DE60208419T2 - Verwendung einer auf polypropylen basierenden zusammensetzung für expandierte perlen - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung zur Herstellung von Schaumkügelchen. Ein anderer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist, Schaumgegenstände bereitzustellen, die aus diesen Schaumkügelchen hergestellt werden.
  • Die Patentanmeldung EP-A-1059332 beschreibt multimodale Propylenhomopolymere. Jedoch weisen diese multimodalen Propylenhomopolymere hohe Schmelzpunkte auf und folglich muß die Druckfestigkeit des geschlossenen Behälters und die Betriebstemperatur, die zur Herstellung von Schaumkügelchen daraus verwendet werden sollen, erhöht werden. Wenn außerdem die so hergestellten Schaumkügelchen dem Formen unterzogen werden, muß die Formmaschine, die zur Umwandlung von Schaumkügelchen zu Schaumgegenständen verwendet wird, fähig sein, einer hohen Formschließkraft und einer hohen Betriebstemperatur zu widerstehen.
  • Die Patentanmeldungen EP-A-0334313 und EP-A-0780206 beschreiben jeweils die Verwendung von statistischen Propylen/Buten-1- und Propylen/Ethylen-Copolymeren. Jedoch leiden die Schaumkügelchen, die aus diesen statistischen Propylencopolymeren hergestellt werden, unter langen Kreislaufzeiten während des Formens, um Schaumgegenstände zu erhalten.
  • US 6166096 offenbart die Verwendung von Gemischen aus Polypropylencopolymeren, die beide relativ geringe Schmelzindizes besitzen. Wir haben jedoch herausgefunden, daß Schaumkügelchen aus solchen Propylencopolymeren ebenso unter langen Kreislaufzeiten während des Formens, um Schaumgegenstände zu erhalten, leiden.
  • Es ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, die obengenannten Probleme unter Verwendung einer speziellen auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung zur Herstellung von Schaumkügelchen zu lösen.
  • Gemäß einem ersten Aspekt bezieht sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C), umfassend
    • (a) 5 bis 95 Gew.-% eines statistischen Copolymers von Propylen (A), enthaltend 0,5 bis 12 mol-% von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus Ethylen und/oder einem alpha-Olefin, enthaltend 4 bis 6 Kohlenstoffatome, und mit einem MFIA zwischen 0,01 und 5 g/10 min,
    • (b) 95 bis 5 Gew.-% eines statistischen Copolymers von Propylen (B), enthaltend 0,5 bis 12 mol-% von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus Ethylen und/oder einem alpha-Olefin, enthaltend 4 bis 6 Kohlenstoffatome, und mit einem MFIB zwischen 15 und 1000 g/10 min,
    wobei die Zusammensetzung (C) so ist, daß die statistischen Copolymere (A) und (B) dasselbe/dieselben Comonomer(e) enthalten und für jedes Comonomer im wesentlichen denselben Comonomergehalt aufweisen,
    zur Herstellung von Schaumkügelchen.
  • Gemäß einem zweiten Aspekt bezieht sich die vorliegende Erfindung auf Schaumkügelchen aus einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C), umfassend
    • (a) 5 bis 95 Gew.-% eines statistischen Copolymers von Propylen (A), enthaltend 0,5 bis 12 mol-% von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus Ethylen und/oder einem alpha-Olefin, enthaltend 4 bis 6 Kohlenstoffatome, und mit einem MFIA zwischen 0,01 und 5 g/10 min,
    • (b) 95 bis 5 Gew.-% eines statistischen Copolymers von Propylen (B), enthaltend 0,5 bis 12 mol-% von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus Ethylen und/oder einem alpha-Olefin, enthaltend 4 bis 6 Kohlenstoffatome, und mit einem MFIB zwischen 15 bis 1000 g/10 min,
    wobei die Zusammensetzung (C) so ist, daß die statistischen Copolymere (A) und (B) dasselbe/dieselben Comonomer(e) enthalten und jedes Comonomer im wesentlichen denselben Comonomergehalt aufweist.
  • Ein dritter Aspekt der vorliegenden Erfindung stellt Schaumgegenstände bereit, die aus den Schaumkügelchen gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt werden.
  • Innerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung ist unter „im wesentlichen derselbe Gehalt für jedes Comonomer in den statistischen Copolymeren (A) und (B)" zu verstehen, daß irgendein Comonomergehaltunterschied zwischen dem statistischen Copolymer (A) und dem statistischen Copolymer (B) niedriger als 1,5 mol-%, vorzugsweise niedriger als 1,1 mol-% ist.
  • Die auf Polypropylen basierende Zusammensetzung (C), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt vorzugsweise 40 bis 90 Gew.-% statistisches Copolymer (A) und 60 bis 10 Gew.-% statistisches Copolymer (B). Eine auf Polypropylen basierende Zusammensetzung (C), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, und 50 bis 85 Gew.-% des statistischen Copolymers (A) und 50 bis 15 Gew.-% des statistischen Copolymers (B) umfaßt, ist besonders bevorzugt, da sie besonders kurze Formkreislaufzeiten während der Herstellung von Schaumgegenständen ermöglicht und in einer wirtschaftlich vorteilhaften Weise hergestellt werden kann.
  • Die statistischen Copolymere (A) und (B) der Zusammensetzung (C), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, werden aus statistischen Copolymeren von Propylen mit mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus Ethylen und/oder einem alpha-Olefin, enthaltend 4 bis 6 Kohlenstoffatome, ausgewählt. Von den letzteren ist Buten-1 bevorzugt. Obwohl Copolymere, die mehr als ein Comonomer enthalten, keineswegs aus dem Umfang dieser Erfindung ausgeschlossen sind, sind statistische Propylencopolymere, die nur Ethylen oder nur Buten-1 als Comonomer enthalten, bevorzugt.
  • Die statistischen Copolymere (A) und (B), die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (C) verwendet werden, enthalten 0,5 bis 12 mol-%, vorzugsweise 1 bis 10 mol % Comonomer(e). Ein Comonomergehalt von niedriger als 0,5 mol-% führt zu einer Zusammensetzung mit einem hohen Schmelzpunkt, und folglich ist die Temperatur oder der Druck, die/der erforderlich ist, um ausreichend Schmelzhaftung während des Formens der Schaumkügelchen, die aus dieser Zusammensetzung hergestellt sind, zu erhalten, zu hoch. Ein Comonomergehalt von höher als 12 mol-% ist schädlich für die Druckfestigkeit und Wärmebeständigkeit des Endschaumgegenstandes. Ein Comonomergehalt zwischen 2 und 8 mol-% ist besonders bevorzugt. Der Comonomergehalt der statistischen Copolymer (A) und (B) wird durch Fourier-Transformations-IR-Spektroskopie an der auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, welche zu einem 200 μm gepreßten Film umgewandelt wird, bestimmt. Absorptionsbanden, die bei 732 und 720 cm–1 lokalisiert sind, werden verwendet, um den Ethylengehalt der statistischen Copoly mere (A) und (B) zu bestimmen. Der Buten-1-Gehalt wird unter Verwendung der Absorptionsbande bei 767 cm–1 bestimmt.
  • Der Schmelzindex des statistischen Copolymers (A) (MFIA) liegt vorzugsweise zwischen 0,05 und 4 g/10 min, stärker bevorzugt 0,05 und 3 g/10 min. Der MFI wird gemäß ASTM D 1238 Standard gemessen (bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg). MFIA-Werte zwischen 0,2 und 3 g/10 min sind besonders bevorzugt.
  • Der MFI des statistischen Copolymers (B) (MFIB), gemessen in derselben Weise wie MFIA, kann zwischen 50 und 800 g/10 min, aber vorzugsweise zwischen 25 und 500 g/10 min liegen. MFIB-Werte des Copolymers (B) zwischen 30 und 300 g/10 min sind besonders bevorzugt.
  • Eine Zusammensetzung (C), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, worin MFIA zwischen 0,2 und 3 g/10 min und MFIB zwischen 30 und 300 g/10 min liegt, ist am stärksten bevorzugt.
  • Der MFI der Polypropylenzusammensetzung (C) (MFIC, gemessen in derselben Weise wie MFIA), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, liegt vorzugsweise zwischen 1 und 30 g/10 min. Vorteilhafterweise beträgt der MFIC mindestens 2 und höchstens 15 g/10 min.
  • Die auf Polypropylen basierende Zusammensetzung (C), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, weist im allgemeinen eine Molekulargewichtsverteilung (MWD), gemessen durch sterische Ausschlußchromatographie, wie hierin nachstehend erläutert, von mindestens 8, vorzugsweise von mindestens 10 auf. Eine auf Polypropylen basierende Zusammensetzung (C) mit einer MWD von mindestens 12 und vorzugsweise mindestens 16 ist besonders bevorzugt, da es den Erhalt von besonders kurzen Kreislaufzeiten während des Formens von Schaumkügelchen, die daraus hergestellt werden, ermöglicht.
  • Das Verfahren zur Herstellung der auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C), die durch das Mischen des statistischen Copolymers (A) und des statistischen Copolymers (B) erreicht wird, bildet eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung. Dieses Mischverfahren kann durch irgendein Verfahren, welches auch immer, erreicht werden. Die statistischen Copolymere (A) und (B) können durch Herstellen des statistischen Copolymers (A) und (B) und dann in demselben Medium oder in einem anderen Medium, in das das statistische Copolymer (A) oder (B) eingeführt wird, Herstellen des statistischen Copolymers (B) oder (A) gemischt werden. Die statistischen Copolymere (A) und (B) können ebenso mechanisch gemischt werden. Gemäß diesem Verfahren werden statistische Copolymere (A) und (B) separat hergestellt und danach schmelzgemischt. Gemäß dieser Variante kann das statistische Copolymer (B) aus dem statistischen Copolymer (A) hergestellt werden, welches depolymerisiert wird, um seinen MFI auf den gewünschten Wert zu erhöhen. Die Depolymerisation wird im allgemeinen durch „Viskositätsbrechen" in einem Extruder bei sehr hoher Scherrate, normalerweise durch dessen Mischen mit einem organischen Peroxid, das sich bei der Temperatur, die während des Schmelzmischens verwendet wird, im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen 150 und 350°C zersetzt, durchgeführt.
  • Die auf Polypropylen basierende Zusammensetzung (C), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird vorzugsweise durch ein aufeinanderfolgendes Copolymerisationsverfahren, welches mindestens zwei aufeinanderfolgende Schritte umfaßt, hergestellt. Jeder der Polymerisationsschritte in dem Verfahren kann unter allgemeinen Bedingungen, die dem Fachmann allgemein bekannt sind, in demselben Polymerisationsmedium oder in unterschiedlichen Polymerisationsmedien durchgeführt werden. Im allgemeinen wird das statistische Copolymer (A) zuerst hergestellt, und das statistische Copolymer (B) wird in Gegenwart des statistischen Copolymers (A) aus dem ersten Schritt hergestellt. Diese Schritte können jeweils unabhängig voneinander in Suspension in einem inerten Kohlenwasserstoffverdünnungsmittel, in flüssigem Propylen oder in einer Gasphase (unter Verwendung eines Rührbettes oder vorzugsweise eines Fließbettes) durchgeführt werden.
  • Die statistischen Copolymere (A) und (B), die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung (C) verwendet werden, können in Gegenwart eines bekannten katalytischen Systems, welches ausreichend produktiv und stereospezifisch ist, hergestellt werden, was die Polymerisation von Propylen in einer ausreichend isotaktischen Form ermöglicht, und es möglich macht, die erforderlichen Mengen an Comonomer(en) in das Polymer einzuführen. Diese katalytischen Systeme, wie die allgemeinen Bedingungen zum Synthetisieren dieser Polymere, sind dem Fachmann allgemein bekannt.
  • Der MFI der statistischen Copolymere (A) und (B) kann während der Polymerisation durch Zugeben von einem oder mehreren bekannten Mitteln zum Einstellen ihres Molekulargewichtes eingestellt werden. Wasserstoff wird am meisten verwendet. Seine relative Konzentration in dem Medium zur Herstellung des statistischen Copolymers (B) ist im allgemeinen deutlich höher als in dem Medium zur Herstellung des statistischen Copolymers (A) wegen des deutlich höheren MFI, der dem ersteren verliehen wird.
  • Die erforderlichen Mengen an Monomeren und von Mittel(n) zur Einstellung des Molekulargewichts können in das Polymerisationsmedium in einer kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Weise eingeführt werden.
  • Die auf Polypropylen basierende Zusammensetzung (C), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann neben den statistischen Copolymeren (A) und (B) andere Polymere und/oder konventionelle Additive, wie Stabilisatoren, Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe, Feuerschutzmittel, Antistatikmittel, Schmiermittel, Gleitmittel usw. enthalten. Im allgemeinen beträgt die Summe an Mengen des statistischen Copolymers (A) und (B) mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 80 Gew.-% der auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C).
  • Die Verwendung der erfindungsgemäßen auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C) ermöglicht den Erhalt der folgenden Kombination von vorteilhaften Eigenschaften:
    • 1) die Fähigkeit, homogen geschäumt zu werden,
    • 2) eine kurze Kreislaufzeit während des Formens der daraus hergestellten Schaumkügelchen, und
    • 3) hohe Druckfestigkeiten der Schaumgegenstände, die aus diesen Schaumkügelchen geformt wurden.
  • Die Herstellung der Schaumkörnchen und das anschließende Formen davon zu zellulären Gegenständen kann in einer konventionellen Weise durchgeführt werden, wie in US 6077875 , EP 0317995 und US 4626555 beschrieben.
  • Beispielsweise können Polypropylenschaumkörnchen durch ein Verfahren hergestellt werden, umfassend das Dispergieren der Teilchen des Polypropylenharzes in einem Dispersi onsmedium, wie Wasser in einem geschlossenen Behälter, das Einspeisen eines Treibmittels in den geschlossenen Behälter während des Unterdrucksetzens, das Erhitzen und Rühren der Dispersion und dann das Freisetzen der Harzteilchen und des Dispersionsmediums aus dem Behälter unter einem Druck von niedriger als der Innendruck des Behälters, im allgemeinen unter Atmosphärendruck, wodurch die Harzteilchen schäumen. Zu diesem Zeitpunkt ist es bevorzugt, daß die Innentemperatur des Behälters von [dem Schmelzpunkt des Harzes –20°C] bis zu [dem Schmelzpunkt des Harzes +10°C] beträgt. Der Expansionsdruck hängt von dem gewünschten Expansionsverhältnis der Schaumkörnchen und von dem Grundharz und verwendeten Schaummittel ab und beträgt normalerweise 5 bis 60 bar.
  • Die Harzteilchen zur Herstellung der Schaumkörnchen der vorliegenden Erfindung können beispielsweise durch Extrudieren des geschmolzenen Harzes aus dem Extruder zu einem Strang und Schneiden des Strangs erhalten werden. Das Gewicht der Teilchen beträgt typischerweise 0,1 bis 30 mg, vorzugsweise 0,2 bis 10 mg.
  • Das Dispersionsmedium ist nicht auf Wasser beschränkt und irgendein Medium kann verwendet werden, welches die Harzteilchen nicht auflöst. Die Menge des Dispersionsmediums beträgt im allgemeinen 100 bis 1000 Gewichtsteile, vorzugsweise 150 bis 500 Gewichtsteile der Harzteilchen.
  • Das Schaummittel, das in dem oben beschriebenen Verfahren verwendet wird, umfaßt organische und anorganische Schaummittel. Beispiele von organischen Schaummitteln umfassen aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Propan, Butan, Pentan, Hexan, Heptan usw.; alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclobutan, Cyclopentan usw.; und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorfluormethan, Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlortetrafluormethan, Methylchlorid, Ethylchlorid, Methylenchlorid usw.; entweder allein oder in Kombinationen aus zwei oder mehr davon. Beispiele des anorganischen Schaummittels umfassen Stickstoff, Kohlendioxid, Argon, Helium und Luft. Diese Schaummittel können in jeder Kombination verwendet werden.
  • Die Menge an Schaummittel hängt von dem Expansionsverhältnis der Schaumkörnchen und dem Grundharz und verwendeten Schaummittel ab. Jedoch beträgt die Menge im allgemeinen 5 bis 50 Gewichtsteile für das organische Schaummittel oder etwa 0,5 bis 30 Gewichtsteile für das anorganische Schaummittel pro 100 Gewichtsteile der Polypropylenteilchen.
  • Ein Dispergiermittel wird im allgemeinen zu dem Dispersionsmedium zugegeben. Beispiele des Dispergiermittels umfassen feine Teilchen von anorganischen Suspensionsmitteln, wie Aluminiumoxid, Titanoxid, Calciumcarbonat, Calciumtertiärphosphat, basisches Magnesiumcarbonat, basisches Zinkcarbonat, Kaolin, Glimmer, Ton usw. Wenn ein Dispergiermittel verwendet wird, wird oftmals ein anionisches oberflächenaktives Mittel, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumalkylsulfonat, Natriumalkylsulfate, Natriumolefinsulfate oder Natriumdialkylsulfosuccinate als ein Dispersionshilfsmittel in Kombination zugegeben. Normalerweise beträgt die Menge des Dispergiermittels 0,1 bis 2 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Harzteilchen, und die Menge des Dispersionshilfsmittels beträgt 0,0001 bis 0,2 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Harzteilchen.
  • Die Schaumkörnchen, die durch das oben beschriebene Verfahren erhalten wurden, können zu Körnchen mit einem höheren Expansionsverhältnis durch deren Unterziehen einer Druckbehandlung mit Druckluft, um einen Innendruck darauf auszuüben, und dann deren Erhitzen mit Dampf oder heißer Luft umgewandelt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Schaumkörnchen weisen im allgemeinen eine Schüttdichte von 10 bis 300 kg/m3 auf.
  • Die zellulären oder Formgegenstände aus den erfindungsgemäßen Schaumkörnchen können durch Formen der Schaumkörnchen unter Verwendung irgendeines bekannten Heiß- und Formverfahrens erhalten werden. Im allgemeinen werden die Schaumkörnchen in eine Form gegossen und mit Dampf oder dergleichen erhitzt, wodurch sie fusionsgebunden werden, um einen Expansionsformgegenstand zu erhalten. Wenn erforderlich, werden die Schaumkörnchen einer Druckbehandlung vor ihrer Zugabe zu der Form unterzogen, um den Innendruck der Kügelchen zu erhöhen. Die Druckbehandlung wird im allgemeinen durch Unterdrucksetzen der Schaumkügelchen mit Luft in einem Druckbehälter durchgeführt.
  • Zusätzlich zu der vorhergehenden Beschreibung der Erfindung werden die folgenden Beispiele bereitgestellt, um die vorliegende Erfindung darzustellen.
  • Die Schmelzpunkte (Tm) der Polypropylene wurden durch Differenzialscanningkalorimetrie mit einem Perkin-Elmer-DSC-System bestimmt. Die Molekulargewichtsverteilung wird als das Verhältnis des gewichtsmittleren Molekulargewichtes (Mw) zu dem zahlenmittleren Molekulargewicht (Mn) definiert; Mw und Mn wurden durch sterische Ausschlußchromatographie (GPC-150C-Vorrichtung, hergestellt von WATERS Co Ltd.) bei 135°C unter Verwendung einer Trichlorbenzollösung mit einer Polymerkonzentration von 0,5 g/l und einer Polystyrolgelsäule, beispielsweise WATERS STYRAGEL HMW 6E, erhältlich von WATERS Co. Ltd. bestimmt. Der Biegemodul ist gemäß ASTM D 790 auf spritzgegossenen Proben mit einer Dicke von 4 mm gemessen worden. Die anderen Symbole, die in den Beispielen verwendet werden, werden nachstehend folgendermaßen erklärt:
    MFIC: Schmelzindex der Zusammensetzung (C), gemessen gemäß ASTM D 1238 Standard bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg.
    MFI10(C): Schmelzindex der Zusammensetzung (C), gemessen gemäß ASTM D 1238 Standard bei 230°C unter einer Last von 10 kg.
    MFIA: Schmelzindex des statistischen Copolymers (A), gemessen gemäß ASTM D 1238 Standard bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg auf einer Probe von diesem Copolymer; falls das Polypropylen der Zusammensetzung (C) durch Polymerisation, umfassend zwei aufeinanderfolgende Schritte, erhalten wird, wird MFIA auf einer Probe aus dem ersten Schritt gemessen.
    MFIB: Schmelzindex des statistischen Copolymers (B), berechnet gemäß der folgenden Gleichung: logMFIC = ([A]/100)logMFIA + ([B]/100)logMFIB
    [A]: Gew.-% des statistischen Copolymers (A) in bezug auf das Gesamtgewicht der statistischen Copolymere (A) und (B), bestimmt anhand des Titangehalts einer Probe des statistischen Copolymers (A) und des Titangehalts einer Probe des Polypropylens der Zusammensetzung (C), die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird.
    [B]: Gew.-% des statistischen Copolymers (B) in bezug auf das Gesamtgewicht der statistischen Copolymere (A) und (B), berechnet gemäß der folgenden Gleichung: [B] = 100 – [A] C2 gesamt: Gew.-% des gesamten Ethylens in dem Polypropylen der Zusammensetzung (C) in bezug auf das Gesamtgewicht der statistischen Copolymere (A) und (B), bestimmt durch IR-Spektroskopie, wie zuvor beschrieben.
    C2A: Gew.-% des gesamten Ethylens in dem statistischen Copolymer (A) in bezug auf das Gesamtgewicht des statistischen Copolymers (A), bestimmt durch IR-Spektroskopie, wie zuvor beschrieben, an einer Probe des statistischen Copolymers (A).
    C2B: Gew.-% des gesamten Ethylens in dem statistischen Copolymer (B) in bezug auf das Gesamtgewicht des statistischen Copolymers (B), bestimmt gemäß der folgenden Gleichung:
    Figure 00100001
  • Beispiel 1
  • Ein Polypropylen, umfassend 65 Gew.-% statistisches Copolymer (A) und 35 Gew.-% statistisches Copolymer (B), wurde kontinuierlich in zwei aufeinanderfolgenden miteinander verbundenen Reaktoren desselben Volumens hergestellt, wobei der erste verwendet wird, um das statistische Copolymer (A) herzustellen, das zu dem zweiten übertragen wird, worin das statistische Copolymer (B) hergestellt wird.
  • Die Polymerisation in beiden Reaktoren wurde in flüssigem Propylen in Gegenwart eines Katalysatorsystems, umfassend ein festes Titantrichlorid, wie in Beispiel 1 von US 4210729 beschrieben, und Diethylaluminiumchlorid, durchgeführt, so daß das Atomverhältnis Al/Ti gleich 10 ist. Die anderen Polymerisationsbedingungen und Merkmale der statistischen Copolymere (A) und (B) werden in Tabelle 1 zusammengefaßt. Das Polymer wurde durch Unterwerfen der Aufschlämmung, die aus dem zweiten Reaktor extrahiert wird, einer Flashing-Behandlung in Gegenwart von Wasser, gefolgt von Strippen bei pH 12 und Endtrocknen wiedergewonnen.
  • 100 Gewichtsteile des resultierenden Polypropylens wurden mit 0,1 Gewichtsteilen Tetrakis[methylen(3,5-di-tertiobutyl-4-hydroxyhydrocinnamat)]methan, 0,1 Gewichtsteilen Distearylpentaerythritoldiphosphit und 0,05 Gewichtsteilen Calciumstearat gemischt, und die resultierende Mischung auf einem Doppelschneckenextruder pelletiert; die Merkmale der resultierenden Zusammensetzung (C) werden in Tabelle 1 zusammengefaßt. Diese Zusammensetzung wurde zu Schaumkügelchen umgewandelt, die anschließend zu Schaumgegenständen geformt wurden.
  • Vergleichsbeispiel 2R
  • Beispiel 1 wurde wiederholt, außer, daß das statistische Copolymer (B) bei denselben Bedingungen wie das statistische Copolymer (A) polymerisiert wurde, und folglich denselben MFI-Wert aufwies. Das erhaltene Polymer wies die Merkmale auf, die in Tabelle 1 aufgelistet sind, und wurde gemäß den Bedingungen, die in Beispiel 1 verwendet wurden, pelletiert.
  • Diese Zusammensetzung wurde ebenso zu Schaumkügelchen umgewandelt, die anschließend zu Schaumgegenständen geformt wurden. Die Kreislaufzeit für das Formen war signifikant höher als für die Schaumkügelchen, die aus der Zusammensetzung, wie in Beispiel 1 beschrieben, erhalten wurde.
  • Tabelle 1
    Figure 00120001

Claims (12)

  1. Verwendung einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C), umfassend (a) 5 bis 95 Gew.-% eines statistischen Copolymers von Propylen (A), enthaltend 0,5 bis 12 mol-% von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus Ethylen und/oder einem alpha-Olefin, enthaltend 4 bis 6 Kohlenstoffatome, und mit einem MFIA zwischen 0,01 und 5 g/10 min, (b) 95 bis 5 Gew.-% eines statistischen Copolymers von Propylen (B), enthaltend 0,5 bis 12 mol-% von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus Ethylen und/oder einem alpha-Olefin, enthaltend 4 bis 6 Kohlenstoffatome, und mit einem MFIB zwischen 15 und 1000 g/10 min, wobei die Zusammensetzung (C) so ist, daß die statistischen Copolymere (A) und (B) dasselbe/dieselben Comonomer(e) enthalten und für jedes Comonomer im wesentlichen denselben Comonomergehalt aufweisen, zur Herstellung von Schaumkügelchen.
  2. Verwendung einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C) nach Anspruch 1, umfassend 50 bis 85 Gew.-% statistisches Copolymer (A) und 50 bis 15 Gew.-% statistisches Copolymer (B).
  3. Verwendung einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C) nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Comonomergehalt des statistischen Copolymers (A) und der Comonomergehalt des statistischen Copolymers (B) zwischen 2 und 8 mol-% liegt.
  4. Verwendung einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die statistischen Copolymere (A) und (B) beide statistische Copolymere von Propylen und Ethylen sind.
  5. Verwendung einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die statistischen Copolymere (A) und (B) beide statistische Copolymdere von Propylen und Buten-1 sind.
  6. Verwendung einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C) nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einer Molekulargewichtsverteilung von mindestens 8.
  7. Verwendung einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C) nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem MFIC zwischen 1 und 30 g/10 min.
  8. Verwendung einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das statistische Copolymer (A) einen MFIA zwischen 0,2 und 3 g/10 min aufweist, und das statistische Copolymer (B) einen MFIB zwischen 30 und 300 g/10 min aufweist.
  9. Verwendung einer auf Polypropylen basierenden Zusammensetzung (C) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung durch ein Verfahren erhalten wird, welches zwei aufeinanderfolgende Polymerisationsschritte umfaßt, worin das statistische Copolymer (B) in der Gegenwart des statistischen Copolymers (A) oder umgekehrt erhalten wird.
  10. Schaumkügelchen, umfassend eine auf Polypropylen basierende Zusammensetzung (C), umfassend (a) 5 bis 95 Gew.-% eines statistischen Copolymers von Propylen (A), enthaltend 0,5 bis 12 mol-% von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus Ethylen und/oder einem alpha-Olefin, enthaltend 4 bis 6 Kohlenstoffatome, und mit einem MFIA zwischen 0,01 und 5 g/10 min, (b) 95 bis 5 Gew.-% eines statistischen Copolymers von Propylen (B), enthaltend 0,5 bis 12 mol-% von mindestens einem Comonomer, ausgewählt aus Ethylen und/oder einem alpha-Olefin, enthaltend 4 bis 6 Kohlenstoffatome, und mit einem MFIB zwischen 15 bis 1000 g/10 min, wobei die Zusammensetzung (C) so ist, daß die statistischen Copolymere (A) und (B) dasselbe/dieselben Comonomer(e) enthalten und jedes Comonomer im wesentlichen denselben Comonomergehalt aufweist.
  11. Schaumkügelchen nach Anspruch 10, wobei das statistische Copolymer (A) einen MFIA zwischen 0,2 und 3 g/10 min aufweist, und das statistische Copolymer (B) einen MFIB zwischen 30 und 300 g/10 min aufweist.
  12. Schaumgegenstände, hergestellt aus den Schaumkügelchen nach Anspruch 10 oder 11.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298769A (ja) * 2004-04-16 2005-10-27 Kaneka Corp ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子、及び型内発泡成形体
WO2006054727A1 (ja) * 2004-11-22 2006-05-26 Kaneka Corporation ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子および型内発泡成形体
JP5485611B2 (ja) 2008-08-07 2014-05-07 積水化学工業株式会社 熱膨張性マイクロカプセル及び発泡成形体
KR101769265B1 (ko) * 2008-09-30 2017-08-17 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 발포 성형용 마스터 뱃치 및 발포 성형체
DK2631269T3 (en) * 2012-02-24 2017-07-24 Borealis Ag Fiber quality with improved spinning performance and mechanical properties
WO2016060162A1 (ja) * 2014-10-15 2016-04-21 株式会社カネカ ポリプロピレン系樹脂発泡粒子、ポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体およびその製造方法
BR112017024984B1 (pt) * 2015-05-29 2021-12-21 Borealis Ag Composição de copolímero de propileno, e, artigo

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63288731A (ja) * 1987-05-21 1988-11-25 Furukawa Electric Co Ltd:The ポリプロピレン樹脂系発泡体シ−トの製造方法
BE1011301A6 (fr) * 1997-07-24 1999-07-06 Solvay Composition a base de polymeres du propylene pour granules expanses, procede pour son obtention et utilisation.
JP3858517B2 (ja) * 1999-05-20 2006-12-13 株式会社カネカ ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子、およびその予備発泡粒子と型内発泡成形体の製造法

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