1,3-dihalogeniertem Adamantan mit einem Carbonylierungsmittel, wie Kohlenmonoxid oder Ameisensäure, bei einer Reaktionstemperatur im Bereich von minus 78 bis 100°C, bevorzugt minus 20°C bis Raumtemperatur, bei einem Reaktionsdruck im Bereich von 0,1 bis 10 MPa (G), während einer Reaktionszeit im Bereich von 1 bis 24 Stunden, bevorzugt 3 bis 6 Stunden.
- Obwohl bei der oben erwähnten Reaktion ein Lösungsmittel nicht eigens notwendig ist, wird es bevorzugt verwendet und ist zum Beispiel ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie Hexan, Heptan und Octan und ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol und Xylol.
- Im Fall, wo ein Lösungsmittel bei der Reaktion verwendet wird, kann die Konzentration des Ausgangsmaterials so hoch wie die gesättigte Löslichkeit, ohne besondere Begrenzung, ausgewählt werden, sie liegt jedoch bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 1,0 mol/Liter.
- Im Fall, wo Ameisensäure bei der Reaktion verwendet wird, ist es notwendig, dass ein Entwässerungsmittel, wie konzentrierte Schwefelsäure, konzentrierte Chlorwasserstoffsäure, konzentrierte Salpetersäure oder Ähnliche, verwendet wird.
- 1,3-Adamantandicarbonsäuredichlorid kann hergestellt werden durch Reaktion von 1,3-Adamantandicarbonsäure mit einem Chlorierungsmittel, wie Phosphorpentachlorid, Phosphortrichlorid oder Ähnliche, bei einer Reaktionstemperatur im Bereich von 0 bis 200°C, bevorzugt Raumtemperatur bis 100°C, bei einem Reaktionsdruck im Bereich von 0,1 bis 10 MPa (G), während einer Reaktionszeit im Bereich von 1 bis 24 Stunden, bevorzugt 3 bis 6 Stunden.
- Obwohl bei der oben erwähnten Reaktion ein Lösungsmittel nicht speziell notwendig ist, wird es bevorzugt verwendet und ist beispielhaft ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie Hexan, Heptan und Octan, ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol und Xylol und ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und 1,2-Dichlorethan.
- Im Fall, wo ein Lösungsmittel bei der Reaktion verwendet wird, kann die Konzentration des Ausgangsmaterials so hoch wie die gesättigte Löslichkeit, ohne besondere Begrenzung, ausgewählt werden, sie liegt jedoch bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 1,0 mol/Liter.
- Ein Katalysator, der bei der oben erwähnten Reaktion nicht speziell notwendig ist, ist beispielsweise N,N-Dimethylformamid, Hexamethylphosphorsäureamid und Ähnliche.
- Ein Reaktionsbeschleuniger, der darin nicht speziell notwendig ist, ist zum Beispiel Benzylammoniumchlorid.
- Die Reaktion des Derivates von 2-Alkyl-2-adamantanol mit 1,3-Adamantandicarbonsäure, wobei das Derivat durch die allgemeine Formel (II) dargestellt ist, kann in Gegenwart einer Base, wie Trimethylamin, Triethylamin, Pyridin, N,N-Dimethylanilin oder Ähnlichen, bei einer Reaktionstemperatur im Bereich von minus 78 bis 100°C, bevorzugt 0°C bis Raumtemperatur, bei einem Reaktionsdruck im Bereich von 0,1 bis 10 MPa während einer Reaktionszeit im Bereich von 1 bis 24 Stunden, bevorzugt 1 bis 3 Stunden, ausgeführt werden.
- Obwohl bei der oben erwähnten Reaktion ein Lösungsmittel nicht eigens notwendig ist, wird es bevorzugt verwendet und ist beispielsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie Hexan, Heptan und Octan, ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol und Xylol, ein halogenierter Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und 1,2-Dichlorethan und eine Etherverbindung, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan.
- Im Fall, wo ein Lösungsmittel bei der Reaktion verwendet wird, kann die Konzentration des Ausgangsmaterials so hoch wie die gesättigte Löslichkeit, ohne besondere Begrenzung, ausgewählt werden, sie liegt jedoch bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 1,0 mol/Liter.
- Bezüglich der Reaktion eines lithiomodifizierten Derivates von 2-Alkyl-2-adamantanol mit einer halogenierten 1,3-Adamantandicarbonsäure, wobei das Derivat durch die allgemeine Formel (II) dargestellt ist, wird das durch die allgemeine Formel (II) dargestellte Derivat von 2-Alkyl-2-adamantanol zuerst lithiomodifiziert und dann mit der halogenierten 1,3-Adamantandicarbonsäure umgesetzt.
- Die Bedingungen der oben erwähnten Reaktion schließen ein eine Reaktionstemperatur von minus 78 bis 100°C, bevorzugt minus 78°C bis Raumtemperatur, einen Reaktionsdruck im Bereich von 0,1 bis 10 MPa (G) und eine Reaktionszeit im Bereich von 1 bis 24 Stunden, bevorzugt 1 bis 3 Stunden.
- Ein darin verwendetes Lösungsmittel ist zum Beispiel ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie Hexan, Heptan und Octan und ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol und Xylol.
- Bei der Reaktion kann die Konzentration des Ausgangsmaterials so hoch wie die gesättigte Löslichkeit, ohne spezielle Begrenzung, gewählt werden, sie liegt jedoch bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 1,0 mol/Liter.
- Beispiele
- Im Folgenden wird die Erfindung mehr im Einzelnen mit Bezug auf Vergleichsbeispiele und Arbeitsbeispiele beschrieben, die jedoch auf keinen Fall die vorliegende Erfindung einschränken sollen.
- Beispiel 1
- [Synthese von 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-methyl-2'-adamantyl)ester]
- (1) Synthese von 1,3-Adamantandicarbonsäure
- In einen Einliter-Dreihalskolben, ausgestattet mit einem Tropftrichter, wurden 21,515 g (127,9 Millimol) 1,3-Adamantandiol und 200 Milliliter (ml) 95 Masse% Schwefelsäure eingefüllt, so dass während einer Spanne von einer Stunde bei Raumtemperatur eine einheitliche Lösung erhalten wurde.
- Nachfolgend wurde der oben erwähnte Kolben in ein Eisbad gestellt und während einer Spanne von 2 Stunden 10 ml 95 Masse% Ameisensäure aus dem Tropftrichter unter mäßigem Rühren dem Kolben tropfenweise zugesetzt.
- Nach dem tropfenweisen Zusatz wurde der Kolben aus dem Eisbad herausgenommen und das resultierende Gemisch darin etwa 2 Stunden bei Raumtemperatur weiter umgesetzt. Danach wurde die so gebildete gemischte Reaktionsflüssigkeit in einen Liter zerstoßenes Eis übergeführt und die resultierenden weißen Kristalle durch ein Glasfilter filtriert.
- Darüber hinaus wurden die weißen Kristalle in 50 ml einer 30 Masse% wässrigen Lösung von Natriumhydroxid gelöst und durch ein Glasfilter filtriert. Zum resultierenden Filtrat wurden 100 ml 95 Masse% Schwefelsäure zugesetzt, so dass weiße Kristalle ausgefällt wurden.
- Die ausgefallenen weißen Kristalle wurden filtriert, mit Wasser gewaschen und weiter mit Methanol gewaschen und so 1,3-Adamantandicarbonsäure, wie unten beschrieben, erhalten.
- Ausbeute: 24,365 g (108,65 Millimol), Ausbeute-Prozentsatz: 85,0%, Reinheit: 92,8%
- (2) Synthese von 1,3-Adamantandicarbonsäuredichlorid
- In einen 100 ml Zweihalskolben wurden 7,168 g (32,0 Millimol) 1,3-Adamantandicarbonsäure gefüllt und 46,0 ml (638 Millimol) Thionylchlorid bei Raumtemperatur unter Rühren nach und nach zugegeben. Zu diesem Zeitpunkt veränderte sich die Reaktionsflüssigkeit zu einem weißen Brei.
- Nachfolgend wurde die so erhaltene Reaktionsflüssigkeit in einem Ölbad bei 50°C erhitzt um die Reaktion ungefähr 6 Stunden fortzusetzen. Zu diesem Zeitpunkt war die Reaktionsflüssigkeit eine fließfähige, nicht klebrige, weiße Lösung.
- Dann wurde die so erhaltene Reaktionsflüssigkeit in einem Ölbad bei 95°C erhitzt, um überschüssiges Thionylchlorid abzudestillieren. Als Ergebnis veränderte sich die Reaktionsflüssigkeit zu einer transparenten Lösung, nachdem ungefähr 25 ml Thionylchlorid abdestilliert waren und schließlich wurden etwa 35 ml davon abdestilliert. Weiterhin wurde restliches Thionylchlorid bei 50°C unter 133,3 Pa abdestilliert.
- Nachfolgend wurde die zurückbleibende Reaktionsflüssigkeit gekühlt und so 1,3-Adamantandicarbonsäuredichlorid in Form weißer Kristalle, wie unten beschrieben, erhalten.
- Ausbeute: 7,757 g (29,7 Millimol), Ausbeute-Prozentsatz: 93,0%
- Alle Arbeitsgänge bei der Synthese von 1,3-Adamantandicarbonsäuredichlorid einschließlich Befüllung mit dem Ausgangsmaterial, Endbehandlung und Lagerung wurden in einem Stickstoffstrom durchgeführt und nicht durch Feuchtigkeit beeinträchtigt.
- (3) Synthese von 2-Methyl-2-adamantylalkoxylithium
- In einen 50 ml Zweihalskolben wurden 1,611 g (10 Millimol) 2-Methyl-2-adamantanol eingebracht und zur Lösung desselben 10 ml trockenes Tetrahydrofuran zugesetzt.
- Bei Abkühlen des Kolbeninhalts mit einem Kühlmedium auf minus 65°C veränderte sich die einheitliche Lösung zu einem Brei.
- Zum resultierenden Brei wurden tropfenweise 6,25 ml (10,0 Millimol, 1,6 M) einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan während einer Spanne etwa 1 bis 2 Minuten zugesetzt, mit dem Ergebnis, dass sich der Brei zu einer gelben transparenten Lösung veränderte.
- Nachfolgend wurde die resultierende Lösung der natürlichen Temperaturerhöhung auf Raumtemperatur unterworfen, um die Reaktion 3 Stunden fortschreiten zu lassen und die so erhaltene Reaktionsflüssigkeit als solche für die nächste Synthese verwendet.
- (4) Synthese von 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-methyl-2'-adamantyl)ester
- In einen 20 ml Kolben, ausgerüstet mit einem Dreiwegehahn, wurden 1,306 g (5,0 Millimol) 1,3-Adamantandicarbonsäuredichlorid eingefüllt und zur Lösung desselben 5 ml trockenes Tetrahydrofuran zugesetzt.
- Die resultierende Lösung wurde zur oben erhaltenen Lösung von 2-Methyl-2-adamantylalkoxylithium bei Raumtemperatur unter Verwendung einer Kanüle während einer Spanne von etwa 1 bis 2 Minuten tropfenweise zugesetzt. Weiter wurde das im Kolben verbliebene 1,3-Adamantandicarbonsäuredichlorid in 5 ml Tetrahydrofuran gelöst und die resultierende Lösung tropfenweise dazugegeben, um die Reaktion fortzuführen.
- Die Reaktion wurde durch Zugabe von 10 ml Wasser zur Reaktionslösung, nach einer Spanne von 12 Stunden vom Beginn derselben an, beendet. Die so erhaltene Reaktionslösung wurde mit Wasser dreimal gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, um sie zu konzentrieren.
- Nachfolgend wurde die konzentrierte Reaktionslösung durch Silicagel-Chromatographie unter Verwendung einer Entwicklungsflüssigkeit, bestehend aus Hexan/Ether in einem Verhältnis 10/1, gereinigt. Als Ergebnis wurde 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-methyl-2'-adamantyl)ester in Form weißer Kristalle, wie unten beschrieben, erhalten.
- Ausbeute: 1,95 g (3,7 Millimol), Ausbeute-Prozentsatz: 74,7%, Reinheit: 96,1%
- Infrarot-Absorptionsspektren (cm-1): 1714,6 (C = O)
- Massenspektrometrische Analyse (DI – MS):[m/e]: 520 (M+, 0,5%), 440 (1,2%), 224 (9,2%), 148 (100%)
- Schmelzpunkt (mp): (°C); 91,3 bis 97,4 (DSC-Messung)
- Elementaranalyse (Gew.-%): C34 H48 O4
- Beispiel 2
- [Synthese von 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-ethyl-2'-adamantyl)ester]
-
- (1) Synthesen von 1,3-Adamantandicarbonsäure und 1,3-Adamantandicarbonsäuredichlorid wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt.
- (2) Synthese von 2-Ethyl-2-adamantylalkoxylithium
- In einen 100 ml Zweihalskolben wurden 3,603 g (20 Millimol) 2-Ethyl-2-adamantol eingefüllt und zur Lösung desselben 20 ml trockenes Tetrahydrofuran zugesetzt.
- Der Inhalt des Kolbens wurde mit einem Kühlmedium auf 0°C gekühlt und 6,25 ml (10,0 Millimol, 1,6M) einer Lösung von n-Butyllithium in Hexan während einer Spanne von ungefähr 1 bis 2 Minuten tropfenweise dazugesetzt, mit dem Ergebnis, dass die Lösung sich zu einer gelben transparenten Lösung veränderte.
- Wenn nachfolgend die resultierende Lösung einer natürlichen Temperaturerhöhung auf Raumtemperatur unterworfen wurde, bildete sich ein weißer Niederschlag. Danach wurde die Reaktion eine Stunde und 40 Minuten ausgeführt und die so erhaltene Reaktionsflüssigkeit als solche für die nächste Synthese verwendet.
- (3) Synthese von 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-ethyl-2'-adamantyl)ester
- In einen 20 ml Kolben, ausgerüstet mit einem Dreiwegehahn, wurden 2,601 g (10,0 Millimol) 1,3-Adamantandicarbonsäuredichlorid eingefüllt und zur Lösung desselben 5 ml trockenes Tetrahydrofuran zugesetzt.
- Die resultierende Lösung wurde zur oben erhaltenen Lösung von 2-Methyl-2-adamantylalkoxylithium bei Raumtemperatur unter Verwendung einer Kanüle während einer Spanne von etwa 1 bis 2 Minuten tropfenweise zugesetzt. Weiter wurde das im Kolben verbliebene 1,3-Adamantandicarbonsäuredichlorid in 5 ml Tetrahydrofuran gelöst und die resultierende Lösung tropfenweise dazugegeben, um die Reaktion fortzusetzen.
- Die Reaktion wurde durch Zugabe von 10 ml Wasser zur Reaktionslösung, nach einer Spanne von 20 Stunden vom Beginn derselben an, beendet. Die so erhaltene Reaktionslösung wurde mit Wasser dreimal gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, um dieselbe zu konzentrieren.
- Nachfolgend wurde die konzentrierte Reaktionslösung aus Diethylether rekristallisiert. Als Ergebnis wurde 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-ethyl-2'-adamantyl)ester in Form weißer Kristalle, wie unten beschrieben, erhalten.
- Ausbeute: 4,020 g (7,3 Millimol), Ausbeute-Prozentsatz: 73,5%, Reinheit: 98,3%
- Infrarot-Absorptionsspektren (cm-1): 1717,7 (C = O)
- Massenspektrometrische Analyse (DI – MS): [m/e]: 548 (M+, 0,3%), 448 (0,4%), 224 (11,9%), 162 (100%)
- Schmelzpunkt (mp): (°C); 127,3 bis 129,2 (DSC-Messung)
- Elementaranalyse (Gew.-%): C34 H48 O4
- INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
- Von der 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-alkyl-2'-adamantyl)esterverbindung entsprechend der vorliegenden Erfindung wird unter Ausnutzung des Vorteils nicht nur eines extrem stabilen Kohlenstoffgerüstes, sondern auch Ansprechempfindlichkeit auf Säure und Transparenz für ultraviolettes Licht, die Ausdehnung ihrer Anwendung und Nutzung als Fotolackadditiv erwartet.
- Insbesondere hat die Verbindung entsprechend der vorliegenden Erfindung einen umfassenden Effekt auf die Ansprechempfindlichkeit auf eine Säure pro Gewichtseinheit aufgrund ihrer beiden Estergruppen im Vergleich zu einer herkömmlichen Adamantanmonoesterverbindung.
| 1H-NMR (270 MHz): | 1.53 (br, 2H), 1.57 (s, 6H), 1.62 (br, 1H), 1.70 (br, 8H), 1.74 (br, 3H), 1.80 (br, 4H), 1.86 (d, 12H), 1.99 (br, 2H), 2.05 (br, 4H), 2.15 (br, 2H), 2.30 (br 4H) |
| 13C-NMR (68 MHz): | 22.32, 26.82, 27.44, 28.16, 33.12, 34.57, 35.61, 36.27, 38.23, 38.30, 40.43, 41.93, 86.20, 175.59 |
| C | H | O | |
| Berechnete Werte: | 78,42 | 9,29 | 12,29 |
| Analysierte Werte: | 78,53 | 9,31 | 12,26 |
| 1H-NMR (270 MHz): | 0.75 (t, J = 7, 4Hz, 6H), 1.53 (br, 2H), 1.58 (br, 2H), 1.68 (br, 2H), 1.71 (br, 8H), 1.80 to 1.82 (m, 6H), 1.89 (d, 10H), 1.96 (br, 2H), 2.01 (br, 2H), 2.H (br, 4H), 2.16 (q, J = 7,4Hz, 4H), 2.37 (br 4H) |
| 13C-NMR (68 MHz): | 6.77, 24.57, 27.22, 27.24, 28.22, 33.21, 33.72, 34.24, 35.60, 38.34, 38.45, 41.00, 42.12, 86.27, 175.33 |
| C | H | O | |
| Berechnete Werte: | 78,79 | 9,55 | 11,66 |
| Analysierte Werte: | 78,74 | 9,37 | 11,49 |
Claims (4)
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-alkyl-2'-adamantyl)esterverbindung, dargestellt
durch die allgemeine Formel (I) 
worin
R1 und R2 jeweils
eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind; X1 und
X2 sind jeweils ein Wasserstoffatom, ein
Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine
Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
eine Carboxylgruppe oder COOR3, in welcher
R3 eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
ist.
1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-alkyl-2'-adamantyl)esterverbindung gemäß Anspruch
1, worin R1 und R2 jeweils
ausgewählt
sind aus Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe,
n-Butylgruppe, Isobutylgruppe, sec-Butylgruppe, tert-Butylgruppe,
n-Amylgruppe und Isoamylgruppe; und X1 und
X2 jeweils ein Wasserstoffatom sind.
Verfahren zur Herstellung einer 1,3-Adamantandicarbonsäure-bis(2'-alkyl-2'-adamantyl)esterverbindung, dargestellt
durch die allgemeine Formel (I) 
worin
R1 und R2 jeweils
eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind; X1 und
X2 sind jeweils ein Wasserstoffatom, ein
Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine
Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
eine Carboxylgruppe oder COOR3, in welcher
R3 eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
ist, welches Verfahren umfasst Umsetzen eines lithiomodifizierten
Derivates von einem 2-Alkyl-2-adamantanol, dargestellt durch die
allgemeine Formel (II) 
worin R1 eine
Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist; X1 ist
ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis
8 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Carboxylgruppe oder COOR3, in welcher R3 eine
Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
eines lithiomodifizierten
Derivates von einem 2-Alkyl-2-adamantanol, dargestellt durch die
allgemeine Formel (III) 
worin R2 eine
Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist; X2 ist
ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis
8 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Carboxylgruppe oder COOR4, in welcher R4 eine
Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffen ist, mit
1,3-Adamantandicarbonsäuredihalogenid.
Verfahren gemäß Anspruch
3, worin R1 und R2 jeweils
ausgewählt
sind aus Methylgruppe, Ethylgruppe, n-Propylgruppe, Isopropylgruppe,
n-Butylgruppe, Isobutylgruppe, sec-Butylgruppe, tert-Butylgruppe,
n-Amylgruppe und Isoamylgruppe; und X1 und
X2 jeweils Wasserstoff sind.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001182767 | 2001-06-18 | ||
| JP2001182767 | 2001-06-18 | ||
| PCT/JP2002/005801 WO2002102759A1 (fr) | 2001-06-18 | 2002-06-11 | Nouveau derive d'adamantane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE60225136D1 DE60225136D1 (de) | 2008-04-03 |
| DE60225136T2 true DE60225136T2 (de) | 2008-05-29 |
Family
ID=19022798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE60225136T Expired - Fee Related DE60225136T2 (de) | 2001-06-18 | 2002-06-11 | Neues adamantanderivat |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6833388B2 (de) |
| EP (1) | EP1398309B1 (de) |
| KR (1) | KR100908962B1 (de) |
| DE (1) | DE60225136T2 (de) |
| WO (1) | WO2002102759A1 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4801477B2 (ja) | 2006-03-24 | 2011-10-26 | 富士通株式会社 | レジスト組成物、レジストパターンの形成方法、半導体装置及びその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001072645A (ja) * | 1999-09-06 | 2001-03-21 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ジカルボン酸ジアダマンチル類化合物 |
| EP1164125A4 (de) * | 1999-11-08 | 2005-05-04 | Daicel Chem | Adamantan derivate und ein verfahren zu deren herstellung |
-
2002
- 2002-06-11 DE DE60225136T patent/DE60225136T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-11 US US10/480,255 patent/US6833388B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-06-11 WO PCT/JP2002/005801 patent/WO2002102759A1/ja active IP Right Grant
- 2002-06-11 KR KR1020037016508A patent/KR100908962B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-06-11 EP EP02733474A patent/EP1398309B1/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20040010728A (ko) | 2004-01-31 |
| EP1398309A1 (de) | 2004-03-17 |
| KR100908962B1 (ko) | 2009-07-22 |
| EP1398309B1 (de) | 2008-02-20 |
| US6833388B2 (en) | 2004-12-21 |
| US20040157923A1 (en) | 2004-08-12 |
| EP1398309A4 (de) | 2006-01-25 |
| WO2002102759A1 (fr) | 2002-12-27 |
| DE60225136D1 (de) | 2008-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2447080A1 (de) | Chromsalzloesung und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE60216815T2 (de) | Perfluoradamantylacrylatverbindung und zwischenprodukt dafür | |
| DE2101869A1 (de) | Herstellung von Carotinoidverbindungen | |
| DE69006065T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von bromsubstituierten aromatischen Estern von alpha-beta-ungesättigten Säuren. | |
| CH621767A5 (en) | Process for the preparation of optically active alkyl chrysanthemates. | |
| EP0237902A2 (de) | Verfahren zur Herstellung des (-)-Antipoden des (E)-1-Cyclohexyl-4,4-dimethyl-3-hydroxy-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-pent-1-ens | |
| DE60225136T2 (de) | Neues adamantanderivat | |
| DE19900172C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von L-p-Boronophenylalanin und Zwischenprodukt zur Herstellung desselben | |
| EP0599928B1 (de) | Stabilisierte komplexliganden und deren verwendung in flüssigkristalldisplays | |
| DE60107191T2 (de) | Herstellung von 2-Hydrocarbyl-2-Adamantylacrylaten | |
| DE19919894C1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Amin-Boran-Verbindung | |
| CH632731A5 (de) | Verfahren zur herstellung von alkoxy-substituierten polycyclischen aromatischen verbindungen. | |
| DE68910033T2 (de) | Katalytisches Verfahren zur Herstellung von optisch-aktiven Alpha-Hydroxycarboxylaten. | |
| DE3854075T2 (de) | Optisch aktive Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende flüssigkristalline Zusammensetzungen. | |
| DE69532382T2 (de) | Verfahren zur herstellung von halogennicotinsäureestern | |
| DE69933441T2 (de) | Intermediat für die synthese des a-ringteils von vitamin d derivaten mit einem substituenten in der 2-position | |
| DE60210430T2 (de) | 2-Bromomethyl-6-methyl-benzoesäure und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2627709C2 (de) | Malonsäure-pentachlorphenylester und deren Herstellung | |
| EP0310559B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallsalzen von Phosphonsäuremonoalkylestern | |
| DE2023459C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tyrosinderivaten | |
| US3586714A (en) | Process for preparing sorbic acid | |
| DE192035C (de) | ||
| CH642617A5 (de) | Verfahren zur herstellung von bromhexin. | |
| DE68915213T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vitamin A oder ihren Carbonsäure-Estern. | |
| DE917424C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acetyl-propargyl-arylaminen und ihrer p-staendigen Substitutionsprodukte |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |