DE60207528T2 - Gemisch zur Herstellung von Hochexpansionspressformen aus Stein - Google Patents

Gemisch zur Herstellung von Hochexpansionspressformen aus Stein Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Mischung für die Herstellung einer Gussform.
  • In letzter Zeit wurden Zahnimplantate, Brücken und Kronen unter Verwendung von Gold hergestellt, da Gold überlegene Eigenschaften besitzt und ziemlich leicht verarbeitet werden kann. Heutzutage verlangt man aus ästhetischen Gründen keramische Materialien. Jedoch ist die Verarbeitung keramischer Materialien ziemlich kompliziert und erfordert viel Zeit und Arbeit, so dass neue verbesserte Technologien notwendig sind, um keramische Materialien wirksamer zu verarbeiten.
  • Bei der Produktion keramischer Implantate, Kronen oder Brücken wird ein Modell (Master-Modell) des Zahnes hergestellt, der mit dem keramischen Material überzogen werden soll. Anschließend wird das Master-Modell mit einem Guss-Material wie Gips oder Gipsmörtel, wie in dem Buch "Gips ... und was man darüber wissen sollte" (Martin Kuske & Ralf Suckert – teamwork media – 2000) offenbart, insbesondere Kapitel 1, Seite 18ff. Bekannte Zahngipsmörtel werden entsprechend der Norm DIN/EN 26873 IS 6873 in fünf Typen eingeteilt:
  • Figure 00020001
  • Solche Gipsmörtel besitzen eine Ausdehnung beim Abbinden von höchstens 0,3%. Die Gussform, welche mit dieser Art von Gipsmörtel hergestellt wurde, wird mit einer keramischen Suspension bedeckt, um eine keramische Kappe aufzubauen (der ebenso "Grünkörper" (green body) vor dem Sinterprozess genannt wird), und anschließend wird die bedeckte Gussform bei Temperaturen von etwa 900°C getrocknet. In einem zweiten Schritt werden die Gussform und die Kappe getrennt, und die keramische Kappe wird bei etwa 1.400 bis 1.500°C erhitzt (gesintert). Bei solchen Temperaturen schrumpft das keramische Material der Kappe in einem Ausmaß von etwa 4% bis zu 12%. Dementsprechend ist die Kappe zu klein und sitzt nicht auf dem Zahn des Patienten, so dass die keramische Kappe an dem Zahn durch Entfernen keramischen Materials angepasst werden muss. Zum wiederholten Mal wird die Anpassung der Kappe auf dem Zahn getestet und überschüssiges Material entfernt, bis eine gute Anpassung erreicht worden ist. Dieses Verfahren ist zeitaufwändig, teuer und unangenehm für den Patienten.
  • Zum Beispiel offenbart US 2,639,478 eine Gipsmörtel-Zusammensetzung, die Alpha-Gips, fein gemahlenen, in kaltem Wasser löslichen, tierischen Leim, Aluminiumsulfat, feingemahlenen Gips und gegebenenfalls feines Siliciumdioxid enthält, wenn die Ausdehnung beim Abbinden in einem Bereich von bis zu 1,25% liegt, welches nützlich ist, um die Schrumpfung der darin gegossenen Metalle auszugleichen.
  • Um diesen Nachteil zu überwinden, wurde vorgeschlagen, ein Gussform-Material bereitzustellen, welches sich während des Abbindens ausdehnt. Falls ein solches Material verwendet wird, würde das Gussform-Material und dementsprechend das keramische Material, welches die Gussform bedeckt, einen zu großen/lockeren Sitz in einem Zustand vor dem Sintern haben, so dass eine gute Anpassung der gesinterten keramischen Kappe am Ende an dem Zahn erreicht werden würde. Jedoch ist kein solches Material verfügbar: wie vorstehend erwähnt, besitzen herkömmliche verfügbare Gipsmörtel eine Ausdehnung beim Abbinden von bis zu 0,3%, was von einer zufrieden stellenden Lösung weit entfernt ist.
  • Es war dementsprechend eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Material bereitzustellen, welches diese Nachteile des Standes der Technik überwindet. Es war insbesondere eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Gussform-Material bereitzustellen, welches sich in einem Ausmaß ausdehnt, dass die Schrumpfung einer keramischen Kappe ausgeglichen werden kann.
  • Somit kann eine Gussform, welche aus einem solchen Material besteht, für die Herstellung einer keramischen Kappe verwendet werden, welche keine weitere Abänderung benötigt und exakt auf den Zahn des Patienten passt.
  • Diese Aufgabe wurde entsprechend der vorliegenden Erfindung durch Bereitstellung einer Mischung erreicht, welche umfasst:
    a) 100 Gewichtsteile Alpha CaSO4 × ½H2O,
    b) 1–20 Gewichtsteile CaSO4 × 2H2O,
    c) 0,005–0,80 Gewichtsteile von mindestens einem Zusatzstoff und
    d) bis zu 2 Gewichtsteilen von einem oder mehreren grenzflächenaktiven Mitteln, und
    e) 15–65, vorzugsweise 23–45 Gewichtsteilen einer kolloidalen Siliciumdioxid-Suspension,
    wobei der mindestens eine Zusatzstoff c) ein Härtungsbeschleuniger, ein Härtungsverzögerer oder ein Hemmstoff der Ausdehnung beim Abbinden ist.
  • Die Mischungen entsprechend der vorliegenden Erfindung können verwendet werden, um eine Gussform herzustellen, welche eine Ausdehnung beim Abbinden von etwa 4 bis etwa 14% besitzt. Wenn solch eine Gussform mit einem keramischen Material gefüllt wird und beispielsweise auf etwa 900°C erhitzt wird, dehnen sich die Gussform und entsprechend das keramische Material in einem entsprechenden Ausmaß aus. Wenn die keramische Kappe anschließend aus der Gussform entfernt wird und bei einer Temperatur von beispielsweise 1400°C bis 1500°C gebrannt wird, schrumpft das keramische Material auf seine ursprüngliche Größe, so dass die Kappe genau auf den Zahn des Patienten passt.
  • Einige oder alle der Bestandteile a), b), c) und gegebenenfalls d) und/oder e) werden üblicherweise in gesonderten Behältnissen bereitgestellt als ein Ausstattungssatz einzelner Teile, so dass der Zahnarzt oder das Zahnlabor sie in jedem geeigneten Verhältnis kombinieren können. Es ist ebenso möglich, eine Mischung der Bestandteile a)–c) und gegebenenfalls d) mit einem definierten Ausdehnungsverhältnis bereitzustellen. Diese Mischung kann mit Wasser in einem empfohlenen Verhältnis gemischt werden. In alternativer Weise kann der Be standteil e) in einer vorgeschriebenen Menge bereitgestellt werden, was wiederum zu einer spezifischen Ausdehnung der Gussform führt, wenn alle Bestandteile gemischt werden.
  • Entsprechend einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann eine Gussform hergestellt werden, indem die Bestandteile a)–c) und e) und gegebenenfalls ein oder mehrere Bestandteile d) gemischt werden, vorzugsweise während des Rührens der Mischung. Entsprechend dieser Ausführungsform wird das Material anschließend in eine Form gegossen, welche ein exaktes Negativ des zu behandelnden Zahnes des Patienten ist. In diesem Stadium sollte Vorsicht walten, um Löcher in der Gussform zu vermeiden; falls Löcher an der Oberfläche der Gussform gebildet werden, werden Vorsprünge auf der Kappe gebildet, welche während des späteren Aufarbeitens entfernt werden müssen. Falls die Löcher innerhalb der Gussform gebildet werden, wird der Guss nicht homogen sein, und verhindert somit eine lineare Ausdehnung der Gussform. Dies führt ebenfalls zu einer Kappe, die unter beträchtlichen Schwierigkeiten aufgearbeitet werden muss. Verfahren, um die Bildung von Löchern in einer Gussform zu verhindern, sind im Stand der Technik bekannt und sollen in dem vorliegenden Fall entsprechend angewendet werden.
  • Wenn die Gussform in einem Ausmaß gehärtet ist, dass sie ohne Zerstörung gehandhabt werden kann, wird sie mit einer keramischen Kappe bedeckt, beispielsweise durch Eintauchen der Gussform in das keramische Material, Trocknen des keramischen Materials und Wiederholen dieser Schritte, bis die geforderte Festigkeit und Größe der keramischen Kappe erreicht worden ist. Die Materialien werden anschließend auf eine Temperatur von beispielsweise etwa 900°C erhitzt. Während dieses Erhitzungsschrittes dehnt sich die Gussform in dem geforderten Ausmaß aus, und daher dehnt sich die keramische Kappe in gleicher Weise mit aus. Die Kappe wird anschließend von der Gussform entfernt und auf eine Temperatur von etwa 1400 bis etwa 1500°C erhitzt. Während dieses Sinterungs-Schrittes schrumpft die Kappe in Abhängigkeit von dem verwendeten keramischen Material, beispielsweise um etwa 13%, und erlangt dadurch die geforderte Größe.
  • Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass die Eigenschaften, insbesondere die Ausdehnung der Gussform, in einem großen Bereich variiert werden kann: falls das keramische Material, welches für die Herstellung einer Kappe verwendet wird, eine spezifische Schrumpfung besitzt, kann die Mischung entsprechend der vorliegenden Erfindung so angepasst werden, dass die Gussform sich so ausdehnt, um genau dieser Schrumpfung zu entsprechen.
  • Es gibt eine Anzahl von Faktoren, welche die Eigenschaften beeinflussen, wie zum Beispiel das Abbinden und die thermische Ausdehnung und die Druckfestigkeit der Gussform. Alle festen Materialien, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden vorzugsweise als Pulver oder feine Körner verwendet. Sie können beispielsweise eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 3 μm bis etwa 70 μm haben.
  • 1. Der Typ des Alpha CaSO4 × ½H2O a)
  • Ein bedeutender Faktor ist die Qualität und der Typ des Alpha CaSO4 ½H2O, das verwendet werden soll. Grundsätzlich kann jedes Alpha-Gips-Hemihydrat oder jede Mischung davon verwendet werden. Beispiele sind synthetischer Gips T, natürlicher Gips K und natürlicher Gips PL, die alle im Handel erhältlich sind. Falls synthetischer Gips T verwendet wird, ist die Ausdehnung der erhaltenen Gussform größer als wenn natürlicher Gips K oder natürlicher Gips PL verwendet würde, bitte vergleichen Sie mit Tabelle 1.
  • 2. Die Menge und der Typ des CaSO4 × 2H2O b):
  • Ein weiterer bedeutender Faktor ist die Qualität und der Typ des Dihydrats, das verwendet werden soll. Grundsätzlich kann jedes Dihydrat und jedes im Handel erhältliche Dihydrat verwendet werden.
  • Darüber hinaus besitzt die Menge des der Mischung zuzugebenden Dihydrates einen großen Einfluss auf die Eigenschaften der erhaltenen Gussform. Wie aus Tabelle 2 entnommen werden kann, erhöht eine Zunahme von 2 Gewichtsteilen auf 10 Gewichtsteile die Ausdehnung von 3–4% auf 11–12%. Das Dihydrat kann in Mengen von etwa 1–20 Gewichtsteilen verwendet werden, während 2–15 Gewichtsteile bevorzugt werden. Wie vorstehend erwähnt, wird die Menge in Abhängigkeit von den geforderten Eigenschaften der Gussform bestimmt werden.
  • 3. Die Menge und der Typ des Zusatzstoffes c):
  • Die Mischung entsprechend der vorliegenden Erfindung kann eine, zwei oder mehrere Zusatzstoffe umfassen. Beispiele solcher Zusatzstoffe sind Härtungsbeschleuniger, Härtungsverzögerer und Hemmstoffen der Ausdehnung beim Abbinden. Solche Bestandteile werden beispielsweise in Skinner's Science of Dental Materials, Ralph W. Phillips, 1982, 8th edition, beschrieben.
  • Zum Beispiel können als Härtungsverzögerer Carboxylate (Citrate, Succinate, etc.) und wasserlösliche Hochpolymere (Rohrzucker, Hexametaphosphat, etc.) in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Vorzugsweise wird Trinatriumcitrat verwendet.
  • Zum Beispiel können als Härtungsbeschleuniger Salze anorganischer Säuren (Natriumchlorid, Kaliumsulfat, etc.) in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Vorzugsweise wird Kaliumsulfat verwendet.
  • Zum Beispiel können als Hemmstoffe der Ausdehnung beim Abbinden Kaliumsalze oder Natriumsalze etc. (Kaliumchlorid, Kaliumtartrat, Kaliumnatrium, Natriumtartrat, etc.) in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Vorzugsweise wird Kaliumtartrat verwendet.
  • In Abhängigkeit von der Menge und der Kombination dieser Zusatzstoffe können die physikalischen Eigenschaften, wie zum Beispiel die Abbindezeit, die Ausdehnung beim Abbinden und die Druckfestigkeit der Gussform variiert werden, bitte nehmen Sie auf Tabelle 2 Bezug. Die Menge dieser Zusatzstoffe kann von 0,005 bis 0,8 Gewichtsteilen variieren, während ein Bereich von 0,01 bis 0,4 Gewichtsteilen bevorzugt wird. Ein Zusatzstoff oder eine Mischung zweier oder mehrerer Zusatzstoffe kann verwendet werden.
  • 4. Die Menge und der Typ des grenzflächenaktiven Mittels d):
  • Insbesondere ein wasserreduzierendes Mittel und/oder ein Dispersionsmittel kann als ein grenzflächenaktives Mittel verwendet werden. Solche Mittel sind zum Beispiel
    • – anionische grenzflächenaktive Mittel, wie Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, eine Mischung von Naphthalinsulfonaten und Formaldehyd-Polykondensations-Produkten, eine Mischung von Melaminsulfonaten und Formaldehyd-Polykondensations-Produkten, Dialkylsulfosuccinate, Alkylsulfonate, Alpha-Olefinsulfonate, Natrium-N-acylmethyltaurat,
    • – nichtionische grenzflächenaktive Mittel, wie zum Beispiel Polyethylen-Alkylether, Polyoxyethylen-sec-Alkoholether, Polyethylen-Polyoxypropylen-Alkylether, Polyglycerin-Fettsäureester.
  • Ein besonders bevorzugtes grenzflächenaktives Mittel ist eine Mischung von Melaminsulfonaten und Formaldehyd-Polykondensations-Produkten.
  • Eine Funktion des grenzflächenaktiven Mittels besteht darin, die Menge an Flüssigkeit zu reduzieren, die für das Mischen erforderlich ist, und die Ausdehnung beim Abbinden zu erhöhen. Im Handel erhältliche grenzflächenaktive Mittel sind beispielsweise Pozzolith NR. 70, NR. 81 MP, NR. NL-1440 oder NR. NL-4000.
  • Die grenzflächenaktiven Mittel können in Mengen von bis zu 2 Gewichtsteilen verwendet werden, während Mengen von 0,2 bis 1 Gewichtsteilen bevorzugt werden. Es ist jedoch möglich, alle grenzflächenaktiven Mittel wegzulassen. Darüber hinaus kann ein grenzflächenaktives Mittel oder eine Mischung von zweien oder mehreren grenzflächenaktiven Mitteln verwendet werden.
  • 5. Die Menge und die Art der zu verwendenden Flüssigkeit e):
  • Die Flüssigkeiten, welche verwendet werden können, können ebenso einen bedeutenden Einfluss auf die Eigenschaften und insbesondere die Ausdehnung der Gussform beim Abbinden haben. Vorzugsweise wird eine kolloidale Siliciumdioxid-Suspension verwendet. Im Handel erhältliche Beispiele hierfür sind beispielsweise Levasil (Bayer) 100/45%, 200/40%, LUDOX (Dupont) H540, W30, W50. Die kolloidale Siliciumdioxid-Suspension wird üblicherweise auf eine Konzentration von etwa 20 bis 50 Gew.-% verdünnt, unter Verwendung von destilliertem Wasser oder Leitungswasser. In alternativer Weise kann destilliertes Wasser oder Leitungswasser als Flüssigkeit verwendet werden. Bevorzugte Mengen der Flüssigkeit, welche der Mischung der Bestandteile a)–c) und gegebenenfalls (dem) den Bestandteil(en) d) zugegeben werden sollen, betragen 23 bis 45 g Flüssigkeit auf 100 g der Mischung.
  • Somit können durch Variation der Qualität und/oder der Quantität der vorstehenden Bestandteile die Eigenschaften und insbesondere die Ausdehnung der Gussform angepasst werden. Beispielsweise kann die Schrumpfung eines gewünschten keramischen Materials bestimmt werden und anschließend kann eine spezifische Gussform auf der Grundlage der Lehre der vorliegenden Erfindung ausgewählt werden, welche die geeignete Schrumpfung besitzt.
  • Die vorliegende Erfindung offenbart darüber hinaus einen Ausstattungssatz von Teilen, insbesondere für zahnmedizinische Zwecke, der mindestens die Bestandteile a), b) und c) enthält, vorzugsweise jeweils in getrennten Behältern. Zusätzlich kann er (den) die Bestandteil(e) d) ebenfalls in (einem) getrennten Behälter(n) enthalten. Die Bestandteile können in vorbestimm ten Mengen und Qualitäten bereitgestellt werden, so dass ein Gussformmaterial mit spezifischen Eigenschaften, wie zum Beispiel der Expansion etc., in einem Dentallabor durch den Dentisten oder den Techniker hergestellt werden kann.
  • Beispiele
  • Beispiele von Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung werden in den folgenden Tabellen beschrieben.
  • (Gebrauchsanweisung)
    • Pulver (Bestandteile a), b), c) und gegebenenfalls d), /Flüssigkeitsverhältnis etwa 100 g/23 g–45 g
    • Man vermische von Hand das Pulver in die Flüssigkeit für 15 Sekunden.
    • Vermenge es zu einer homogenen Mischung.
    • Gieße es in eine Form, insbesondere in den Abdruck eines Duplikats.
    • Man lässt es auf der Bank für 10 Minuten härten.
    • Nach 10 Minuten entferne man es von dem Abdruck, und gebe es in Wasser für die gesamte Abbindezeit (EX 2 Stunden), um die verfügbare Ausdehnung beim Abbinden zu erhalten.
  • Figure 00120001
  • Figure 00130001
  • Figure 00140001
  • Figure 00150001

Claims (7)

  1. Mischung, umfassend: a) 100 Gewichtsteile Alpha CaSO4 × H2O, b) 1–20 Gewichtsteile CaSO4 × 2H2O, c) 0,005–0,8 Gewichtsteile mindestens eines Zusatzstoffes, d) bis zu 2 Gewichtsteile eines oder zweier verschiedener grenzflächenaktiver Mittel, und e) 15–65 Gewichtsteile einer kolloidalen Siliciumdioxid-Suspension, wobei der mindestens eine Zusatzstoff c) ein Härtungsbeschleuniger, ein Härtungs-Verzögerer oder ein Ausdehnungs-Hemmstoff beim Abbinden ist.
  2. Mischung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch b) 2–15 Gewichtsteile CaSO4 × 2H2O.
  3. Mischung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Härtungsbeschleuniger c) aus Salzen anorganischer Säuren, wie Natriumchlorid und Kaliumsulfat, ausgewählt wird, und der Härtungsverzögerer c) aus Carboxylaten, wie Citraten, Succinaten, Acetaten, und Phosphaten, und Boraten, wie Borax, wasserlöslichen Hochpolymeren, wie Rohrzucker, Hexametaphosphat, Ethylendiamintetraacetat, Stärke, arabischem Gummi, Carboxymethylcellulose und Zuckeralkohol ausgewählt wird, und der Ausdehnungs-Hemmstoff beim Abbinden c) aus Kaliumchlorid, Kaliumtartrat, Kaliumnatrium und Natriumtartrat ausgewählt wird.
  4. Mischung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das grenzflächenaktive Mittel d) ausgewählt wird aus anionischen grenzflächenaktiven Mitteln, wie Alkylbenzolsulfonaten, Alkylnaphthalinsulfonaten, einer Mischung von Naphthalinsulfonaten und Formaldehyd-Polykondensationsprodukten, einer Mischung von Melaminsulfonaten und Formaldehyd-Polykondensationsprodukten, Dialkylsulfosuccinaten, Alkylsulfoacetaten, Alpha-Olefinsulfonaten, Natrium-N-acylmethyltauraten, und nichtionischen grenzflächenaktiven Mitteln, wie Polyethylen-Alkylethern, Polyoxyethylen sec-Alkoholethern, Polyethylen-Polyoxypropylen-Alkylethern und Polyglycerin-Fettsäureestern.
  5. Mischung nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die kolloidale Siliciumdioxid-Suspension eine Konzentration von 20 bis 50 Gew.-% besitzt.
  6. Ausstattungssatz aus Teilen, enthaltend die Bestandteile a), b) und c) und gegebenenfalls die Bestandteile d) und/oder e) entsprechend einem der vorstehenden Ansprüche in gesonderten Behältnissen.
  7. Gussform, erhältlich durch Verwendung einer Mischung oder eines Ausstattungssatzes aus Teilen entsprechend einem der vorstehenden Ansprüche.
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